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文档简介

無机化學试題库第一章气体填空題:1、某广場上空有一气球,假定气压在一曰内基本不变,上午气温15℃時,气球体积為25.0L;中午气温為30℃,则其体积為26.3L;若下午的气温為2、某真空集气瓶的质量為134.567g。将一温度為31℃,压力為98.0kPa的气体充入其中,然後再称其质量為137.456g,则该气体的质量m=2.889g。假如集气瓶中装满31℃的水,其總质量為1067.9g(该温度下水的密度為0.997g·mL-1),集气瓶的容积為0.936L;该气体的密度ρ=3.09g3、恒定温度下,将1.0L204kPa的氮气与2.0L303kPa的氧气充入容积為3.0L的真空容器中,则p(N2)=68kPa;p(O2)=202kPa;容器内的總压力p=270kPa。4、在温度T時,在容积為cL的真空容器中充入氮气和氩气。容器内压力為akPa,若p(N2)=bkPa,则p(Ar)=a-bkPa;N2和Ar的分体积分别為bc/aL和(a-b)c/aL;n(N2)=bc/RTmol,n(Ar)=(a-b)c/RTmol。5、在相似温度、压力、体积下,两种气体的摩尔质量分别為M1和M2(M1>M2)。试比较:n1=n2,m1>m2;Ēk,1=Ēk,2;v1<v2;ρ1>ρ2。若体积增大,温度、压力保持不变,则ρ1,ρ2都不变。选择題:1、一定温度下,某容器中具有相似质量的H2,O2,N2与He的混合气体,其中分压最小的组分是………………(B)(A)N2(B)O2(C)H2(D)He2、某温度下,一容器中具有2.0molO2,3.0molN2及1.0molAr。假如混合气体的總压為akPa,则p(O2)=…………………(A)(A)a/3kPa(B)a/6kPa(C)a/4kPa(D)a/2kPa3、1000℃時,98.7kPa压力下硫蒸气密度為0.5977g·L-1,则對应条件下硫的化學式為…………((A)S(B)S8(C)S4(D)S24、将C2H4充入温度為T(120℃)、压力為p的密闭容器中,该容器的容积是可变的,设其初始体积為V。容器中C2H4的体积分数為5.0%,其他為空气。當點燃该混合气体時,发生了C2H4的燃烧反应:C2H4(g)拾3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(g)。燃烧完全後,让容器恢复到本来的温度和压力,则容器的容积為…………(D(A)1.15V(B)1.10V(C)1.05V(D)1.00V5、用金属锌与盐酸反应制取氢气。25℃下,用排水集气法搜集氢气,集气瓶中的气体压力為98.70kPa(25℃時,水的饱和蒸气压為3.17kPa),体积為2.50L,则反应中消耗的锌為(A)0.10g(B)6.51g计算題:1、在原则状况下,某混合气体中具有ω(CO2)=80.0%,ω(CO)=20.0%。试计算100.0mL该混合气体的质量,p(CO),p(CO2)以及它們的分体积。解:0.176g,28.5kPa,72.9kPa,28.1mL,71.9mL2、某容器中具有N2和CO2的混合气体,它們的质量分别為m1(g),m2(g),在温度丁(K)下,總压為p(kPa)。试确定计算N2的分压及容器体积的体現式。解:[44m1/(44m1+28m2)]p,[(44m1+28m第二章热化學填空題:1、热是能量传递的一种形式,系统吸热,Q>0;系统放热,Q<0;定压下气体所做的体积功W=-pex(V2-V1);气体膨胀時,体积功W<0。若NaOH溶液与HCl溶液恰好中和時,系统的焓变rHΘ=akJ·mol-1,则其热力學能的变化rUΘ=akJ·mol-1。這是一种均(單)相反应。2、反应進度ζ的單位是mol;反应计量式中反应物B的计量数υB<0。生成物的υB>0。3、由石墨制取金刚石的焓变rHmΘ>0,燃烧相似质量的石墨和金刚石,石墨燃烧放出的热量更多。4、已知298K時下列热化學方程式:①2NH3(g)→N2(g)+3H2(g)rHmΘ=92.2kJ·mol-1②H2(g)+1/2O2(g)→H2O(g)rHmΘ=-241.8kJ·mol-1③4NH3(g)+5O2(g)→4NO(g)+6H2O(g)rHmΘ=-905.6kJ·mol-1试确定fHmΘ(NH3,g,298K)=-46.1kJ·mol-1;fHmΘ(H2O,g,298K)=-241.8kJ·mol-1;fHmΘ(NO,g,298K)=90.2kJ·mol-1。由NH3(g)生产1.00kgNO(g)则放出热量為7.55*103kJ。5、已知反应HCN(aq)+OH-(aq)→CN-(aq)+H2O(l)的rHmΘ=-12.34kJ·mol-1;反应H+(aq)+OH-(aq)→H2O(1)的rHmΘ=-55.84kJ·mol-1。fHmΘ(OH-,aq)=-229.994kJ·mol-1,fHmΘ(H2O,l)=-285.83kJ·mol-1,则fHmΘ(H+,aq)=0kJ·mol-1;HCN(aq)在水中的解离反应方程式為HCN(aq)→H+(aq)+CN-(aq),该反应的rHmΘ=43.5kJ·mol-1。选择題1、下列物理量中,属于状态函数的是………(A)(A)H(B)Q(C)H(D)U2、按化學热力學中的规定,下列物质中原则摩尔生成焓為零的是………(B)(A)Na(l)(B)P4(白磷,s)(C)O3(g)(D)I2(g)3、298K時反应C(s)拾CO2(g)→2CO(g)的rHmΘ=akJ·mol-1,则在定温定压下,该反应的rHmΘ等于…………(C)(A)akJ·mol-1(B)a+2.48kJ·mol-1(C)a-2.48kJ·mol-1(D)-akJ·mol-14、下列反应中,反应的原则摩尔焓变等于产物的原则摩尔生成焓的是…(D)(A)CaO(s)+CO2(g)→CaCO3(s)(B)1/2H2(g)+1/2Br2(g)→HBr(g)(C)6Li(s)+N2(g)→2Li3N(s)(D)K(s)拾O2(g)→KO2(s)5、下列论述中錯误的是………(C)(A)所有物质的燃烧焓cHmΘ<0(B)cHmΘ(H2,g,T)=fHmΘ(H2O,l,T)(C)所有單质的生成焓fHmΘ=0(D)一般同类型化合物的fHmΘ越小,该化合物越不易分解為單质6、在定压下某气体膨胀吸取了1.55kJ的热,假如其热力學能增長了1.32kJ,则该系统做功為…………………(D)(A)1.55kJ(B)1.32kJ(C)0.23kJ(D)-0.23kJ7、已知298K下fHmΘ(CH3OH,l)=-238.66kJ·mol-1,fHmΘ(CH3OH,g)=-200.66kJ·mol-1,则在同一温度下甲醇的原则摩尔气化焓vapHmΘ(CH3OH)=…(B)(A)-38.00kJ·mol-1(B)38.00kJ·mol-1(C)19.00kJ·mol-1(D)-19.00kJ·mol-1计算題1、25℃下,0.6410g纯固体萘(C10H8,Mr=128.17)在具有足量氧气的恒定体积量热计中燃烧,生成CO2(g)和H2O(1)。测定在此過程中系统放出了25.79kJ的热。写出萘燃烧的化學反应方程式,计算cUmΘ(C10H8,s,298K)和cHmΘ(C10H8解:-5157kJ·mol-1-5162kJ·mol-12、Apollo登月火箭用联氨(N2H4(1))作燃料,以N2O4(g)作氧化剂,燃烧後产生N2(g)和H2O(g)。写出配平的化學反应方程式,并由298K時的fHmΘ(B,相态)计算燃烧1.00kg联氨(Mr(N2H4)=32.05)所放出的热量和所需要的300.0K,101.325kPa的N2解:1.681*104kJ·mol-1,384.0L第三章化學動力學基础填空題:1、在氨合成的催化反应中,某温度下该反应的反应速率测量成果為:c(NH3)/t=2.0×10-4mol·L-1·s-1;假如以-c(N2)/t表达反应速率,其值為1.0*10-4mol·L-1·s-1;若以-c(H2)/t表达,则為3.0*10-4mol·L-1·s-1。2、反应2NO(g)+Cl2(g)→2NOCl(1)在-10℃浓度c/(mol·L-1)初始速率r(mol·L-1·min-1)NOCl210.100.100.1820.100.200.3630.200.201.45推断NO的反应级数為2,C12的反应级数為1;-10℃下,该反应的速率系数k=180L2·mol-2·min3、對于元反应,某物种的反应级数一定等于该物种在反应方程式中的系数。一般,反应速率系数随温度升高而增大,k与物种浓度無关,k的單位取决于反应级数。若某反应的速率系数的單位是s-1,则该反应為1级反应。4、反应A(g)+2B(g)→C(g)的速率方程為r=kc(A)·c(B)。该反应為2级反应,k的單位是mol-1·L·s-1。當只有B的浓度增長2倍時,反应速率将增大3倍;當反应容器的体积增大到本来的3倍時,反应速率将減少9倍。5、某一级反应的半衰期T1/2=2.50h,则该反应的速率系数k=7.7*10-5s-1;若此反应中物种A的浓度減少至初始浓度的25%,则所需時间為1.8*104s。6、催化剂能加紧反应速率的重要原因是減少了反应活化能,使活化分子分数增大。7、假如某反应的速率方程為:r=kc(A)[c(B)]3/2,则该反应一定不是元反应。在复合反应中,中间产物的能量比有关元反应中活化络合物的能量低。选择題:1、某反应的速率方程為r=k[c(A)]x[c(B)]y。當仅c(A)減少50%時,r減少至本来的1/4;當仅c(B)增大到2倍時,r增長到1.41倍;则x,y分别為……………(C)(A)x=0.5,y=1(B)x=2,y=0.7(C)x=2,y=0.5(D)x=2,y=1.412、下列论述中對的的是………(B)(A)在复合反应中,反应级数与反应分子数必然相等(B)一般,反应活化能越小,反应速率系数越大,反应越快(C)加入催化剂,使Ea(正)和Ea(逆)減小相似倍数(D)反应温度升高,活化分子分数減少,反应加紧3、增大反应物浓度,使反应加紧的原因是…………………(D)(A)分子總数增大(B)活化分子分数增大(C)反应级数增大(D)單位体积内活化分子總数增長4、升高同样温度,一般化學反应速率增大倍数较多的是…(C)(A)吸热反应(B)放热反应(C)Ea较大的反应(D)Ea较小的反应5、生物化學家常定义Q10=k(37℃)/k(27℃);當Q10=2.5時,對应反应的活化能Ea=……………((A)71kJ·mol-1(B)31kJ·mol-1(C)8.5kJ·mol-1(D)85kJ·mol-1计算題:已知反应的活化能Ea=271kJ·mol-1,k0=1.0×1015s-1。该反应為几级反应?计算250℃下反应速率系数kl,再根据k1计算350℃下的反应速率系数k2解:反应级数為1,k1=8.6*10-13s-1,k2=1.9*10-8s-1第四章熵和Gibbs函数填空題:1、可逆反应Cl2(g)+3F2(g)↔2ClF3(g)的rHmΘ(298K)=-326.4kJ·mol-1,為提高F2(g)的转化率,应采用高压低温的反应条件;當定温定容、系统构成一定期,加入He(g),α(F2)将不变。.2、已知反应CO(g)+2H2(g)↔CH3OH(g)的KΘ(523K)=2.33×10-3,KΘ(548K)=5.42×10-4,则该反应是放热反应。當平衡後将系统容积压缩增大压力時,平衡向正反应方向移動;加入催化剂後平衡将不移動。3、對于吸热可逆反应来說,温度升高時,其反应速率系数k正将增大,k逆将增大,原则平衡常数KΘ将增大,该反应的rGmΘ将变小。4、在密闭容器中加热分解足量的NaHCO3(s),使其在较高温度下分解為Na2CO3(s),H2O(g)和CO2(g)。當反应到达平衡後,系统中共有(3)個相;若将系统中的Na2CO3(s)除去一部分,但仍保持分解平衡時的温度和压力,平衡将(不移動);若将系统中的NaHCO3(s)所有除去,其他条件不变時,系统处在(非平衡)状态。5、反应N2(g)+O2(g)→2NO(g)是一种熵增長的反应,在298K下,N2(g),O2(g),NO(g)三者的原则摩尔嫡SmΘ由小到大的次序為N2<O2<NO。6、在相似温度下,假如反应A的rGm1Θ<0,反应B的rGm2Θ<0,并且│rGm1Θ│=0.5│rGm2Θ│,则K1Θ和K2Θ的关系為K1Θ=(K2Θ)1/2。7、已知在一定温度下下列反应及其原则平衡常数:①4HCl(g)+O2(g)↔2Cl2(g)+2H2O(g)K1Θ②2HCl(g)+1/2O2(g)↔Cl2(g)+H2O(g)K2Θ③1/2Cl2(g)+1/2H2O(g)↔HCl(g)+1/4O2(g)K3Θ则K1Θ,K2Θ,K3Θ之间的关系是K1Θ=(K2Θ)2=(K3Θ)-4。假如在某密闭容器中加入8.0molHCl(g)和2.0molO2(g),分别按上述三個反应方程式计算平衡构成,最终计算成果将完全相似。若在相似温度下,同一容器中由4.0molHCl(g),1.0molO2(g),2.0molC12(g)和2.0molH2O(g)混合,平衡构成与前一种状况相比将不变化。8、已知298K下,fGmΘ(I2,g)=19.327kJ·mol-1,fGmΘ(H2O,l)=-237.129kJ·mol-1,fGmΘ(H2O,g)=-228.572kJ·mol-1。推算298K下碘的饱和蒸气压=4.09*10-2kPa,水的饱和蒸气压=3.16kPa。确定碘升华時,rHmΘ>0,rSmΘ>0。选择題:1、在一定温度下,将1.0molN2O4(g)放入一密闭容器中,當反应N2O4(g)↔2NO2(g)到达平衡時,容器内有0.8molNO2,气体總压為100.0kPa,则该反应的KΘ為………………(A)(A)0.76(B)1.3(C)0.67(D)4.02、已知下列反应及其原则平衡常数:C(s)+H2O(g)↔CO(g)+H2(g)K1ΘCO(g)+H2O(g)↔CO2(g)+H2(g)K2ΘC(s)+2H2O(g)↔CO2(g)+2H2(g)K3ΘC(s)+CO2(g)↔2CO(g)K4Θ试确定下列关系式中錯误的是…………(D)(A)K3Θ=K1ΘK2Θ(B)K4Θ=K1Θ/K2Θ(C)K1Θ=K3Θ/K2Θ(D)K2Θ=K3Θ/K4Θ3、在21.8℃時,反应NH4HS(s)↔NH3(g)+H2S(g)的原则平衡常数KΘ=0.070,平衡混合气体的總压是………(A)7.0kPa(B)26kPa(C)53kPa(D)0.26kPa4、在某容器中,反应Sn(s)+2Cl2(g)↔SnCl4(g)的rHmΘ<0,反应到达平衡後,為提高SnCl4(g)的生成量,应采用下列措施中的……………(B)(A)升高温度(B)压缩減小体积(C)增長Sn(s)的量(D)通入氮气5、反应MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl-(aq)↔Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)的原则平衡常数体現式為……………………(B)(A)(B)(C)(D)6、某可逆反应的rHmΘ<0,當温度升高時,下列论述中對的的是…………(D)(A)正反应速率系数增大,逆反应速率系数減小,KΘ增大(B)逆反应速率系数增大,正反应速率系数減小,KΘ減小(C)正反应速率系数減小,逆反应速率系数增大,KΘ增大(D)正反应速率系数增大的倍数比逆反应速率系数增大的倍数小7、某容器中加入相似物质的量的NO和Cl2,在一定温度下发生反应:NO(g)+1/2Cl2(g)↔NOCl(g)。平衡時,各物种分压的結论肯定錯误的是………(A)(A)p(NO)=p(C12)(B)p(NO)=p(NOCl)(C)p(NO)<p(Cl2)(D)p(NO)>p(NOCl)8、下列符号表达状态函数的是………………(D)(A)rGmΘ(B)Q(C)rHmΘ(D)SmΘ9、下列热力學函数的数值等于零的是………(C)(A)SmΘ(O2,g,298K)(B)fGmΘ(I2,g,298K)(C)fGmΘ(P4,s,298K)(D)fGmΘ(金刚石,s,298K)10、反应MgCO3(s)↔MgO(s)+CO2(g)在高温下正向自发進行,其逆反应在298K時為自发的,则逆反应的rHmΘ与rSmΘ是……………(D)(A)rHmΘ>0,rSmΘ>0(B)rHmΘ<0,rSmΘ>0(C)rHmΘ>0,rSmΘ<0(D)rHmΘ<0,rSmΘ<0计篡題:1、454K時,反应3Al2Cl6(g)↔2Al3Cl9(g)的KΘ=1.04*10-4。在一密闭容器中,充有A12Cl6和A13Cl9两种气体,p(A12Cl6)=47.3kPa,p(A13Cl9)=1.02kPa。计算反应商,判断反应在454K下向何方向進行,以及p(A13Cl9)是增大還是減小。解:9.83*10-4,逆,減小2、—氧化氮可以破壞臭氧层,其反应是:NO(g)+O3(g)↔NO2(g)+O2(g),该反应的原则平衡常数KΘ(298K)=6.1×1034。假定高层大气中的NO,O3和O2的分压分别為5.0×10-6kPa,2.5×10-6kPa和5.0kPa,计算298K下O3的平衡分压和该反应的rGmΘ(298K)。解:8.2*10-35kPa,-198.4kJ·mol-13、已知反应2CuO(g)↔Cu2O(g)+1/2O2(g)的rGmΘ(300K)=112.7kJ·mol-1,rGmΘ(400K)=101.6kJ·mol-1。计算rHmΘ和rSmΘ(假定rHmΘ和rSmΘ不随温度而变化);當p(O2)=100kPa時,该反应能自发進行的最低温度是多少?解:146.0kJ·mol-1111.0J·mol-1·K-11315K第五章酸碱平衡填空題:1、根据酸碱质子理论,CO32-是碱,其共轭酸是HCO3-;H2PO4-是两性物质,它的共轭酸是H3PO4,它的共轭碱是HPO42-;Fe(H2O)63+的共轭碱是[FeOH(H2O)5]2+。在水溶液中可以存在的最强碱是OH-,最强酸是H3O+;假如以液氨為溶剂,液氨溶液中的最强碱是NH2-,最强酸是NH4+。2、已知298K時浓度為0.010mol·L-1的某一元弱酸溶液的pH為4.00,则该酸的解离常数等于1.0*10-6;将该酸溶液稀释後,其pH将变大,解离度α将变大,其KaΘ将不变。3、在0.10mol·L-1HAc溶液中,浓度最大的物种是HAc,浓度最小的物种是OH-,加入少許的NH4Ac(s)後,HAc的解离度将变小,這种現象叫做同离子效应4、在相似体积相似浓度的HAc溶液和HCl溶液中,所含c(H+)不相似;若用同一浓度的NaOH溶液分别中和這两种酸溶液并到达化學计量點時,所消耗的NaOH溶液的体积相等,此時两溶液的pH不相等,其中pH较大的溶液是HAc。5、25℃時,KwΘ=1.0×10-14,100℃時KwΘ=5.4×10-13;25℃時,KaΘ(HAc)=1.8×10-5,并且KaΘ(HAc)随温度变化基本保持不变;则25℃時,KbΘ(Ac-)=5.6*10-10,100℃時KbΘ(Ac-)=3.0*10-8;後者是前者的6、0.10mol·L-1Na3PO4溶液中的所有物种有Na+,PO43-,HPO42-,H2PO4-,H3PO4,OH-,H+,该溶液的pH>7,c(Na+)>3c(PO43-);Kb1Θ(PO43-)=KwΘ/Ka3Θ(H3PO4)7、向0.10mol·L-1NaAc溶液中加入l滴酚酞试液,溶液呈浅紅色;當将溶液加热至沸腾時,溶液的颜色将变深,這是由于温度升高水解加剧。8、将50.0g的弱酸HA溶解在水中制得100.0mL溶液。将该溶液提成两份,用NaOH溶液滴定其中的一份至恰好中和,然後与另一份混合,测得溶液的pH=5.30,则该弱酸的KaΘ=5.0*10-6;混合溶液中c(HAc)/c(A-)≈1,當将混合溶液稀释1倍後,其pH基本不变。假如在50.0mL稀释前的混合溶液和50.0mL稀释後的混合溶液中均加入1.0mL0.10mol·L-1HCl溶液,前者的pH变化比後者的pH变化小9、根据酸碱電子理论:K3[A1(C2O4)3],Fe(CO)5中的Lewis酸是Al3+,Fe,Lewis碱是C2O42-,CO;這些配合物中前者形成体的配位数為6,配位原子為O,命名為三草酸根合铝(Ⅲ)酸钾;後者形成体的配位数為5,配位原子為C,命名為五羰基合铁(0)选择題:1、以水作溶剂,對下列各组物质有辨别效应的是……………(AD)(A)HCl,HAc,NH3,CH3OH(B)HI,HClO4,NH4+,Ac-(C)HNO3,NaOH,Ba(OH)2,H3PO4(D)NH3,N2H4,CH3NH2,NH2OH2、下列溶液中,pH最小的是…………………(B)(A)0.010mol·L-1HCl(B)0.010mol·L-1H2SO4(C)0.010mol·L-1HAc(D)0.010mol·L-1H2C2O3、将pH=4.00的强酸溶液与pH=12.00的强碱溶液等体积混合,则混合溶液的pH為…………(C)(A)9.00(B)8.00(C)11.69(D)12.004、下列溶液的浓度均為0.100mol·L-1,其pH最大的是……(D)(A)Na2HPO4(B)Na2CO3(C)NaHCO3(D)Na3PO45、下列多种盐在水溶液中水解不生成沉淀的是……………(B)(A)SnCl2(B)NaNO2(C)SbCl3(D)Bi(NO3)36、根据酸碱電子理论,下列物质中不可作為Lewis碱的是…(C)(A)H2O(B)NH3(C)Ni2+(D)CN-7、欲配制pH=9.00的缓冲溶液最佳选用……(B)(A)NaHCO3-Na2CO3(B)NH3·H2O-NH4Cl(C)NaH2PO4-Na2HPO4(D)HCOONa-HCOOH10、對于反应HC2O4-(aq)+H2O(1)↔H2C2O4(aq)+OH-(aq),其中的强酸和弱碱是………………(B(A)H2C2O4和OH-(B)H2C2O4和HC2O(C)H2O和HC2O4-(D)H2C2O4和H2计算題1、将pH為2.53的HAc溶液与pH為13.00的NaOH溶液等体积混合後,溶液的pH為多少?解:4.162、将0.300mol·L-1的HCl,0.250mol·L-1的Na2HPO4和0.250mol·L-1的NaH2PO4溶液等体积混合,求溶液中多种离子浓度。解:c(Cl-)=0.100mol·L-1c(Na+)=0.250mol·L-1c(H+)=7.10*10-4mol·L-1c(H3PO4)=0.017mol·L-1c(H2PO4-)=0.13、今有2.00L0.100mol·L-1的Na3PO4溶液和2.00L0.100mol·L-1的NaH2PO4溶液,仅用這两种溶液(不可再加水)来配制pH為12.500的缓冲溶液,最多能配制這种缓冲溶液的体积是多少?需要Na3PO解:2.10L,2.00L,0.101L4、在1.0L6.0mol·L-1氨水溶液中加入0.10mol的CuSO4·5H2O(s)(假定加入硫酸铜後溶液的体积不变,并且溶液中仅有[Cu(NH3)4]2+配离子存在)。计算平衡時溶液中Cu2+,[Cu(NH3)4]2+与NH3·H2解:4.4*10-17mol·L-1,0.10mol·L-1,5.6mol·L-15、将0.20mol·L-1的Ag(NH3)2+溶液与等体积的2.0mol·L-1的HNO3溶液混合。①写出有关反应的离子方程式,并计算其25℃下的原则平衡常数;②解:[Ag(NH3)2]+(aq)+2H+↔Ag+(aq)+2NH4+(aq),1.9*1011c([Ag(NH3)2]+)=3.3*10-14mol·L-1c(H+)=0.80mol·L-1,c(Ag+)=0.10mol·L-1,c(NH4+)=0.20mol·L-1,c(NO3-)=1.0mol·L-1,c(OH-)=1.2*10-14mol·L计算題中有关数据:H3PO4的Ka1Θ=6.7×10-3,Ka2Θ=6.2×10-8,Ka3Θ=4.5×10-13,KfΘ([Cu(NH3)4]2+)=2.3×1012;KfΘ(Ag(NH3)2+)=1.67×107。第六章沉淀-溶解平衡填空題1、Ag2C2O4的溶度积常数体現式為KspΘ(Ag2C2O4)=[c(Ag+)/cΘ]2[c(C2O42-/cΘ)],La(IO3)3的溶度积常数体現式為KspΘ(La(IO3)3)=[c(La3+)/cΘ][c(IO3-/cΘ)]32、欲使沉淀溶解,需设法減少對应离子浓度,使J<KspΘ。例如,使沉淀中的某离子生成弱電解质或配合物。3、Mn(OH)2的KspΘ=2.1×10-13,在纯水中其溶解度為(3.7×10-5)mol·L-1;Mn(OH)2饱和溶液的pH為(9.87);将0.050molMn(OH)2(s)刚好溶解在0.50LNH4Cl溶液中,则平衡時c(NH4Cl)為(2.5)mol·L-1(KbΘ(NH3·H2O)=1.8×10-54、在AgCl,CaCO3,Fe(OH)3,MgF2這些难溶物质中,其溶解度不随pH变化而变化的是AgCl,能溶在氨水中的是AgCl。5、在CaCO3(KspΘ=4.9×10-9),CaF2(KspΘ=1.5×10-10),Ca3(PO4)2(KspΘ=2.1×10-33)的饱和溶液中,Ca2+浓度由大到小的次序是CaF2>CaCO3>Ca3(PO4)2。6、已知Sn(OH)2、A1(OH)3、Ce(OH)4的KspΘ分别為5.0×10-27,1.3×10-33,2.0×10-28,则它們的饱和溶液的pH由小到大的次序是Sn(OH)2<A1(OH)3<Ce(OH)4。7、已知KspΘ(Ag2CrO4)=1.1×10-12,KspΘ(PbCrO4)=2.8×10-13,KspΘ(CaCrO4)=7.1×10-4。向浓度均為0.10mol·L-1的Ag+,Pb2+,Ca2+的混合溶液中滴加K2CrO4稀溶液,则出現沉淀的次序為PbCrO4,Ag2CrO4,CaCrO4)。又已知KspΘ(PbI2)=8.4×10-9,若将PbCrO4沉淀转化為PbI2沉淀,转化反应的离子方程式為PbCrO4(s)+2I-↔PbI2(s)+CrO42-,其原则平衡常数KΘ=3.3*10-5。8、同离子效应使难溶電解质的溶解度变小;盐效应使难溶電解质的溶解度增大。9、已知KspΘ(Ag2S)=6.3×10-50,KfΘ(Ag(CN)2-)=2.5×10-20。则反应2Ag(CN)2-(aq)+S2-(aq)↔Ag2S(s)+4CN-(aq)的原则平衡常数KΘ=2.5*108。选择題1、下列论述對的的是…………(D)(A)由于AgCl饱和溶液的导電性很弱,因此它是弱電解质(B)难溶電解质离子浓度的乘积就是该物质的原则溶度积常数(C)KspΘ大的难溶電解质,其溶解度s也大(D)對用水稀释後仍具有AgCl(s)的溶液来說,稀释前後AgC1的溶解度和它的原则溶度积常数均不变化2、将MnS溶解在HAc-NaAc缓冲溶液中,系统的pH将……(C)(A)不变(B)变小(C)变大(D)無法预测3、已知KspΘ(Ag2SO4)=1.2×10-5,KspΘ(AgCl)=1.8×10-10,KspΘ(BaSO4)=1.1×10-10。将等体积的0.0020mol·L-1的Ag2SO4与2.0×10-6mol·L-1的BaCl2溶液混合,将………………………(C)(A)只生成BaSO4沉淀(B)只生成AgCl沉淀(C)同步生成BaSO4和AgCl沉淀(D)有Ag2SO4沉淀生成4、已知KspΘ(Ag3PO4)=8.7×10-17,其在水中的溶解度s=………………(B)(A)9.7×10-5mol·L-1(B)4.2×10-5mol·L-1(C)1.3×10-5mol·L-1(D)7.3×10-5mol·L-1s5、已知KspΘ(Ag2CrO4)=1.1×10-12,當溶液中c(CrO42-)=6.0×10-3mol·L-1時,開始生成Ag2CrO4沉淀所需Ag+最低浓度為………………(B)(A)6.8×10-6mol·L-1(B)1.4×10-5mol·L-1(C)9.7×10-7mol·L-1(D)6.8×10-5mol·L-16、SrCO3在下列溶液中溶解度最大的溶液是………………(A)(A)0.10mol·L-1HAc(B)0.010mol·L-1HAc(C)0.010mol·L-1SrCl2(D)1.0mol·L-1Na2CO37、有一具有CaF2(s)(KspΘ=1.5×10-10)与CaSO4(s)(KspΘ=7.1×10-5)的饱和溶液,其中c(F-)=1.3×10-4mol·L-1,则c(SO42-)=…………………(C)(A)8.4×10-4mol·L-1(B)0.017mol·L-1(C)8.0×10-3mol·L-1(D)0.032mol·L-18、有关分步沉淀的下列论述中對的的是……(B)(A)浓度积先到达溶度积的先沉淀出来(B)沉淀時所需沉淀试剂浓度最小者先沉淀出来(c)溶解度小的物质先沉淀出来(D)被沉淀离子浓度大者先沉淀出来9、推断Ag2SO4,AgCl,AgBr,AgI在Na2S2O3溶液中溶解度最小的是……(B)(A)Ag2SO4(B)AgI(C)AgBr(D)AgCl计算題1、将0.20mol的CaCl2(s)加入到1.0LNaHCO3-Na2CO3的缓冲溶液中(c(HCO3-)=c(CO32-)=1.0mol·L-1,忽赂加入CaCl2(s)後所引起的体积变化)。①计算该缓冲溶液pH的变化;②与否有Ca(OH)2沉淀产生?③此時溶液中残留的Ca2+浓度是多少?(已知Ka2Θ(H2CO3)=4.7×10-11,KspΘ(Ca(OH)2)=4.6×10-6,KspΘ(CaCO3)=4.9×10-解:pH值由10.33降至10.23,無Ca(OH)2沉淀产生,残留的Ca2+浓度是6.1×10-9mol·L-12、将0.120mol·L-1的AgNO3溶液与0.180mol·L-1Na2HPO4溶液等体积混合。①写出對应的离子反应方程式,并计算其原则平衡常数;②计算有关离子的平衡浓度及溶液的pH(已知KspΘ(Ag3PO4)=8.7×10-17,Ka2Θ(H3PO4)=6.2×10-8,Ka3Θ(H3PO4)=4.5×10-13)。解:3Ag++2HPO42-↔Ag3PO4(s)+H2PO4-,KΘ=8.3×1010,c(Ag+)=4.6×10-4mol·L-1,c(HPO42-)=0.050mol·L-1,c(H2PO4-)=0.020mol·L-1,pH=7.613、将0.30molCuSO4,1.80mol·L-1NH3·H2O和0.60mol·L-1NH4Cl三种溶液等体积混合。计算溶液中有关离子的平衡浓度,并判断有無Cu(OH)2沉淀生成(KfΘ(Cu(NH3)42+)=2.30×1012,KspΘ(Cu(OH)2)=2.2×10-20,KbΘ(NH3·H2O)=1.8×10-5)。解:c(Cu2+)=2.7×10-11mol·L-1,c(NH3)=c(NH4+)=020mol·L-1,c(Cu(NH3)42+)=0.10mol·L-1,c(OH-)=1.8×10-5mol·L-1,無Cu(OH)2沉淀生成。第七章氧化還原反应電化學基础填空題1、在K2MnO4中,锰的氧化值為+6;在Na2S2O4中,硫的氧化值為+3。2、在反应P4+3OH-+3H2O→3H2PO2-+PH3中,氧化剂是P4,其被還原的产物為PH3,還原剂是P4,其被氧化的产物為H2PO2-。3、在原電池中,E值大的電對是正极,发生的是還原反应;E值小的電對是负极,发生的是氧化反应。E值越大的電對的氧化型得電子能力越强,其氧化性越强;E值越小的電對的還原型失電子能力越强,其還原性越强。4、已知EΘ(Ag+/Ag)=0.7991V,EΘ(Ni2+/Ni)=-0.2363V。假如设计一种银-镍原電池,则電池图示為(-)Ni|Ni2+║Ag+|Ag(+),電池反应為2Ag++Ni→Ni2++2Ag,该原電池的EΘMF=1.0354V,電池反应的rGmΘ=199.80kJ·mol-1,反应的原则平衡常数KΘ=9.54*1034。5、在電對Zn2+/Zn,I2/I-,BrO3-/Br-,Fe(OH)3/Fe(OH)2中,其電极電势随溶液的pH变小而变化的電對有BrO3-/Br-,Fe(OH)3/Fe(OH)2。6、對于反应①C12(g)+2Br-(aq)↔4Br2(1)+2Cl-(aq)和反应②1/2Cl2(g)+Br-(aq)↔1/2Br2(l)+Cl-(aq),则有z1/z2=2,EΘMF,1/EΘMF,2=1,rGm,1Θ/rGm,2Θ=2,lgK1Θ/lgK2Θ=2。7、已知EΘ(Cu2+/Cu+)<EΘ(I2/I-),但Cu2+能与I-反应生成I2和CuI(s),這是由于CuI难溶于水,使電對Cu2+/CuI的EΘ大于電對Cu2+/Cu+的EΘ,使電對Cu2+/CuI>EΘ(I2/I-),故反应可以進行。8、已知KspΘ(Co(OH)2)>KspΘ(Co(OH)3),EΘ([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)<EΘ(Co3+/Co2+),则EΘ(Co3+/Co2+)大于EΘ(Co(OH)3/Co(OH)2),KfΘ([Co(NH3)6]3+大KfΘ(Co(NH3)6]2+)。9、已知EΘ(Cu2+/Cu+)=0.1607V,EΘ(Cu2+/Cu)=0.3394V;则EΘ(Cu+/Cu)=0.518V,铜元素的電势图為略,Cu+在水中能歧化。10、氧化還原反应進行的方向一定是電极電势大的電對的氧化型作為氧化剂与電极電势小的電對的還原型作為還原剂反应,直到两電對的電势差=0,即反应到达平衡。选择題1、有关原電池的下列论述中錯误的是………(D)(A)盐桥中的電解质可以保持两半電池中的電荷平衡(B)盐桥用于维持電池反应的進行(C)盐桥中的電解质不参与電池反应(D)電子通過盐桥流動2、FeCl3(aq)可用来到蚀铜板。下列论述中錯误的是………(A)(A)生成了Fe和Cu2+(B)生成了Fe2+和Cu2+(C)EΘ(Fe3+/Fe2+)>EΘ(Cu2+/Cu)(D)EΘ(Fe3+/Fe)>EΘ(Cu2+/Cu)3、H2O2既可作氧化剂又可作還原剂,下列论述中錯误的是………………(D)(A)H2O2可被氧化生成O2(B)H2O2可被還原生成H2O(C)pH变小,H2O2的氧化性增强(D)pH变小,H2O2的還原性也增强4、對于浓差電池M|Mn+(c1)║Mn+(c2)|M,下列关系中對的的是…………(B)(A)EΘMF≠0,EMF=0(B)EΘMF=0,EMF≠0(C)EΘMF=0,EMF=0(D)EΘMF≠0,EMF≠05、已知反应2HgC12(aq)+Sn2+(aq)↔Sn4+(aq)+Hg2C12(s)+2Cl-(aq)的EΘMF=0.5032V,EΘ(Sn4+/Sn2+)=0.1539V,则EΘ(HgC12/Hg2C12)=………………((A)0.3493V(B)0.3286V(C)1.314V(D)0.657lV6、已知EΘ(Cr2O72-/Cr3+)>EΘ(Fe3+/Fe2+)>EΘ(Cu2+/Cu)>EΘ(Fe2+/Fe),则上述诸電對的各物种中最强的氧化剂和最强的還原剂分别為………(C)(A)Cr2O72-,Fe2+(B)Fe3+,Cu(C)Cr2O72-,Fe(D)Cu2+,Fe2+7、已知EΘ(Pb2+/Pb)=-0.1266V,KspΘ(PbCl2)=1.7*10-5,则EΘ(PbCl2/Pb)=…(C)(A)0.268V(B)-0.409V(C)-0.268V(D)0.015V8、25℃時,铜-锌原電池中Zn2+和Cu2+的浓度分别為0.10mol∙L-1和1.0×10-3mol∙L-1,此時電池電動势比原则電動势……(B(A)減少0.1184V(B)減少0.0592V(C)增大0.1184V(D)增大0.0592V9、已知原電池(-)Pt|Hg(l)|HgBr42-(aq)║Fe3+(aq),Fe2+(aq)|Pt(+)的EΘMF=0.538V,EΘ(Hg2+/Hg)=0.8518V,EΘ(Fe3+/Fe2+)=0.769V;则KfΘ(HgBr42-)=………(D)(A)3.1×1010(B)3.8×1036(C)2.0×1018(D)9.5×102010、将氢電极(p(H2)=100kPa)插入纯水中,与原则氢電极构成一种原電池,则EMF=……………(A)(A)0.414V(B)-0.414V(C)0V(D)0.828V配平下列氧化還原反应方程式1、3As2S3+28HNO3+4H2O→6H3AsO4+9H2SO4+28NO2、3IBr+2BrO3-+3H2O→3IO3-+5Br-+6H+3、4[Fe(CN)6]3-+N2H4+4OH-→4[Fe(CN)6]4-+N2+4H2O4、3C2H5OH+K2Cr2O7+4H2SO4→3H4C2O+Cr2(SO4)3+K2SO4+7H5、2CrI3+21Cl2+52OH-→6IO3-+2CrO42-+42C1-+26H26、2PbO2+4HNO3→2Pb(NO3)2+2H2O+O2计算題1、已知EΘ(Zn2+/Zn)=-0.7621V,EΘ(Ag+/Ag)=0.7991V。某锌-银原電池中,c(Zn2+)=c(Ag+)=0.200mol∙L-1。①计算25℃時電池的電動势。②假如将少許浓氨水仅加在Zn2+溶液中,電池電動势将怎样变化?③若仅在Ag+/Ag半電池中加入等体积的3.00mol∙L-1的氨水,测得電動势為1.082V,计算KfΘ(Ag(NH3)2+解:①1.54V;②变大;③1.66×107;2、将氢電极插入具有0.50mol∙L-1HA和0.10mol∙L-1NaA的缓冲溶液中,作為原電池的负极。将银電极插入具有AgCl沉淀和1.0mol∙L-1Cl-的AgNO3溶液中,将其作為原電池的正极。已知EΘ(Ag+/Ag)=0.7991V,KspΘ(AgCl)=1.8×10-10,p(H2)=100kPa時,测得原電池的電動势為0.450V。①写出電池符号和電池反应方程式;②计算正、负极的電极電势;③计算负极溶液中的c(H+)和HA的解离常数KaΘ解:①(-)Pt|H2(g)|HA(aq),A-(aq)║Cl-(aq)|AgCl(s)|Ag(+),2AgCl(s)+H2(g)+2A-(aq)↔2Ag(s)+2HA(aq)+2C1-(aq);②0.222V,-0.228V③1.4×10-4mol∙L-1,2.8×10-5第八章原子构造填空題1、氢原子光谱是线状光谱這一试验事实阐明了原子中電子能量的不持续性(量子化),在氢原子中電子的能级由质子数n决定,其E3s=E3p,E3d<E4s;在钾原子中,電子能级由量子数n,l决定,其E4s<E3d;對钛原子,其E4s>E3d。2、氢原子的基态1s電子在距核52.9pm附近的球壳中出現的概率最大,這是由于距核更近時,虽然概率密度较大,但球壳体积却较小,因而概率较小;距核更遠处,虽然球壳体积较大,但概率密度却很小,因而概率也较小。3、在Ψ2s2-r图中,r=2a0处,Ψ2s2=0,此类波函数為零的面称為节面,它的存在是電子运動具有波動性的体現;這种性质由電子衍射试验所证明4、描述一种原子轨道要用3個量子数,其符号分别是n,l,m;表征電子自旋的量子数是ms,其取值可為+1/2,-1/2。5、Pauling能级图中第六能级组中具有的原子轨道是6s,4f,5d,6p;能级交錯可用钻穿效应来解释。假如没有能级交錯,第三周期应有18种元素,实际上该周期只有8种元素。6、當n=4時,该電子层電子的最大容量為32個;某元素原子在n=4的電子层上只有2個電子,在次外层l=2的轨道中有10個電子,该元素符号是Zn,位于周期表中第(四)周期,第ⅡB族,其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2。7、在元素周期表中,价层電子构型為ns2np3的元素有N,P,As,Sb,Bi,称為氮族(VA族)元素;价层電子构型為(n-1)d10ns2np6的元素有Kr,Xe,Rn,此类元索属于稀有气体(或0族)。8、镧系元素的价层電子构型為4f0-145d0-16s2。锆和铪、铌和钽性质相似是由于镧系收缩导致的。9、第118号元素原子的最外层電子构型应為7s27p6;镧系元素处在第五周期。选择題1、下列论述中對的的是…………(C)(A)氢原子核外只有一种電子,也只能有一种原子轨道(B)主量子数n=2時,只有2s和2p這两個原子轨道(C)n=2,l=1,m=0的原于轨道為2pz轨道(D)2p轨道是哑铃形的,2p電子沿“∞”字轨道运動2、下列各组量子数中錯误的是…………………(B)(A)n=3,l=2,m=0,ms=+1/2(B)n=2,l=2,m=-1,ms=-1/2(C)n=4,l=1,m=0,ms=-1/2(D)n=3,l=1,m=-1,ms=-1/23、多電子原子中,如下列量子数表征的電子,其能量最高的是……………(D)(A)2,1,-1,+1/2(B)2,0,0,-1/2(C)3,1,1,+1/2(D)3,2,-1,+1/24、表征3dz2轨道的量子数是……………………(B)(A)n=2,l=1,m=0(B)n=3,l=2,m=0(C)n=3,l=1,m=0(D)n=4,l=2,m=15、具有下列電子构型的原子中,属于激发态的是………………(A)(A)1s22s12p1(B)ls22s22p6(C)ls22s22p63s2(D)ls22s22p63s23p64s16、下列原子半径大小次序中對的的是…………(B)(A)Be<Na<Mg(B)Be<Mg<Na(C)B<C<N(D)I<Br<K7、下列元素中,第一電子亲和能最小(放热最多)的是…………(A)(A)Cl(B)F(C)Na(D)K8、下列元素中,第一電离能最大的是…………(C)(A)Be(B)P(C)N(D)B9、下列各组元素電负性大小次序中錯误的是…………………(D)(A)F>O>N(B)Cl>S>As(C)Li>Na>K(D)S>N>C回答問題若某元素原子的最外层只有1個電子,其量子数為n=4,l=0,m=0,ms=+1/2(或-1/2)。符合上述条件的元素有哪几种?写出對应元素的電子排布式。它們位于第几周期?居于哪一族?哪一元索分区?并從原子半径、有效核電荷、電负性的差异阐明它們的化學活泼性的差异。答:K,Cu,其他略。第九章分子构造填空題1、CO32-,NF3,POCl3,BF3的空间构型分别為平面三角形,三角锥,四面体,平面三角形;中心原子成键所采用的杂化轨道方式依次為sp2,sp3,sp3,sp2。2、NO3-,NH3,H2O,PCl4+的键角由大到小的次序是NO3->PCl4+>NH3>H2O,中心原子不具有孤對電子的物种是NO3-,PCl4+。3、SiF4,PCl5(g),SF6,ICl4-,BrF3的空间构型分别為正四面体,三角双锥,八面体,平面四方形,T型;中心原子的杂化轨道方式依次為sp3,sp3d,sp3d2,sp3d2,sp3d2,各分(离)子中的键角分别為109°,(90°,120°),90°,90°,近90°。4、按照σ,π键分类,在C2H4分子中,C与H间形成σ键,C与C之间形成σ,π键。5、分子轨道是由原子轨道线性组合而成的,這种组合必须符合的三個原则是能量相近,最大重叠和對称性匹配。6、根据分子轨道理论推测,在H2+,He2+,He2,B2,C2,Be2中,不能存在的两個物种是He2,Be2;在可以存在的物种中没有顺磁性的是C2。7、CO与N2是等電子体,可根据N2的分子轨道能级图确定CO的分子轨道排布,则其排布式為(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2,键级為3,呈反磁性,其稳定性比CO+强。8、NO+与N2是等電子体,NO-与O2是等電子体,则NO-的分子轨道電子排布式為(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(π2p)4(π2p*)2,NO+和NO-的键级分别為3和2.5,它們的磁性分别為反磁性和顺磁性。NO+的稳定性比NO的稳定性强。选择題1、下列分子中,具有极性键的非极性分子……(B)(A)P4(B)BF3(C)ICl(D)PCl32、下列化合物中,既存在离子键和共价键,又存在配位键的是……………(A)(A)NH4F(B)NaOH(C)H2S(D)BaCl3、下列化學键中极性最强的是…………………(C)(A)H—O(B)N—H(C)H—F(D)C—H4、下列分子或离子中,中心原子没有孤對電子的是…………(D)(A)AsH3(B)H2Se(C)NH3(D)PH4+5、下列分子中,中心原子成键時采用等性sp3杂化的是………(D)(A)H2O(B)NH3(C)SO3(D)CH46、SF4的空间构型是……………(C)(A)正四面体(B)四方锥(C)变形四面体(D)平面四方形7、根据分子轨道理论,O2的最高占有轨道是…………………(B)(A)π2p(B)π*2p(C)σ2p(D)σ*2p8、下列论述中錯误的是…………(D)(A)双原子分子的键能等于键解离能(B)气态多原子分子的原子化能等于各键键能之和(C)键能或键解离能越大,共价键越牢固(D)相似原子间双键键能等于單键键能的两倍9、下列分子或离子中,键長最短的是…………(A)(A)O2+(B)O2(C)O2-(D)O22-10、下列论述中對的的是…………(D)(A)旋转操作後Ψ数值相等,但符号相反,這种原子轨道居于u對称(B)H2O分子的C2旋转轴是通過O原子核并垂直于分子平面的直线(C)HF的最高占有轨道是1πu反键轨道(D)HF分子中對成键有奉献的是進入3σ的電子计算題已知:fHmΘ(NH3,g)=-46kJ·mol-1,fHmΘ(N2H4,g)=95kJ·mol-1,BHmΘ(H-H)=436kJ·mol-1,BHmΘ(N≡N)=946kJ·mol-1。试计算BHmΘ(N-H)和N2H4中的BHmΘ(N-N)。解:391kJ·mol-1。159kJ·mol-1。第拾章固体构造填空題1、CO2,SiO2,MgO,Ca的晶体类型分别為分子晶体,原子晶体,离子晶体,金属晶体;其中熔點最低的物质是CO2。2、NaCl的熔點高于RbCl的,CaCl2的熔點低于NaCl的,MgO的熔點高于BaO的熔點。NaCl,MgO,SrO,KCl熔點由低到高的次序為KCl,NaCl,SrO,MgO。3、在金属晶体中,金属原子配位数為12的密堆积中,以ABCABC…方式堆积的是面心立方密堆积,以ABAB…方式堆积的是六方密堆积。4、石墨為层状晶体,每一层中每個碳原子采用sp2杂化方式以共价键(σ键)相连,未杂化的p轨道之间形成大π键,层与层之间以分子间力而互相联結在一起。5、O2-,F-,Na+,Mg2+,A13+的核外電子排布為1s22s22p6,這些离子的半径由小到大的次序為A13+,Mg2+-,Na+,F,O2-。Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+的离子半径由小到大的次序為Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+。6、CsCl型和ZnS型晶体中,正、负离子的配位数比分别為8:8和4:4;r+/r-的范围分别為和。每個NaCl晶胞中有4個Na+和4個C1-。7、稀有气体分子均為單原子分子,這些气体的分子间力有色散力,而没有诱导力和取向力。它們的沸點出低到高的次序為He<Ne<Ar<Kr<Xe。8、PH3,AsH3,SbH3的沸點高下次序為PH3<AsH3<SbH3,NH3的沸點比PH3的沸點高,氨分子间有分子间力中的色散力、取向力和诱导力存在,尚有氢键。9、O2-,S2-,Se2-的极化率由小到大的次序為O2-<S2-<Se2-;Li+,Na+,K+,Rb+,Cs+的极化力由小到大的次序為Cs+<Rb+<K+<Na+<Li+;Fe3+的极化力比Fe2+的极化力大。选择題1、下列论述中錯误的是…………(D)(A)根据能带理论,绝缘体有满带和空带(B)半导体有满带和空带,但禁带宽度较窄(C)分子间力没有饱和性和方向性,氢链有饱和性和方向性(D)金属钾是体心立方堆积,每個晶胞中只有一种钾原子2、在金属晶体面心立方密堆积中,金属原子的配位数為……(D)(A)4(B)6(C)8(D)123、下列离子中,属于(9~17)電子构型的是………(C)(A)S2-(B)Sn2+(C)Cr3+(D)Pb2+4、下列离子中,极化率最大的是………………(D)(A)K+(B)Rb+(C)Br-(D)I-5、下列晶体熔化時,需要破壞共价键的是……(A)(A)Si(B)HF(C)KF(D)Cu6、下列氯化物熔點高下次序中錯误的是………(B)(A)LiCl<NaCl(B)BeCl2>MgC12(C)KCl>RbCl(D)ZnCl2<BaCl27、下列论述中錯误的是…………(B)(A)單原子分子的偶极矩等于零(B)键矩愈大,分子的偶极矩愈大(C)具有對称中心的分子,其偶极矩等于零(D)分子的偶极矩是键矩的矢量和8、下列物质中,分子间不能形成氢键的是……(D)(A)NH3(B)N2H4(C)CH3COOH(D)CH3COCH39、在水分子之间存在的多种互相作用由强到弱的次序是……(A)(A)氢键>取向力>色散力>诱导力(B)氢键>色散力>取向力>诱导力(C)氢键>诱导力>取向力>色散力(D)氢键>取向力>诱导力>色散力10、下列各组化合物在水中溶解度大小次序中錯误的是………(B)(A)AgF>AgBr(B)CaF2>CaCl2(C)HgCl2>HgI2(D)CuCl<NaCl计算題:已知r(Li+)=60pm,r(F-)=136pm,fHmΘ(LiF,s)=-615.97kJ·mol-1,Li(s)的升华焓為159.37kJ·mol-1,Li的第一電离能為520.2kJ·mol-1,F2的键解离能為159kJ·mol-1,F的電子亲和能為-328.0kJ·mol-1。(1)试根据Born-Haber循环计算LiF(s)的晶格能;(2)再根据Born—Landé公式计算LiF(s)的晶格能。两者的相對偏差是多少?解:(1)1047.0kJ·mol-1(2)1032.6kJ·mol-1,1.4%。第拾一章配合物构造填空題1、根据配合物的价键理论,配合物的形成体与配体之间以配位键結合,它是由配体提供的孤對電子投入到形成体的空的价電子轨道形成的。由于配合物具有一定的空间构型,形成体参与成键的轨道采用杂化方式。2、根据配合物的价键理论,填充下表中的空白处。配合物化學式磁性或磁矩空间构型形成体杂化轨道内、外轨型[Ag(NH3)2]+μ=0(直线)(sp)----[Zn(NH3)4]2+(μ=0)(四面体)(sp3)----[Ni(NH3)4]2+顺磁性(四面体)(sp3)-----[Ni(CN)4]2-反磁性(平面四方形)(dsp2)-----Fe(CO)5μ=0(三角双锥)(dsp3)-----[Fe(H2O)6]3+μ=5.9B.M.(八面体)(sp3d2)(外轨型)[Co(CN)6]3-μ=0(八面体)(d2sp3)(内轨型)3、根据晶体場理论,在電子构型為d1-d10的過渡金属离子中,當形成六配位的八面体配合物時,其高自旋和低自旋配合物的電子排布不相似的中心离子的電子构型為d4-d7,其高自旋配合物的晶体場稳定化能CFSE比低自旋的低;過渡金属配离子往往具有一定颜色,這是由于中心离子能产生d-d跃迁所致。4、當O>P時,過渡金属离子能形成低自旋八面体配合物;當O<P時,则形成高自旋八面体配合物;前者的CFSE与P有关。5、在光谱化學序中,F-是弱場配体,CN-是强場配体;[FeF6]3-是高自旋配合物,在八面体場中,中心离子Fe3+的電子排布為t2g3eg2,其CFSE=0Dq;[Fe(CN)6]3-是低自旋配合物,中心离子Fe3+的電子排布為t2g5eg0,對应的CFSE=-20Dq+2P。选择題1、下列配合物中,空间构型為直线形的是……(D)(A)[C

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