物理化学下册归纳

物理化学下册归纳物理化学（下册）重要公式热力学电化学电动势E△rGm=-zFE电导电极极化作用平衡常数电导滴定电动势测定应用离子活度Nenst方程金属防腐热力学动力学反应速率k碰撞理论一级反应稳态近似平衡态假设过渡态理论反应速率确定温度对反应的影响基元反应速率方程Arrhenius方程反应机理推导二级反应体相表面表面张力

G=AA0=3/r

过热、暴沸、过饱和等现象表面活性剂胶束、膜介观胶体r10-7~9nm胶团量超显微镜电学性质动电势大分子溶液黏度渗透压聚沉性质反离子电泳分析生命现象三角洲动力性质扩散、沉降光学性质丁铎尔效应介观胶体r1~100nm胶团量超显微镜电学性质大分子溶液聚沉性质电泳分析三角洲动力性质光学性质[

]=KM

M=4/3

r3L物理化学试题200405274一、单项选择题（每小题2分，共计24题）1.实验测得反应：Hg22++Tl3+→2Hg2++Tl+的速率方程为r=k[Hg22+][Tl+][Hg2+]-1,该反应为A.一级反应； B.双分子反应；C.三级反应； D.不存在反应级数。2.对于简单均相反应：aA

+bB=dD

+gG,在体积V不变的条件下进行时，其反应速率表达式不正确的是：A.r=(1/νD)(dcD/dt)；B.r=(-1/a)(dcA/dt)；C.r=(-1/VνB)(dnB/dt)；

D.r=(1/V)(dξ/dt)。AC物理化学试题2004052743.对于基元反应：A+2B→C,下列有关反应速率常数的等式中正确的是：A.kA=kB=kC； B.kA=2kB=kC；C.-kA=-1/2kB=kC； D.kA=1/2kB=kC。4.若反应：A+B=C正逆向均为二级反应，则平衡常数K与正逆向速率k+

k-间的关系为：A.K>k+/k-； B.K<k+/k-；C.K=k+/k-； D.K与k+/k-关系不定。DD5.直链反应相对于支链反应其特点是：必须由光照引发

； 必须有链的传递；C.反应链的数目按几何级数增长；D.活性质点的数目不变6.质量作用定律主要表明在等温条件下：反应速率常数与反应物浓度的关系； 基元反应的反应速率与反应物浓度的关系；C.反应物化学计量系数之和等于反应级数的反应的速率与反应物浓度的关系； D.反应速率与活化能及反应物浓度的关系。DB7.过渡状态理论的基本论点是：是在气体分子运动论的基础上提出来的

； 反应物经过简单碰撞就能变成产物；C.引入方位因子的概念，并认为它与熵变化有关；D.反应物先形成活化络合物，再分解成产物8.过渡状态理论的势能面中的“势能”是指：分子振动势能；B.电子运动势能； C.分子平动势能；D.分子中的原子间相互作用的势能。DD9.已知H2的解离能为436kJmol-1，用气态H原子在清洁的W表面进行化学吸附时放热293kJmol-1，若1molH2在W表面上全部进行解离吸附，估算其吸附热约为多少（kJmol-1）？A.150； B.586； C.-150； D.-143。10.下列哪个反应中，光的量子产率是最大的2HI→H2+I2 B.3O2

→2O3

C.H2+Cl2→2HCl D.H2S→H2+S(g)AC11.一液相催化反应速率常数kc=Kkcx，其中K为平衡常数，k是快速步骤的速率常数，若可逆反应阶段体系的内能变化△Um=60kJ/mol，催化剂浓度cx=10-4mol/L，催化反应总活化能为80kJ/mol，则快速步骤的活化能为（kJmol-1）：A.20； B.140； C.-20； D.-140。12.下列哪一对电解质溶液适合用界面移动法测量离子迁移数：HCl与CuSO4; B.HCl与CdSO4; C.HCl与CuCl2; D.KOH与CdCl2AC13.不能用测定电解质溶液所得的电导来计算的是：难溶盐溶解度； B.离子迁移数； C.弱电解质电离度； D.电解质溶液浓度。14.反应Cu2++Fe→Fe2++Cu,所对应的电池表示应为Cu(s)︱FeCl2(m1)‖CuSO4(m2)︱Fe(s)Cu(s)︱CuSO4(m2)‖FeCl2(m1)︱Fe(s) C.Fe(s)︱FeCl2(m1)‖CuSO4(m2)︱Cu(s)D.Fe(s)︱CuSO4(m2)‖FeCl2(m1)︱Cu(s)BC15.下列说法正确的是：电解池的阴极发生氧化反应； 原电池的负极就是阳极； C.电解池的阳极发生还原反应； D.原电池的正极就是阳极。16.在电解硫酸铜溶液时，阳极、阴极表面附近，本体的浓度分别为c1、c2、c，则阴极浓差超电势等于：A.(RT/2F)ln(c1/c) B.(RT/2F)ln(c1/c2) C.(RT/2F)ln(c/c1) D.(RT/2F)ln(c/c2)BD17.下列叙述不正确的是：农药中加入润湿剂可使

(l-g)和

(l-s)减小，药液在植物表面易于铺展； 防水布上涂表面活性剂使

(s-g)减小，水珠在其上不易铺展； C.泡沫浮选中捕集剂极性基吸附在矿石表面，非极性基向外易被吸附在泡沫上； D.起泡剂的主要作用是增大液体表面张力。18.不符合比表面能

定义的偏微商是：A.(G/A)T,p,n1,n2 B.(U/A)T,p,n1,n2

C.(H/A)S,p,n1,n2 D.(F/A)T,V,n1,n2DB19.加入下列哪一种同浓度的溶液能使硫化亚砷(As2S3)溶胶凝聚最快？NaCl； B.CaCl2； C.Na3PO4； D.Al2(SO4)3。20.当体系分散度增加时，表面积增加△A>0，体系的A.△G、△H>0，△S<0; B.△G、△S>0，△H<0C.△S、△H<0，△G>0; D.△G、△H、△S>0DD21.以30ml0.01moldm-3的KCl溶液和10ml0.02moldm-3的AgNO3溶液混合制备溶胶，其胶粒的电泳走向是：向正极移动； B.向负极移动； C.因温度而异； D.因电位梯度而异。22.一般而言，大分子溶液的盐析比憎液溶胶的聚沉所需电解质的用量A.多; B.少；C.相等; D.不一定AA23.当建立Donnan平衡后，膜内外：同种正离子的化学势相等； 同种负离子的化学势相等； C. 大分子电解质的化学势相等； D.小分子电解质的化学势相等；。24.某高分子化合物含有相对分子质量为103和105两种粒子，其粒子数相等，则其数均相对分子质量为：A.9.90×104; B.2.53×104；C.5.05×104; D.1.01×104

DC25.下列说法正确的是：若反应aA+bB→gG+hH是基元反应，则速率方程r=kAcAacBb=kBcAacBb； B.若反应进度

对时间变化率表示速率方程，k与所选的反应物种类无关； C. 所有的二级反应都是双分子反应； D.零级反应速率常数的单位：dm3mol-1s-1；E.用不同反应组分表示的反应速率方程，其速率常数大小不同。B,E二、多选题（每小题3分，共4题）26.用Ag电极来电解AgNO3溶液，通过一定电流，电极就发生极化，此时：阴极的电极电势向负方向变化； B.阳极附近Ag+离子浓度减小； C. 电解池电阻减小； D.阴极附近Ag+离子浓度减小；E.两极之间电势差减小。A,D二、多选题（每小题3分，共4题）27.同一种物质的微小晶体与大块晶体相比，下面哪一种说法是不正确的：微小晶体溶解度低于大块晶体； B.微小晶体熔点低于大块晶体； C. 微小晶体的蒸气压较大； D.在同一饱和溶液中，微小晶体与大块晶体不能平衡共存；E.在同一饱和溶液中，微小晶体逐渐增大，大块晶体逐渐变小。A,E二、多选题（每小题3分，共4题）28.胶体与大分子溶液性质比较：两者的本性完全相同，都属于相同的分散体系； B.两者都属于均相体系； C. 粒子能通过滤纸但不能通过半透膜； D.胶体属于热力学不稳定体系，大分子属于热力学稳定体系；E.大分子溶液对电解质稳定性较小。C,D二、多选题（每小题3分，共4题）主观题1（计算题，本题10分）N2O(g)的热分解反应2N2O(g)→2N2(g)+O2(g)。从实验测出不同温度时各个起始压力与半衰期值如下：反应温度T/K 96796710301030初始压力p0/kPa156.78739.1977.06647.996半衰期t1/2/s 380求：（1）反应级数和不同温度下的速率常数；（2）实验活化能Ea值；（3）若1030K时，N2O的初始压力为54.00kPa,当压力达到64.00kPa时所需时间。1解：（1）半衰期与初始压力成反比，2级；k(967K)=1/(t1/2p0)=1.678×10-5(kPa-1s-1)k(1030K)=1/(t1/2p0)=9.828×10-5(kPa-1s-1)（2）Ea=Rln(k2/k1)[T1T2/(T2-T1)=232.34kJmol-1（3）2N2O=2N2+O2t=0p0 0 0t=tpA

p0-pA ½(p0–pA)P=3/2p0-1/2

pA=64kPa pA=34kPa 1/pA-1/pA,0=k2t

t=110.8s 2（计算题，本题10分）473K时测定氧在某催化剂M上吸附作用，当压力为p

与10p

时，每克催化剂吸附氧的量（已换算成标准状况）分别为2.5ml和4.2ml，设该吸附作用服从Langmuir公式，计算当氧的吸附量为饱和值的一半时，平衡压力是多少？【解】Langmuir公式：p/V=1/(VmK)+p/Vm1/2.5=1/(VmK)+1/Vm10/4.2=1/(VmK)+10/VmVm=4.543mlK=1.223当V=1/2Vm=2.272ml,代入p/V=1/(VmK)+p/Vmp=0.82p

3（计算题，本题10分）25℃时，KCl和NaNO3溶液的极限摩尔电导率及离子的极限迁移数如下：

Λm∞

/

S.m2.mol-1t

∞,+KCl 1.4985×10-2 0.4906NaNO3 1.2159×10-2 0.4124计算:（1）氯化钠溶液的极限摩尔电导率Λm∞（S.m2.mol-1）；（2）氯化钠溶液中Na+的极限迁移数t(Na+)和极限淌度U∞(Na+)。=1.265×10-2(Sm2mol-1)3（计算题，本题10分）25℃时，KCl和NaNO3溶液的极限摩尔电导率及离子的极限迁移数如下：