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文档简介
2023新高考新教材版化学高考第二轮复习
专题十六生物大分子有机合成与推断
1.2021年诺贝尔生理学或医学奖颁发给发现温度和触觉感受器的两位科学家,其中温度感受器的发现
与辣椒素有关。辣椒素I的一种合成路线如下倍B分试剂或产物略)。
0°C?
八八”)H而从人州而和
AB反应D
R—CHO
已知:Ri—CH2B1'Wittir反应"R1—CH-CH—R2,请回答下列问题:
(DA的分子式为油A生成B的反应类型为,
(2)D中的官能团名称为;C的结构简式为.
⑶IG的化学反应方程式为,
(4)G的同分异构体中,同时符合下列条件的有种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为五组
峰的同分异构体的结构简式为。
①能与FeCh溶液发生显色反应;②能与翊口碳酸氢钠溶液反应放出气体。
⑸利用Wittig反应,设计以演化莘(1尸”)为原料合成勺路线(无机试剂任选,不考虑产物
的立体异构)。
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夕OH
CH3—CH—CHOx/
答案⑴OHB取代反应⑵猴基、碳碳双键CH3(3)CHO+CH3ONa
OH
fV0CH3
3YLo+NaBr
wWittig5应
CH3—CH-CHO
I
解析(2)结合已知信息和D的结构简式推知C的结构简式为CH3.
⑷能与FeCL溶液发生显色反应说明含有酚羟基,能与饱和碳酸氢钠溶液反应说明含有竣基,符合条件
的同分异构体中苯环上可以有两个取代基|(共3种结构),也可以有三个取代基
(C112v«UUrl
Br
CH0
(-0HKVA-
-CH3(共10种结构)。(5)先利用合成出,再利用Wittig反应合成出产
—COOH
2.药物瑞德西韦(分子式为C2凡5NOP)是一种核甘类似物,具有抗病毒活性,激活肺功能的作用,对新型
冠状病毒(COVID-19)有一定的明显抑制作用。制备该药物的中间体M的合成路线如下:
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OH
0翳好()-P-OH
,HCN,
吟
泥化周
F
浓碗暇I二
△I<
H'P
回答下列问题:
(DE的名称为,B的结构简式为,G中含氧官能团的名称为,
(2)1molD和足量\aOH溶液反应,消耗NaOH的物质的量为
(3)E-F的反应类型为。
(4)H+K-M的化学方程式为0
⑸C有多种同分异构体,满足下列条件的同分异构体共有种(不考虑立体异构),其中核磁共振
氢谱有4组峰的同分异构体的结构简式为(写出一个)。
①芳香族化合物;②能发生银镜反应和水解反应;③含一N02
O
?O
⑹参照上述流程,设计以1-漠丙烷为原料制备化合物O的合成路线(无机试剂任选)。
答案⑴甲醛H(Y2^-NO2竣基
(2)4mol
(3)加成反应
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-s_<0f)
八一II
H
NH2+y-°
°r
K
催化剂二XP
△0-<_N—P=0+H:0
NaOH水溶液
HCNH7H2O
⑹CLCHzCFWr△CH3c乩CH?OHCuCH£H£HO—>CH,CH2CH0HCN-------*CH,CH£HOHCOOH
浓硫酸
△
解析苯酚发生硝化反应生成B,B与CILCOC1反应生成C,根据C的结构简式知,B为
HG=-N2
^^°oE和HCN发生反应生成HOCH£N,可推知E为HCHO(甲醛)。
(1)G中官能团有段基、氨基,其中含氧官能团为覆基。
(2)1molD和足量NaOH溶液反应,生成对硝基苯酚钠和磷酸钠,消耗NaOH的物质的量为4molo(3)
0
II
H-C-H断裂C=0键与HCN发生加成反应。(5)①芳香族化合物,说明分子中含有苯环;②能发生银
—CHOOCH
I
镜反应和水解反应,说明分子中含有HCCO-;③含一NO,。若苯环上有一个取代基,则为NOz。
若苯环上连有2个不同的取代基,分别为HCOOCA一、一NO?或HCOO—、一。3。〃分别有邻、间、对3种
结构;若苯环上有3个不同的取代基,则分别为一而人-CH3,HCOO-,共有10种,则共有17种同分异构
HCO(HNO
体,其中核磁共振氢谱有4种峰的同分异构体的结构简式为22
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HCOOCHzNO2
3.美乐托宁(G)具有调节昼夜节律、抗氧化、抗炎、抑制肿瘤生长、提高记忆和延缓衰老等作用。它的
一种合成路线如下:
已知:①DW:的结构简式为
LiAlH4
NH2
(DA的名称是。B中含有的含氧官能团的名称为,
(2)C到D的反应分两步进行,第一步的反应类型是。E的结构简式为,
⑶F到G的反应的化学方程式为,
(4)A的同分异构体种类较多,其中满足下列条件的同分异构体有种。
①分子中苯环上只有两个取代基②含有羟基③与氢氧化钠溶液反应
其中核磁共振氢谱有5组峰,峰面积之比为2:2:2:2:1的同分异构体的结构简式:。
(5)4-甲氧基乙酰苯胺(CH3°Y^-NHCOCH3)是重要的精细化工中间体,写出由苯甲醛
(制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线(其他试剂任选)。
答案(1)对氨基苯甲醛酶键
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(2)加成反应
OCH.3
浓HNO3
(CH3CO)2O
⑸浓HzSO«NHCOCH3
解析(D根据有机物命名原则可知物质A的名称为对氨基苯甲醛;物质B中含有3种官能团,其中含氧
官能团的名称为酸键。(2)C生成D的反应为C中醛基先与CHMX发生加成反应,再发生消去反应生成
D,对比D和G的结构简式,并结合已知②可知,E物质应为D中支链中碳碳双键与氢气加成后的生成物,
NO,
W
故其结构简式为匕。(3)根据上述分析,并结合G的结构不难写出F到G的反应的化学方程式。
(4)苯环上含有两个取代基,则苯环部分为一C此一,与碱反应说明含酚羟基,则剩余部分为一CHN可能
的组合为一CL—NL、一NH—CM,每一组都有邻、间、对三种,所以满足条件的同分异构体有6种:符合
核磁共振氢谱有5组峰峰面积之比为2:2:2:2:1的只有H(尸CHzNHz。⑸对比原料
^^OCH3和目标产物NHCOCR的结构可以知道应先在一OCH.的对位引
A-NH2,再利用题目中F到G的信息生成目标产物,氨基可以由一NO?还原得到。
4.我国科学家合成了结构新颖的化合物M,为液晶的发展指明了一个新的方向。M的合成路线如下:
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o
♦乩叫|
资料i.-C—+—NH2IICOOH―C=N—+H20
(DA是苯的同系物,苯环上只有一种环境的氢原子。A的结构简式是.
(2)B的官能团的名称是。
(3)B->D的反应类型是。
(4)J的结构简式是。
⑸下列有关K的说法正确的是(填序号)。
a.与FeCL溶液作用显紫色
b.含有醛基、羟基和酸键
c.存在含有苯环和碳碳双键的酯类同分异构体
⑹E与K生成L的化学方程式是o
⑺磁资料i和资料ii,某小组完成了尼龙6的合成设计。
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ROH
'/
C-Nn9
i/H十II
资料ii.R-aR—C—NHR
0
尼龙6
P、Q的分子式都是CMQN,Q含有1个七元环」的结构简式是,生成尼龙6的化学方程式是_。
答案⑴H3C-X=^CH3(2)竣基
(3)取代反应(4)H00C—CHO(5)ab
CHO
解析A为苯的同系物,且苯环上只有一种环境的H,即A的结构为完全对称结构,满足条件的结构简式
为H’CY^CHS;由8的分子式可知,A到B发生氧化反应时只有一个甲基被氧化,B的结构简
式为ECT^^-COOH由到D为烷基上的取代反应,[)的结构简式为
BrHzCY^^COOH;口到E为酯化反应,C.JUOH为颜口醇,E的结构简式为
G为取代反应,G的结构简式为力与6发生加成反应生成,即、1
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的结构简式为HOOC—CHO;到K的反应为脱竣及氧化反应,结合K的分子式,可得
CHO
K的结构简式为HOOCH3;由M的结构简式可知E与K发生的反应为取代反应,L的结构简式为
⑸a项,K的结构中含有酚羟基,遇氯化铁溶液显紫色,正确;b项,K的结构中含有羟基、醛基和醛键,正
确;c项,K的不饱和度为5,含有苯环和碳碳双键的酯类同分异构体不饱和度至少为6,故不可能存在含
有苯环和碳碳双键的酯类同分异构体,错误。
入N—OH
⑺由资料i可知,环己酮与HONH:发生反应生成P,P的结构简式为\/,再由资料ii可知,P
在酸性条件下发生反应生成Q,Q的结构简式为'一/NH,最后Q在一定条件下发生反应生成尼龙6。
5.某瞳咻类化合物P的合成路线如下:
0H
NaNH2
已知:Ri―C^CH+R2CHO------**Ri-C^C—CH—R2
(1)A为链状有机物,按官能团分类,其类别是。
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(2)B―C的化学方程式是.
(3)0D所需的试剂a是。
⑷下列关于E的说法正确的是。
a.能发生银镜反应
b.能发生氧化、消去、加聚反应
c.核磁共振氢谱显示峰面积比为3:2:2:3
d.1molE可以与6mol凡发生反应
(5)G的结构简式为o
(6)1^1的反应类型为。
⑺由I和E合成P的流程如下,M与N互为同分异构体,写出J、M、N的结构简
式:
CH=C—CH3+2NaBr+2H2。
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N02(H)发生还原反应生成I,结合1的分子式知I的结构简式为
NH2,结合F、G的分子式和H的结构简式可知G发生硝化反应生成H,F发生取代反应生成
c\/\/CHO
G,G的结构简式为\Z,F的结构简式为;由A-D的流程结合已知信息和C、
D的分子式可知,D可由McY^^CH。和HgC-CM在NaNHj乍用下发生反应得到,则C为
HaCCH
HgC—CH3,试剂a是XZ°,D的结构简式为由B、C的分子式可
知,B发生消去反应生成C,B的结构简式为CH^r-CHBr-CH:i,由A、B的分子式逆推知A是
CH2-CH-CH3;[)的分子式比E多两个H原子,则。催化氧化使D的羟基变成酮谈基,得至I」E的结构
11(1
简式为CH'Z\H、
(4)a项,E分子中不含醛基,不能发生银镜反应;b项,E分子中含有碳碳三键,能发生氧化、加聚反应,不
能发生消去反应;c项,该分子不同化学环境的H原子有4种,核磁共振氢谱显示峰面积比为
3:2:2:3;d项,E分子中含有碳碳三键、苯环、酮埃基,故1molE可以与6mol乩发生加成反应。
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6.药物Q能阻断血栓形成,它的一种合成路线如下所示。
<^-NH
人
R
已知:i.A1C13
ii.R'CHO弱酸R'CH-NR”
⑴A的化学方程式是
⑵B的分子式为GJLN(kE的结构简式是
(3)M-P的反应类型是
(4)M能发生银镜反应。M分子中含有的官能团是
(5)J的结构简式是
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(6)W是P的同分异构体,写出一种符合下列条件的V的结构简式:.
i.包含2个六元环,不含甲基
ii.W可水解。W与NaOH溶液共热时,1molW最多消耗3molNaOH
合成Q的路线如下(无机试剂任选),写出X、Y、Z的结构简式。
CHCH2CH3-弱酸‘催.利Q
CN
o
答案⑴+CHsC00H-△>c—CH3+上0
H2N^^^^CHCH2cH3
(2)OH
⑶取代反应(酯化反应)
(4)羚基、醛基(一COOH、-CHO)
(答案合理即可)
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o
解析由的结构和转化条件知,A的结构简式为〈Z^NHCCM;由已知信息i和
B的分子式(GHNOJ并结合E和P反应产物的结构简式知,B的结构简式为
oo0
NH2
CH3CH2CY2y"NHCCH3;由B到D的转化条件知D的结构简式为CH3CH2C-^^-
OH
由D到E的转化条件知,E的结构简式为CH3cHZCHYI^NH?:由F的分子式和转化条件知,F
的结构简式为;由生成M的转化条件结合M的分子式和Y能够发生银镜反应知,M的结构简式为
COOH
CHO
油M转化为P的条件知,M-P为取代反应(酯化反应),P的结构简式为
0
OH
八匚COO明
CHCHjCH,
X/CHO;由J的分子式和G的结构简式知,J的结构简式为
Z\-COOCH3
(6)P的结构简式为XZCH°,其分子式为CHG,且W是P的同分异构体,则根据题给信息,W
可水解,即含有酯基鹏与NaOH溶液共热时,1molW最多消耗3molNaOlI,即分子中含有酚羟基和酚酯
H2N^^^^CHCH2CH3
COOH(Z)转化得到,Z可由(Y)发生水解反应得
到,Y可由(X)在铁粉和酸的作用下制得,X可由与
浓硫酸、浓硝酸的混合液发生硝化反应得到。
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7.靛蓝类色素是人类所知的古老色素之一,广泛用于食品、医药和印染工业。靛蓝(化合物Q)和多环化
合物''的一种合成路线如下所示(部分反应条件或试剂略去)。
AB°?
(C7HS)一(CR7NOJNOC^A('
ORi—CHCHCR3Ri—CH=C—CR3
IIOHIOHI
已知:i.R—CHO+R2―CH2―C—R3、、R2、、R2
(1)A的名称是o
(2)下列说法中,正确的是(填序号)。
a.由A制备B时,需要使用浓硝酸和浓硫酸
b.D中含有的官能团只有硝基
c.D-E可以通过取代反应实现
(3)E->G的化学方程式是—
(4)1的结构简式是。
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⑸J在一定条件下发生反应,可以生成化合物Q、乙酸和水,生成物中化合物Q和乙酸的物质的量比
是_______
(6)K中除苯环外,还含有一个五元环,K的结构简式是,
OR2
一定条件
⑺已知:让.
R1—C—R?+R:—NH2---------->Ri—C=NR3
N—R2
iii.亚胺结构(R】一CH?-C—R3)中C-N键性质类似于酮演基,在一定条件下能发生类似i的反
应。M与L在一定条件下转化为Y的一种路线如图。
一定条件
,.一定条件
M+L-H,O中间产物1-------i中间产物2-凡。
解析A的分子式为CMA发生硝化反应生成B,B和卤素单质X2发生取代反应生成D,D水解生成E,由
(X为卤素原子);E发生催化氧
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CHOCHOO
和I发生反应生成J,由信息i可知I是HCZQ
化生成的G为3
⑵a项,甲苯和浓硫酸、浓硝酸的混合液发生硝化反应生成
CH2X
的官能团有硝基、碳卤键;C项,中X原子被羟基代替生成E,反应类型是取代反应。
⑸J在一定条件下发生反应,可以生成化合物Q、乙酸和水,根据碳原子守宜,生成物中化合物Q和乙酸
C1NH3
CH,=CHCH,NH,
C,H6500X.C3II5C1K
①
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CH,CH=CH,,、CH,CH=CH,
I/】III14
RiR3
\/
Ri—NHN
I△I
已知:①R2+C1—R3—R?+HC1
RCOCHCOOR4
丁CH3CH2ONa1
②RCOOR2+R3cH2COOL-----------R3+R20H
NHR3
LR3NH2人
il.NaBH4RiR2(RKRAR3、R;为氢或煌基)
//
_HN,碱性条件RCON,
④\+RCOOR\+R'OH
回答下列问题:
(D反应②的反应类型,B的名称,
(2)F中含碳的官能团的名称,
(3)反应D—E的化学方程式为,
(4)有机物K分子组成比F少两个氢原子,符合下列要求的K的同分异构体有种。
①遇FeCL溶液显紫色
②苯环上有两个取代基
写出含有6种氢原子,且峰面积之比为1:1:2:2:2:3的结构简式(任写一种即
可),
NHCOCH2COCH3
⑸设计以CH3cH20H和为原料制备X()的合成路线(无机试剂任
选)。
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答案(1)取代反应3-氯丙烯
(2)酉瞰基、碳碳双键
CH2CH-CH2CH2CH-CH2
11
。,N\0/N\
、COOH
YCOOCH3稀破假.I
(3)0+乩0'△0+CH30H
OH
06
OH
0
CH—CH3\Z
或
(4)15NH2或CHzNHCH,:NHCH2CH,
NH2
f\OCH8
“CHaCH2OH
辄化------------►CH3CH2ONa------------
⑸CltCH20H—CH3C00HH+CH3COOCH2cH3--------*CH3coeH2COOCH2cH3碱性条件
NHCOCH2COCH3
CH2CH-CH2
Q
解析(2)F的结构简式为O,含碳的官能团为酮谈基和碳碳双键.(3)根据题给已知信
CH2CH-CH2CH2CH-CH2
YC00CH3JC00CH3桶硫酸.
息②可知,D的结构简式为o,反应D-E的化学方程式为0+H20‘△
CH2CH-CH2
Q
YCOOH
0+CH3OH0(4)K的分子式为CsHuNO,根据要求①可知官能团有酚羟基,且苯环上有两个
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OgJNHt
H2NHCH3
取代基,符合条件的同分异构体如下CH3
8艳
、CHCH,且每种同分异构体均有邻、间、对三种结构,则共有15种。
CH3O2523
名师点睛在题给流程图中找出相应反应条件来利用已知信息
信息①的条件是“A”,对应在题给流程图中是反应②;
CHCHONa.
信息②的条件是“----3----?--"",对应在题给流程图中是反应③;
i.RNR
信息③的条件是“hNaBH:",对应在题给流程图中是反应F-G;
硬性条件
信息④的条件是“-------'”,在题给流程图中没有此条件,用在第⑸问的合成路线设计中。
02、广心
/A
9.一种药物的中间体M(CH,OV^NO2)的合成路线如下:
已知:
①NKOH/HCl
i.CR—HC—HOC②HCH3coe1/CC1:R—CN
\2/2
ii.O+R—OH—>ROCH2cH20H(R为H或羟基)
一定条件
iii.R—NH2+R2—OH--------R—NH—R24H20
回答下列问题:
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(DA能发生银镜反应,则A的结构简式为;写出符合下列条件的A的同分异构体的结构简
式:。
①含有四种化学环境的氢②能和NaHCO,反应生成气体③遇FeCL,溶液显紫色
(2)A-B的反应类型为;D中含氧官能团的名称为;E只有一种化学环境的碳
原子,F-G的化学方程式为,
(3)试剂a的结构简式为;1的结构简式为o
过氧化物
(4)已知:CH3CHrH2+HBrK・CH、CH、CH,Br,综合上述信息,以1,3-丁二烯和乙胺(CH3CH2NH2)为
原料合成'/,写出能获得更多目标产物的较优合成路线(其他试剂任选)。
COOH
答案⑴H0yOH
CH2—CH2
\/
(2)取代反应酚羟基、醛键、薮基HOCH2cHQH+0―>HOCH2CH2OCH2CH2OH
HBr,NaOH溶液一定条件.
H
(4)H2C=€H—CH=CHz过氧化物〉Br(CH2)tBr△~~HO(CH2)MCHSCH:N/\/
解析I在浓硝酸、浓硫酸和加热的条件下发生取代反应生成M,则I的结构简式为
;D与H发生取代反应生成I,结合D的分子式可知D为
°C〜Q
、H为、/;由题给已知信息i可知,B中含醛基,C中含一CN,则C
HO—CNH3C0
为H3CO-\y1为KCOA)认与CM反应生成\Z,A中含
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HOCHO
CH2—<H2
醛基,则A为HO;E中只含一种化学环境的碳原子,E为o田与水发生加成反
应生成F,F为HOCH2cH20H;F与E反应生成G,结合题给已知信息ii可知,G为HOCH2cH20cH2cH20H;由题给已
知—条件下与,反应生成0~\为_.
(1)由条件②可知A的同分异构体含一COOH,由条件③可知含苯环、酚羟基,且结构中含有四种化学环境
COOH
的氢,则符合条件的同分异构体的结构简式为OH。
(4)H£=CH—CH=CH二与HBr在过氧化物存在的条件下发生加成反应生成Er(CH2)4Br,Br(CHj.Br在氢氧
化钠水溶液加热条件下水解得到HO(CH2;IOH,HO(CH"3011再与CH3cH2NH;发生类似于题给合成路线中G-H
的反应生成'/。
10.反-2己熔醛(D)是一种重要的合成香料,下列合成路线是制备D的方法之一。根据该合成路线回答
下列问题:
OHCHCH
CH,CH2CHJS/SP223
2CH£H,CH,CHO->|Y
A催化剂一\/°
CH产CHOC凡JJC2HS
BC
HTHJ)HK/CHO
-CH£H2cH2,—、+A+E
n
O-R
RY\HH+/H巴
已知:o-R">RCHO+R,OH+R〃OH
(DA的名称是;B分子中共平面原子数目最多为;C分子中与环相连的三个基团中,
不同化学环境的氢原子共有种。
(2)D中含氧官能团的名称是,写出检验该官能团的化学方程式:
第22页共73页
(3)E为有机物,能发生的反应有。
a.聚合反应b.加成反应
c.消去反应&取代反应
(4)B的同分异构体F与B有完全相同的官能团,写出F所有可能的结
构:0
⑸以D为主要原料制备己醛(目标化合物),在方框中将合成路线的后半部分补充完整。
OCH3
HCHOHCH……■*目标化合物
2cH3OH,\)CH3
CH3cH2cH2H催化剂CH3CH2CH2H
(6)问题⑸的合成路线中第一步反应的目的是.
答案(D正丁醛或丁醛98
HCHOHCOONH4
水浴加热r
(2)醛基CH3cH2cH2H+2Ag(NH3)2OHCH3cH2cH2H
HCHOHCOONa
X、AX
+2Ag1+3NH3+H2O或CH3cH2cH2H+2Cu(0H)2+Na0HCH3cH2cH2H
+Cu20I+3FLO
(3)cd
H3COCH3
(4)CH2rHeH20cH3、HH、
HOCH3/OCH3
XCHL%
、
H3CHCH3
OCH
/3
H?/催化剂,-C\
r
⑸CH3(CH2)4OCH3----------►
CH3(CH2)tCHO
(6)保护醛基
第23页共73页
解析(DB分子中共平面原子数目最多为。个(如图〃璃点标注:;C分子中与环
相连的三个基团中,8个碳原子上的氢原子化学环境都不相同,共有8种。
(2)D中含氧官能团是醛基,检验醛基可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液。
HCHO
(3)C在酸性条件下反应生成CH3cH2cH2H、CH3cH2cH2CHO和CH3cH20H以及水,E为有机物,
因此E为CH3cH2H,属于醇,能发生的反应有消去反应和取代反应。
H3cOCH3
(4)B的同分异构体F与B有完全相同的官能团,F可能的结构有CHj-CHCHQCH:,、HH
OCH
OCH3/
CH2-C
H3CCH3
HCHO
⑸D为CH3cH2cH2H,己醛的结构简式为CH3cH2cH2cH2cH2CH0,根据题给已知信息和己醛的
OCH
/3
HCH
\
OCH3
结构,首先需要将CH3CH2CH2H中的碳碳双键转化为单键,然后在酸性条件下反应即
可。
⑹醛基也能够与氢气加成⑸中合成路线中第一步反应的目的是保J户醛基。
第24页共73页
0O
HO
TO/、(1\.11’一后।试剂也
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已知:①\ZH+\Z
0o0
AZ\①N叫人人z\
②0②H+0
回答下列问题:
(1)有机物A中的官能团名称是_________o
⑵有机物D的结构简式是_____________o
⑶反应④所需的试剂是___________。
(4)反应⑤的反应类型是。
第25页共73页
(5)写出F-G的化学方程式:•
(6)11是B的同分异构体,具有两性并能与碳酸氢钠溶液反应放出气体,写出具有六元环结构的有机物H
的结构简式:。(不考虑立体异构,要求写出三个)
HNO
NH2
(7)写出乙醇和YMzx
制备0的合成路线流程图(无机试剂任选)。
答案(1)酮城基、酯基
(3)FeBr3,Bn
(4)取代反应
ooHNO
NH
KMnO,CH3cH20H①fAAz\2人人人
⑺CHsCH20H-H*CH3COOH浓硫酸,△’Y
CH3COOCH2cH3②H+OO
第26页共73页
00
大人
解析c与。在H存在下发生题给已知①的反应生成D,则D的结构简式为
(6)11是B的同分异构体,具有两性并能与碳酸氢钠溶液反应放出气体,说明含有竣基和氨基,B的不饱和
度是2,六元环的不饱和度是1,粉基的饱和度是1,则H中除六元环外不含其他环,不含碳碳双键等,符合
HNO
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