分子结构与性质 专项训练-2025年高考化学一轮复习

考点42分子结构与性质

(核心考点精讲精练)

考情探究■

一、3年真题考点分布

考点内容考题统计

2023山东卷16(2)题，12分；2022海南卷11题，4分；2022全国乙卷

共价键及键参数

35⑵题，15分;2021河北卷17(3)⑷⑸⑹题,15分;

2023湖北卷9题，3分；2023浙江1月选考17(1)题，3分；2023北京

卷15(3)题，10分；2022湖北卷11题，3分；2022辽宁卷8题，3分；

分子的空间结构2022河北卷17(3)题，15分；2022湖南卷18⑶题，15分；2022广东卷

20(2)(4)(5)题，14分；2021全国乙卷35⑶题，15分；2021全国甲卷

35⑴⑵(3)题,15分;2021海南卷19(4)题，14分；

2023山东卷3题，2分；2023北京卷10题，3分；2023浙江1月选考

12题，3分；2023浙江6月选考17(2)题，10分；2023湖南卷4题，3

分；2023湖北卷11题，3分；2023全国乙卷35(2)题，15分；2022湖

微粒间作用力北卷10题，3分；2022山东卷5题，2分；2022全国甲卷35(3)题，15

分；2022海南卷19(3)题，14分；2022福建卷14题，10分；2022山东

卷16题，12分；2021湖」匕卷9题，3分；2021海南卷10题，4分；2021

山东卷19题，12分；2021湖南卷18(2)题，15分；

二、命题规律及备考策略

【命题规律】

从近三年高考试题来看，本知识点在全国卷中为选考题考查内容，近年来已有较多省市已列入高考必

考题，重点考查从不同层次认识分子的构型，并对共价键进行分类，能运用价层电子对互斥模型和杂化轨

道理论等，解释分子的立体结构及性质，揭示现象的本质与规律。一般必考点有：◎键或兀键数目的判断;

等电子体；杂化类型在近几年也必考，此外还有分子构型、配合物等内容。

【备考策略】

1.了解共价键的形成、极性、类型(。键和兀键)，了解配位键的含义。

2.能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。

3.了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3)。

4.能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的立体构型。

5.了解范德华力的含义及对物质性质的影响。

6.了解氢键的含义，能列举存在氢键的物质，并能解释氢键对物质性质的影响。

【命题预测】

预测2024年继续重点考查共价键的不同类型，特别是◎键和兀键的判断，考查分子的空间构型以及分

子的杂化类型，特别是杂化类型的判断是高考重点，复习时加以关注；能根据实物模型力来培养空间想象

力。

考点梳理

考法1共价键及键参数

1.本质：在原子之间形成共用电子对(也了云的重叠)。

2.特征：具有饱和性和方向性。

3.分类

分类依据类型

形成共价键的原子轨道重◎键电子云“头碰头”重叠

叠方式兀键电子云“肩并肩”重叠

形成共价键的电子对是否极性键共用电子对发生偏移

偏移非极性键共用电子对不发生偏移

单键原子间有一对共用电子对

原子间共用电子对的数目双键原子间有两对共用电子对

叁键原子间有三对共用电子对

4.键参数

⑴概念

厂键能:气态基态原子形成1mol化学键释放的最低能量

键参数一一键长:形成共价键的两个原子之间的核间距

一键角：在原子数超过2的分子中，两个共价键之间的夹角

(2)键参数对分子性质的影响

①键能越大，键长越短，分子越稳定。

键能芈心分子的稳定性_

键长小小逛分子的性质

g产与分子的空间构型」

②键角」

5.等电子原理

⑴等电子体：原子总数相同、价电子总数相同的粒子互称为等电子体。如：N2和CO、Ch与SCh是等

电子体，但N2与C2H2不是等电子体。

(2)等电子原理：等电子体具有相似的化学键特征，它们的许多性质相近，此原理称为等电子原理，例

如CO和N2的熔、、沸点、溶解性等都非常相近。

分类依据类型

形成共价键的原子轨道重。键电子云“头碰头”重叠

叠方式兀键电子云“肩并肩”重叠

形成共价键的电子对是否极性键共用电子对发生偏移

偏移非极性键共用电子对不发生偏移

单键原子间有一对共用电子对

原子间共用电子对的数目双键原子间有两对共用电子对

叁键原子间有三对共用电子对

2.常见等电子体

粒子通式价电子总数立体构型

82、SCN->NO2>N?、N2O、COS、

-直线形

AX216e

CS2

歹、、平面三角形

CONO?SO3AX324e-

形

SO2、O3、NO2AX218e-V

「正四面体形

soF>POFAX432e

、歹、；三角锥形

POfsoCIOAX326e

co、N2、crAXlOe-直线形

正四面体形

CH4、NH4AX48e-

事时检■

请判断下列说法的正误(正确的打7”,错误的打入”)

(1)共价键的成键原子只能是非金属原子()

(2)。键可以绕键轴旋转，兀键不能绕键轴旋转()

(3)气体单质中一定存在◎键，可能存在兀键()

(4)◎键比7T键的电子云重叠程度大，形成的共价键强()

(5)◎键能单独形成，而兀键一定不能单独形成()

(6)在任何情况下，都是◎键比兀键强度大()

(7)s-s©键与s-p◎键的电子云形状对称性相同()

(8)碳碳叁键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍()

(9)键长等于成键两原子的半径之和()

(10R键可以绕键轴旋转，兀键不能绕键轴旋转()

(11)气体单质中一定存在◎键，可能存在兀键()

(12)0键比71键的电子云重叠程度大，形成的共价键强(4)

答案：(1)X(2)7(3)X(4)4(5)4(6)x(7)d(8)x(9)x(10)4(ll)x(12)4

■倒■装

例1(2023•陕西省宝鸡市期中)下列关于◎键和7i键的说法中，不正确的是()

A.N2分子中的兀键为p-p兀键，兀键不能绕键轴旋转

B.HC1分子中的◎键为s-s◎键

C.乙烯分子中◎键与兀键的个数比为5：1

D.p轨道和p轨道之间既能形成兀键，又能形成。键

【答案】B

【解析】A项，氮气的结构式为N三N,分子中含有三键含有1个◎键和2个兀键，兀键为p-p7i键，71

键不能绕键轴旋转，A正确；B项，H只有1s电子，C1的3P轨道上的电子与H的1s轨道电子以“头碰头，

方式重叠构建s-p◎键，B错误；C项，乙烯分子中含有一个碳碳双键，故兀键的个数为1,o键为5,◎键

与兀键的个数比为5：1,C正确；D项，p和p轨道头对头能形成◎键、肩并肩能形成兀键，所以p和p

轨道既能形成。键又能形成兀键，D正确；故选B。

例2(2023•河北省石家庄市期末)下列有关共价键的说法错误的是()

A.H2O2中只有◎键没有兀键

B.所有。键的强度都比71键的大

C.卤化氢中H—F键的键能最大

D.键长和键角的数值可通过晶体的X射线衍射实验获得

【答案】B

【解析】A项，H2O2分子中只有单键，则只有◎键没有兀键，A正确；B项，0键的强度不一定比兀

键的大，如氮气分子中◎键的强度都比兀键的小，B错误；C项，H-F的键长是卤化氢中最短的，则H-F

的键能是卤化氢中最大的，C正确；D项，通过晶体X射线衍射实验可以测定分子结构中的键长和键角的

数值，键角是描述分子立体结构的重要参数，D正确；故选B。

☆对点提升

对点12023•甘肃省武威市期中)下列说法中正确的是()

A.兀键比◎键重叠程度大，形成的共价键稳定

B.两个原子之间形成共价键时，最多有一个◎键

C.气体单质中，一定有◎键，可能有兀键

D.C02分子中有一个◎键，二个兀键

【答案】B

【解析】A项，◎键是头碰头的重叠，兀键是肩并肩的重叠，一般。键比兀键重叠程度大，。键比兀键

稳定，A错误；B项，两个原子间形成单键时，只能形成1个◎键，两个原子之间形成双键时，含有一个。

键和一个兀键，两个原子之间形成三键时，含有一个。键和2个兀键，B正确；C项，单原子分子中没有共

价键，如稀有气体分子中不存在共价键，C错误；D项，CO2分子中含有两个碳氧双键，即有2个◎键，2

个兀键，D错误；故选B。

对点2(2023•四川省成都•市联考)下列关于共价键的说法正确的是()

A.H2O和H2O2分子内的共价键均是s-po键

B.N2分子内的共价键电子云形状均是镜面对称

C.H2、Cb、HC1分子内的。键均无方向性

D.共价化合物一定含。键，可能含兀键

【答案】D

【解析】A项，H2O2分子内的共价键还有p-p◎键，故A错误；B项，N2分子内的共价键包括◎键和

兀键，所以其电子云形状既有镜面对称也有轴对称，故B错误；C项，Cb、HC1分子内的。键均有方向性，

故C错误；D项，共价化合物一定含0键，可能含7T键，比如氢气只有含0键，而氧气、氮气含有◎键，

也含有兀键，故D正确。故选D。

考法2分子的空间构型

1.价层电子对互斥理论

(1)理论要点

①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。

②孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。

(2)用价层电子对互斥理论推测分子的空间构型的关键是判断分子中的中心原子上的价层电子对数。

价

层。键电子对数中心原子结合的原子数

电

子

1,人、

对中心原子上的孤电子对数2\d~xbf

其中：。是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，6是与中心原子结合的

原子最多能接受的电子数，X是与中心原子结合的原子数。

(3)示例分析

电子对数。键电子对数孤电子对数电子对空间构型分子空间构型实例

直线形直线形

220co2

30平面三角形BF3

3三角形

21V形SO2

正四面体形

40CH4

四面体形三角锥形

431NH3

形

22VH2O

2.杂化轨道理论

(1)理论要点

当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道

数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。

(2)杂化轨道与分子空间构型的关系

杂化类型杂化轨道数目杂化轨道间夹角空间构型实例

spi2180°直线形BeCb

2平面三角形

sp3120°BF3

3四面体形

sp4109.5°CH4

3.“五方法”判断分子中心原子的杂化类型

(1)根据杂化轨道的空间构型判断。

①若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，则分子的中心原子发生sp3杂化。

②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化。

③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp1杂化。

(2)根据杂化轨道之间的夹角判断

若杂化轨道之间的夹角为109.5。，则分子的中心原子发生sp3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120。，则

分子的中心原子发生sp?杂化；若杂化轨道之间的夹角为180。，则分子的中心原子发生sp1杂化。

(3)根据等电子原理进行判断

如CO2是直形线分子，CNS，N?与CO?互为等电子体，所以分子构型均为直线形，中心原子均采用

sp1杂化。

(4)根据中心原子的价电子对数判断

如中心原子的价电子对数为4,是sp3杂化，为3是sp2杂化，为2是spi杂化。

(5)根据分子或离子中有无兀键及无键数目判断

如没有兀键为Sp3杂化，含1个兀键为Sp?杂化，含2个兀键为Sp1杂化。

4.配位键

⑴孤电子对

分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。

(2)配位键

①配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键。

②配位键的表示：常用“一”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NHI可表示为

H

T

[H—N—H]+

H，在NH]中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形

成之后，4个共价键就完全相同。

(3)配合物

①组成。如[CU(NH3)4]SO4

配位原子(提供孤电子对)

中心原子I配体

(提供空轨道、IZ

[CU(NH3)4SO4

.界疝配位数

②形成条件。

、

1.三原子分子空间结构

化学式电子式结构式键角空间结构空间结构名称

CC

CO2()：：C：：0o=c=o180°直线形

Xe

C)

HOH：()：H/\105°V形

2HH

2.四原子分子空间结构

化学式电子式结构式键角空间结构空间结构名称

II

：0：/

平面三角形

CH2Oo=c约120°d

H：C：H\

H

H

三角锥形

NH3/!\107°a

H：N：HHHH

3.五原子分子空间结构

化学式电子式结构式键角空间结构空间结构名称

HH0

4\

：：109°28r正四面体形

CH4HCHH近曾H

ITH

；ci；Cl

/t\

r

CC14：Cl:C：Cl：C1<^C1109°28正四面体形

:Cl:

Cl

4.其他多原子分子的空间结构

即时检费

请判断下列说法的正误(正确的打“卡，错误的打“X”)

(1)杂化轨道只用于形成。键或用于容纳未参与成键的孤电子对()

(2)分子中中心原子若通过sp3杂化轨道成键，则该分子一定为正四面体结构()

(3)NH3分子为三角锥形，N原子发生sp2杂化()

(4)只要分子构型为平面三角形，中心原子均为sp2杂化()

(5)中心原子是spi杂化的，其分子构型不一定为直线形()

(6)价层电子对互斥理论中，兀键电子对数不计入中心原子的价层电子对数()

(7)PCb分子是三角锥形，这是因为P原子是以sp2杂化的结果()

(8)sp3杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p轨道混合形成的四个sp3杂化轨道()

(9)凡中心原子采取sp3杂化的分子，其VSEPR模型都是四面体()

(10)AB3型的分子空间构型必为平面三角形()

(11)分子中中心原子通过sp3杂化轨道成键时，该分子不一定为正四面体结构()

(12)杂化轨道只用于形成。键或用于容纳未参与成键的孤电子对()

3

(13)NH3和CH4两个分子中中心原子N和C都是通过sp杂化轨道成键()

(14)杂化轨道理论与VSEPR模型分析分子的空间构型结果常常相互矛盾()

(15)配位键也是一种静电作用()

(16)形成配位键的电子对由成键双方原子提供()

答案：(1)4(2)x(3)X(4)4(5)X(6)4(7)x(8)x(9)4(10)x(11)7(12)V(13)4(14)x

(15)4(16)x

一例■鎏

例1（2023•湖北省选择性考试，9）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确

的是

A.CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体B.SC^-和CC^-的空间构型均为平面三角形

C.CF4和SF4均为非极性分子D.XeF2和XeCh的键角相等

【答案】A

【解析】A项，甲烷分子的中心原子的价层电子对为4,水分子的中心原子价层电子对也为4,所以他

们的VSEPR模型都是四面体，A正确；B项，SO32-的孤电子对为1,CO32-的孤电子对为0,所以SO32一的空

间构型为三角锥形，CO32-的空间构型为平面三角形，B错误，C项，CH4为正四面体结构，为非极性分子，

SF4中心原子有孤电子对，为极性分子，C错误；D项，XeF2和XeCh分子中，孤电子对不相等，孤电子对

越多，排斥力越大，所以键角不等，D错误；故选A。

例2有几种阴离子的信息如下:

阴离子C1O4C1O3MCIO

中心元素化合价+5+3+1

中心原子杂化类型sp3sp3

下列推断不正确的是（）

A.CO-和CO32-的价电子总数相同B.M的化学式为CKV

C.C1O3-、CIO-中氯原子的杂化类型都为sp3D.M的空间结构为V形

【答案】A

【解析】A项，CO-和CO32-的价电子总数分别为7+3x6+1=26、4+3x6+2=24,不相同，A项错误；

B项，M中C1元素的化合价是+3价，杂化轨道类型是sp3,因此M的化学式为CIO2-,B项正确；C项，

C1O3-中价层电子对数是3+——二^=4,CIO-中价层电子对数是1+——二^=4,因此氯原子的杂化

22

类型都为sp3,C项正确；D项，M中价层电子对数是2+7+1-2*2=4,含有2对孤对电子，所以空间

2

结构为V形，D项正确；故选A。

时点提升

对点1下列中心原子的杂化轨道类型和分子几何构型不正确的是（）

A.PCb中P原子sp3杂化，为三角锥形B.BCb中B原子sp2杂化，为平面三角形

C.CS2中C原子sp杂化，为直线形D.H2s分子中，S为sp杂化，为直线形

【答案】D

【解析】PCb分子中P原子形成3个◎键，孤对电子数为9文一3=1,为sp3杂化，三角锥形，A正

确；BCb分子中B原子形成3个◎键，孤对电子数为主詈1―3=0,为sp?杂化，平面三角形，B正确；

CS2分子中C原子形成2个。键，孤对电子数为,一2=0,为sp杂化，直线形，C正确；H2s分子中，S原

子形成2个。键，孤对电子数为e等一2=2,为sp3杂化，V形，D错误。

对点2根据杂化轨道理论和价层电子对互斥模型，判断下列分子或离子的空间结构正确的是()

选项分子或离子中心原子杂化方式价层电子对互斥模型分子或离子的空间结构

直线形直线形

ASO2sp

BHCHOsp2平面三角形三角锥形

2四面体形平面三角形

CNF3sp

DNHtsp3正四面体形正四面体形

【答案】B

【解析】SO2分子中心原子杂化方式为sp2,价层电子对互斥模型为平面三角形，含有一对孤电子对，

分子的空间结构为V形,A错误;HCHO分子中心原子杂化方式为sp2,价层电子对互斥模型为平面三角形，

没有孤电子对，分子的空间结构为平面三角形，B错误；NF3分子中心原子杂化方式为sp3,价层电子对互

斥模型为四面体形，含有一对孤电子对，分子的空间结构为三角锥形，C错误；NHt的中心原子杂化方式为

sp3,价层电子对互斥模型为正四面体形，没有孤电子对，离子的空间结构为正四面体形，D正确。故选B。

考法3分子间作用力

1.分子间作用力

(1)概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。

(2)分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。

(3)强弱：范德华力〈氢键〈化学键。

(4)范德华力

范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬

度越大。一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大。

⑸氢键

①形成：已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个分子中电

负性很强的原子之间的作用力，称为氢键。

②表示方法：A—H...B

③特征：具有一定的方向性和饱和性。

④分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。

⑤分子间氢键对物质性质的影响

主要表现为使物质的熔、沸点升高，对电离和溶解度等产生影响。

2.分子的性质

(1)分子的极性

类型非极性分子极性分子

正电中心和负电中心重合的正电中心和负电中心不重合的

形成原因

分子分子

存在的共价键非极性键或极性键非极性键或极性键

分子内原子排列对称不对称

(2)分子的溶解性

①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶

质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。

②随着溶质分子中憎水基个数的增多，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，

而戊醇在水中的溶解度明显减小。

(3)分子的手性

①手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，在三维空

间里不能重叠的现象。

②手性分子：具有手性异构体的分子。

③手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性

0H0

III

CH3—CH—c—0H

分子，如'*O

(4)无机含氧酸分子的酸性

无机含氧酸的通式可写成(HO)mRO”如果成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越高，使R—O—H

中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H+,酸性越强，如酸性：HCIO<HCIO2<HCIO3<

HC1OO

4、

1.范德华力、氢键、共价键的比较

范德华力氢键共价键

已经与电负性很大的原子(N、

分子间普遍存在的一种相互作用0、F)形成共价键的氢原子与另原子间通过共用电子对形

概念

力，但不是化学键一个电负性很大的原子(N、0、成的化学键

F)之间的作用力

存在范围分子或原子(稀有气体)之间氢原子与F、N、O原子(分子相邻原子间

内、分子间）

特征无方向性、无饱和性有方向性、有饱和性有方向性、有饱和性

强度比较共价键〉氢键〉范德华力

①随着分子极性和相对分子质量

对于A、B原子的成键原子半径越小、键长越

影响强度的增大而增大；

电负性越大，B原子的半径越短，键能越大，共价键越稳

的因素②组成和结构相似的物质，相对

小，氢键键能越大定

分子质量越大，范德华力越大

①影响物质的熔、沸点、溶解度分子间氢键的存在，使物质的①影响分子的稳定性，共价

等物理性质；熔、沸点升高，在水中的溶解键键能越大，分子稳定性越

对物质性

②组成和结构相似的物质，随相度增大；分子内氢键会使物质强；

质的影响

对分子质量的增大，物质的熔、的熔、沸点降低，在水中溶解②影响原子晶体的熔、沸

沸点升高度减小点，硬度

2.配合物

配合物的组成［中心离子（配体）用外界］

典型配合物CU(NH3)4SO4Fe(SCN)3Ag(NH3)2OH

中心离子Cu2+Fe3+Ag+

中心离子结构特点一般是金属离子，特别是过渡金属离子，必须有空轨道

SCN-

配体NH3NH3

配体结构特点分子或离子，必须含有孤对电子（如NH3、H2O>CO,cr、SCN-等）

配位数（“）432

2-

外界SO4无OH-

颜色深蓝色血红色无色

配离子所含化学键配体通过配位键与中心离子结合

配合物所含化学键配位键、离子键；配体或外界中可能还含有共价键

配合物的常见性质属于离子化合物，多数能溶解、能电离，多数有颜色

是过渡金属和一氧化碳配位形成的配合物，如四埃基镇［Ni（CO）4］。在许多有机化

金属跋基配合物

合物的合成反应中，金属跋基配合物常常作为这些反应的催化剂

二茂铁的结构为一个铁原子处在两个平行的环戊二烯的环之间。在固体状态下，

二茂铁也？两个茂环相互错开成全错位构型，温度升高时则绕垂直轴相对转动。二茂铁的化

学性质稳定，类似芳香族化合物

即时检■

请判断下列说法的正误（正确的打，W，，，错误的打"X”）

(1)范德华力与化学键的区别是作用力的强弱不同()

(2)任何分子间在任意情况下都会产生范德华力()

(3)分子间作用力是分子间相互作用力的总称，包括氢键与范德华力()

(4)范德华力的实质也是一种电性作用，所以范德华力是一种特殊的化学键()

(5)范德华力非常微弱，故破坏范德华力不需要消耗能量()

(6)氢键是一种特殊的化学键，它广泛存在于自然界中()

(7)范德华力与物质的性质没有必然的联系()

(8)范德华力能够影响物质的化学性质和物理性质()

(9)范德华力仅是影响物质部分物理性质的一种因素()

(10)范德华力是决定由分子构成的物质的熔点、沸点高低的唯一因素()

(11)范德华力与氢键可同时存在于分子之间()

(12)可燃冰(CHr8H2。)中甲烷分子与水分子间形成了氢键()

(13)乙醇分子和水分子间只存在范德华力()

(14)氢键具有方向性和饱和性()

(15)氢键的存在，使水凝结为冰时密度减小，体积增大()

(16)H2()2分子间存在氢键()

(17)卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物(即CX。的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而增大()

(18)氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高()

(19)H2O比H2s稳定是因为水分子间存在氢键()

(20)分子间氢键的形成除使物质的熔点、沸点升高外，对物质的溶解、电离等也都有影响()

答案：(1W(2)x(3)X(4)X(5)X(6)X(7)x(8)x(9)d(10)x(11)4(12)x(13)(14)4

(15)4(16)V(17)x(18)x(19)x(20)7

典例。羲

例1(2023•湖南卷，4)下列有关物质结构和性质的说法错误的是()

A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子

B.邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点

C.酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应

D.冠酸(18-冠-6)的空穴与K+尺寸适配，两者能通过弱相互作用形成超分子

【答案】A

【解析】A项，有手性异构体的分子被称为手性分子，当分子中存在两个或两个以上的手性碳原子时，

会出现内消旋体，这种含有内消旋体的分子不是手性分子，A错误；B项，邻羟基苯甲醛中含有分子内氢键，

分子内氢键可以降低物质的熔沸点，因此邻羟基苯甲醛的熔沸点低于对羟基苯甲醛的熔沸点,B正确;C项，

酰胺在酸性条件下反应生成竣基和氨基，在碱性条件下反应生成较酸盐和氨气,二者均为水解反应,C正确；

D项，超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间作用力形成的分子聚集体，冠酸(18-冠-6)的空穴大小为

260~320pm,可以适配K+(276pm)、Rb+(304pm),冠醒与离子之间以配位的形式结合，D正确；故选A。

例2(2023•湖北省选择性考试，11)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是

)

选项性质差异结构因素

A沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃)分子间作用力

B熔点：A1F3(1040℃)远高于A1CL(178℃升华)晶体类型

C酸性：CF3coOH(pKa=0.23)远强于CH3COOH(pKa=4.76)羟基极性

D溶解度(20℃)：Na2co3(29g)大于NaHCO3(8g)阴离子电荷

【答案】D

【解析】A项，正戊烷和新戊烷形成的晶体都是分子晶体，由于新戊烷支链多，对称性好，分子间作

用力小，所以沸点较低，故A正确；B项，A1F3为离子化合物，形成的晶体为离子晶体，熔点较高，A1C13

为共价化合物，形成的晶体为分子晶体，熔点较低，则A1F3熔点远高于AlCb,故B正确；C项，由于电负

性F>H,C-F键极性大于C-H键，使得竣基上的羟基极性增强，氢原子更容易电离，酸性增强，故C正确；

D项,碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中HCO3-间存在氢键，与晶格能大小无关,

即与阴离子电荷无关，故D错误；故选D。

时点提升

对点1下列对分子及其性质的解释中，不正确的是()

A.液态氟化氢分子间存在氢键，所以氟化氢的沸点比氯化氢高

B.CH」、CO2、BF3都是含有极性键的非极性分子

2+

C.[CU(NH3)4]中含有离子键、极性键、配位键

D.因为非羟基氧原子数目逐渐减少，所以酸性HC1O4>H2sO4>H3P04

【答案】c

【解析】A项，液态氟化氢中存在氢键，所以氟化氢的沸点比氯化氢高，A项正确；B项，CH4、CO2、

BF3都是含有极性键的非极性分子，B项正确；C项，[Cu(NH3)4F+中含有极性键、配位键，C项错误；D项，

非羟基氧原子数目越多酸性越强，而在HC1O4中有3个非羟基氧原子,H2s04中有2个非羟基氧原子,H3PCU

中有1个非羟基氧原子，所以酸性强弱的顺序为：HC1O4>H2sO4>H3Po4,D项正确；故选C。

对点2关于CS2、SO2>NH3三种物质的说法中正确的是()

A.CS2在水中的溶解度很小，是由于其属于极性分子

B.SO2和NH3均易溶于水，原因之一是它们都是极性分子

C.CS2为非极性分子，所以在三种物质中熔沸点最低

D.NH3在水中溶解度很大只是由于NH3分子有极性

【答案】B

【解析】根据“相似相溶”原理，水是极性分子，CS2是非极性分子，S02和NH3都是极性分子，故A项

错误、B项正确；由于CS2常温下是液体，S02和NH3常温下是气体，故C项错误；NH3在水中溶解度很

大，除了由于NH3分子有极性外，还因为NH3分子和H2O分子之间可以形成氢键，故D项错误。故选B。

且真题感知

1.（2023•山东卷，3）下列分子属于极性分子的是（）

A.CS2B.NF3C.SO3D.SiF4

【答案】B

【解析】A项，CS2中C上的孤电子对数为gx（4-2x2尸0,◎键电子对数为2,价层电子对数为2,CS2

的空间构型为直线形，分子中正负电中心重合，CS2属于非极性分子，A