高三化学一轮备考课件第9章63讲有机综合推断

第63讲

有机综合推断第九章有机化学基础课程标准1.进一步掌握官能团的性质及不同类别有机物的转化关系。2.能准确分析有机合成路线图，提取相关信息推断中间产物，提升整合信息解决实际问题的能力。1.根据反应物性质确定官能团:反应条件可能官能团能与NaHCO3反应的能与Na2CO3反应的能与Na反应的与银氨溶液反应产生银镜与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀(溶解)

使溴水褪色加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色使酸性KMnO4溶液褪色AB氧化氧化C-COOH-COOH、酚羟基-COOH、(酚、醇)羟基-CHO、HCOO-

醛基(若溶解则含-COOH）C＝C、C≡C或-CHO酚C=C、C≡C、酚类或-CHO、苯的同系物等A是伯醇(-CH2OH)或乙烯归纳整合2、根据反应类型来推断官能团：反应类型可能官能团加成反应加聚反应酯化反应水解反应消去反应C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环

C＝C、C≡C羟基或羧基

－X、酯基、肽键、多糖等－X、醇羟基要点梳理归纳整合3．以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置(1)醇的氧化产物与结构的关系(2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。(4)由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。4．根据关键数据推断官能团的数目一水二银三氨再加羧酸铵2-OH~2Na~H22-COOH~Na2CO3~CO2-COOH~NaHCO3~CO2(4)

(5)

5．根据新信息类推高考常见的新信息反应总结如下：(1)丙烯α-H被取代的反应：

CH3—CH==CH2＋Cl2―→Cl—CH2—CH==CH2＋HCl。(2)共轭二烯烃的1，4-加成反应：①CH2==CH—CH==CH2＋Br2―→

；②

机理解读:1,3-丁二烯烃发生1,4-加成，合成六元环(3)烯烃被O3氧化：R—CH==CH2R—CHO＋HCHO。(4)苯环侧链的烃基(与苯环相连的碳原子上含有氢原子)被酸性KMnO4溶液氧化：

。(5)苯环上的硝基被还原：

。机理解读:产物为醛或者酮(6)醛、酮的加成反应(加长碳链，—CN水解得—COOH)：①CH3CHO＋HCN―→

；②

＋HCN

；③CH3CHO＋NH3

(作用：制备胺)；④CH3CHO＋CH3OH

(作用：制半缩醛)。机理解读:此反应不仅限于醛与醛的缩合反应，醛与酮、醛与羧酸、醛与酯等都可以(7)羟醛缩合(9)羧酸分子中的α-H被取代的反应：RCH2COOH＋Cl2

(10)羧酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇：

RCOOHRCH2OH。(11)酯交换反应(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH―→R1COOR3＋R2OH。(8)醛或酮与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：

结果:增长碳链机理解读:(2023·山东卷)根据杀虫剂氟铃脲(G)的两条合成路线，回答下列问题。已知：Ⅰ.R1NH2＋OCNR2―→

Ⅱ.

路线一：典题引领典题(1)A的化学名称为______________(用系统命名法命名)；B===C的化学方程式为______________________________________________；D中含氧官能团的名称为________；E的结构简式为_________________。2，6-二氯甲苯2KCl酰胺基路线二：H(C6H3Cl2NO3)

(2)H中有___种化学环境的氢，①～④属于加成反应的是______(填序号)；J中碳原子的轨道杂化方式有___种。2②④3H为

，含有2种化学环境的氢，由完整的路线二知，②、④为加成反应。J为

，碳原子的杂化方式有sp、sp2

、sp33种。归纳总结有机推断题的解题思路2．(2023·湖南卷)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性。一种合成该类化合物的路线如下(部分反应条件已简化)：回答下列问题：(1)B的结构简式为________________；根据E、F的结构简式，结合B的分子式可推知B为

。(2)从F转化为G的过程中所涉及的反应类型是____________、____________；消去反应加成反应由F、中间体、G的结构可知，F先发生消去反应得到中间体，中间体再与呋喃发生加成反应得到

(G)。(3)依据上述流程提供的信息，下列反应产物J的结构简式为____________。

和

发生类似中间体→G的加成反应得到

和HCl发生类似G→H的反应得到

，故产物J的结构简式为

。5．(2023·辽宁卷)加兰他敏是一种天然生物碱，可作为阿尔茨海默症的药物，其中间体的合成路线如下。已知：①Bn为②

＋R3NH2―→

(R1为烃基，R2、R3为烃基或H)回答下列问题：(1)用O2代替PCC完成D===E的转化，化学方程式为____________________________________________。＋2H2O注意羟基被O2氧化为醛基的条件为催化剂Cu、加热。(2)H===I的反应类型为___________。取代反应H===I的反应为N原子上—H变成—CHO，是取代反应。(3)某药物中间体的合成路线如下(部分反应条件已略去)，其中