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专题讲座(七)常考速率、平衡图像题解题策略

第一部分:高考真题感悟

1.(2023・北京•高考真题)丙烷经催化脱氢可制丙烯:C3H8,C3H6+珏。600℃,将一定浓度的CCh与固定浓

度的C3H8通过含催化剂的恒容反应器,经相同时间,流出的C3H6、CO和H2浓度随初始CO2浓度的变化

关系如图。

已知:

①C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)△H=-2220kJ/mol

②C3H6(g)+9/2O2(g)=3CO2(g)+3H2O(l)AH=-2058kJ/mol

③H2(g)+l/2O2(g)=H2O(l)AH=-286kJ/mol

下列说法不正确的是

A.C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H=+124kJ/mol

B.c(H2)和c(C3H6)变化差异的原因:CO2+H2CO+H2O

C.其他条件不变,投料比C(C3H8)/c(CC)2)越大,C3H8转化率越大

D.若体系只有C3H6、CO、H2和H2O生成,则初始物质浓度co与流出物质浓度c之间一定存在:

3co(C3H8)+CD(CO2)=C(CO)+C(CO2)+3C(C3H8)+3c(C3H6)

2.(2023・江苏・高考真题)NH3与02作用分别生成N2、NO、N2O的反应均为放热反应。工业尾气中的Nlh

可通过催化氧化为N2除去。将一定比例的NH3、02和N2的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应管,

2n小舟(N?)

NH3的转化率、生成N2的选择性[生成八]、X100%]与温度的关系如图所示。

n总转化(网)

下列说法正确的是

A.其他条件不变,升高温度,NH3的平衡转化率增大

B.其他条件不变,在175〜300℃范围,随温度的升高,出口处N2和氮氧化物的量均不断增大

C.催化氧化除去尾气中的NH3应选择反应温度高于250℃

D.高效除去尾气中的NH3,需研发低温下NH3转化率高和N2选择性高的催化剂

3.(2023•北京・高考真题)CO?捕获和转化可减少CO?排放并实现资源利用,原理如图1所示。反应①完成

之后,以N2为载气,以恒定组成的N?、CH4混合气,以恒定流速通入反应器,单位时间流出气体各组分的

物质的量随反应时间变化如图2所示。反应过程中始终未检测到CO2,在催化剂上有积碳。

时间/min

下列说法不正确的是

催化剂

A.反应①为CaO+CO2=CaCO3;反应②为CaCO3+CH4^^=CaO+2CO+2H2

催化剂

B.If,n(Hj比n(CO)多,且生成H?速率不变,可能有副反应CH4^=C+2H?

C.t?时刻,副反应生成H2的速率大于反应②生成H2速率

D.ts之后,生成CO的速率为0,是因为反应②不再发生

4.(2023・江苏•高考真题)乙醇-水催化重整可获得HZ。其主要反应为

C2H5OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)AH=173.3kJmor,

1

CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AH=41.2kJmor,在LOxlt^Pa、%(C2H5OH):n始他0)=1:3时,若仅考虑

上述反应,平衡时CC>2和co的选择性及H2的产率随温度的变化如图所示。

%

/

n生成(C0)

co的选择性=x100%,下列说法正确的是

n生成(C(V+n生成(C0)

A.图中曲线①表示平衡时H?产率随温度的变化

B.升高温度,平衡时CO的选择性增大

n(C?HsOH)

C.一定温度下,增大、向O)可提高乙醇平衡转化率

D.一定温度下,加入CaO(s)或选用高效催化剂,均能提高平衡时H?产率

5.(2023•河北・高考真题)恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为①XY;

②Y.Z。反应①的速率%=k2(X),反应②的速率V2=k2c(Y),式中k「匕为速率常数。图甲为该体系中

X、Y、Z浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的lnk~:曲线。下列说法错误的是

Ink

'、•、.、:反应②

反应负\、

A.随c(X)的减小,反应①、②的速率均降低

B.体系中v(X)=v(Y)+v(Z)

C.欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间

D.温度低于工时,总反应速率由反应②决定

第二部分:最新模拟精练

完卷时间:50分钟

一、选择题(每小题只有一个正确选项,共12*5分)

1.(2023•辽宁•三模)在一定条件下,取一定量的A和B在恒容密闭容器中发生反应:

aA(g)+bB(g)二■mM(g)+nN(s)AH=QkJ-mo『。达到平衡时,M的浓度与温度和容器容积的关系如图所示。

下列有关判断正确的是

A.a+b>m

B.E点的平衡常数小于F点的平衡常数

C.达到平衡后,增大A的浓度将会提高B的转化率

D.Q<0

2.(2023•江苏苏州•模拟预测)CO2催化加氢合成二甲醛是一种CO2转化方法,其过程中主要发生下列反应:

1

反应I:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)A//=+41.2kJ-mor

1

反应II:2CO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g)AH=—122.5kJ-mor

在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2平衡转化率和平衡时CH30cH3的选择性随温度的变化如图

2xCH«0C1的物质的量

所示。(田。用的选择性=反应的电的物质的量XI。。%)

下列说法不正确的是

A.CO的选择性随温度的升高逐渐增大

B.反应2co(g)+4H2(g)=CH30cH3(g)+H2O(g)AH=—204.9kJmor1

C.在240〜320℃范围内,温度升高,平衡时CH30cH3的物质的量先增大后减小

D.反应一段时间后,测得CH30cH3的选择性为48%(图中A点),增大压强可能将CH30cH3的选择性提升

到B点

3.(2023.重庆一中模拟预测)已知:2NO(g)+O2(g)2NO?(g)的反应历程分两步:

第1步:2NO(g)r=»N2O2(g)(^)AH^O

第2步:N2O2(g)+O2(g)2NO/g)(慢)AH2<0

在固定容积的容器中充入一定量NO和。2发生上述反应,测得体系中部分物质的物质的量(n)随温度(T)的变

化如图所示。下列说法错误的是

A.第1步、第2步正反应活化能分别为旦、E2,则E产E?

B.a点后,MN?。)迅速减小的原因是第1步平衡逆向移动,第2步速率加快

C.b点后,MN?。?)增加的原因是第2步平衡逆向移动的程度比第1步的大

D.若其他条件不变,仅将容器变为恒压状态,则体系建立平衡的时间不变

4.(2023•北京・北师大实验中学三模)在一定条件下,利用CO2合成CH30H的反应如下:CO2(g)+3H2(g).

CH3OH(g)+H2O(g)AHi,研究发现,反应过程中会有副反应:CO2(g)+H2(g).-CO(g)+H2O(g)AH2,温

度对CEOH、CO的平衡产率影响如图所示。下列说法中,不正确的是

100

A.△HiVO,△Hz〉。

B.增大压强有利于加快合成反应的速率

C.实际生产过程中,升高温度一定降低CH30H的产率

D.实际生产过程中,可以通过使用合适的催化剂提高CH30H的选择性

5.(2023•重庆南开中学模拟预测)在温度不同的2L恒容密闭容器I、II、III中各充入ImolX和2moiY,

保持其它条件相同,发生反应:X(g)+2Y(g).Z(g)+W(s)AH<0,测得10min时X的物质的量n(X)如图所

示。下列说法正确的是

lo

nu

cx

200300400

T/℃

A.逆反应速率:a>b

B.b点一定满足:2V正(X)=v£Y)

C.再向容器III中充入0.6molX和0.2molZ,Y的转化率不变

D.从容器HI中移走0」molZ,X的体积分数减小

6.(2023•江苏泰州•模拟预测)CH4—CO2重整反应能够有效去除大气中CO2,是实现“碳中和”的重要途径

之一,发生的反应如下:

重整反应CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)AH

积炭反应I2co(g)=CCh(g)+C(s)AHi=—172kJmol-i

1

积炭反应IICH4(g)=C(s)+2H2(g)AH2=+75kJ-mol

n(CH4)

在恒压、起始投料比℃=1条件下,体系中含碳组分平衡时的物质的量随温度变化关系曲线如图所示。

n(CC)2)

下列说法正确的是

A.重整反应的反应热AH=-247kJ-mol"

B.曲线B表示CH4平衡时物质的量随温度的变化

C.积炭会导致催化剂失活,降低CH4的平衡转化率

D.低于600℃时,降低温度有利于减少积炭的量并去除CCh气体

7.(2023•上海奉贤•二模)向恒容密闭容器中充入体积比为1:3的CO2和H2,发生反应2co2(g)+6H2(g).*

4H20(g)+CH2=CH2(g)o测得不同温度下C02的平衡转化率及催化剂的催化效率如图所示。下列说法正确的

A.所以M点的平衡常数比N点的小

B.温度低于250℃时,乙烯的平衡产率随温度升高而增大

C.保持N点温度不变,向容器中再充入一定量的H2,CCh的转化率可能会增大到50%

D.实际生产中应尽可能在较低的温度下进行,以提高CCh的转化率

8.(2023•江苏南通•模拟预测)CCh催化加氢合成甲醇是重要的碳捕获利用与封存技术,该过程发生下列反

应:

反应I:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)AH=-58.6kJ-moH

1

反应II:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)△H=41.2kJ-mol-

0.5MPa下,将n(H2):n(CO2)=3的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应器,测得CO2的转化率、CH30H

n小£CHQH)或n±KCO)

或CO的选择性~~—X100%]以及CH30H的收率(CO2的转化率xCH30H的选择性)随温度

n总转化(COJ

的变化如图所示。下列说法正确的是

1

A.CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H=99.8kJmol

B.曲线a表示CH3OH的选择性随温度的变化

C.图中所示270℃时,对应C02的转化率为21%

D.在210℃~250℃之间,CH30H的收率增大是由于CH30H的选择性增大导致

9.(2023・江苏•模拟预测)二氧化碳催化加氢制甲醇是一种实现“碳中和”的有效方法。在CO?和H?催化制甲

醇反应体系中,主要发生的反应的热化学方程式为

1

反应I:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)AH=-49.6kJ-mol'

反应H:CC)2(g)+H2(g)馨9co值)+凡0仅)△H=4L2kJ-mo「

将ImolCO?和3皿1凡混和气体通入恒压、密闭容器中,在Cu-ZnO/ZrO?的催化下反应,平衡时CO?转

化率、CH30H和CO选择率随温度变化如图所示(选择率:转化的C0?中生成CH30H或CO的百分比)。下

列说法错误的是

180200230240260

A.CH30H选择率对应的曲线是b

1

B.CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)AH=-90.8kJ-mol

C.图中M点时,CO2的平衡转化率为25%,则H?的转化率为33.3%

D.提高CO?转化为CH30H的转化率,需要研发在低温区高效的催化剂

10.(2023•江苏・启东中学模拟预测)某科研小组研究臭氧脱除SCh和NO工艺,反应原理及反应热、活化能

数据如下:

1

反应I:NO(g)+O3(g)<飞NO2(g)+O2(g)△Hi=-200.9kJmolEai=+3.2kJmoH

11

反应II:SO2(g)+O3(g)<1)SO3(g)+O2(g)△H2=-241.6kJmol-Ea2=+58kJ-mol-

已知该体系中臭氧发生分解反应:203(g)峰珍3O2(g)„

向容积一定的反应器中充入含LOmolNO、LOmolSCh的模拟烟气和2.0molO3,改变温度,反应相同时间t

后体系中NO和SO2的转化率如图所示,下列说法错误的是

100

P(100,85)

80

"NO

60

0

4

00(100,30)

2

■SO2

0

0100200300400

温度。C

A.Q点一定为平衡状态点

B.相同温度下NO的转化率远高于S02,主要原因是Eal小于Ea2

C.300℃后,SO2转化率接近于零且不再变化,主要原因是03分解

D.其他条件不变,扩大反应器的容积可以降低NO和SCh单位时间内的转化率

11.(2023•江苏省如皋中学三模)在催化剂作用下,以CO2和H2为原料进行合成CH30H的实验。保持压强

一定,将起始n(C02):n(H2)=l:3的混合气体通过装有催化剂的反应管,测得出口处CO2的转化率和CH30H

naa(CHQH)一

的选择性小;、Xi。。%与温度的关系如下图所示。

n转化(C。?)

已知反应管内发生的反应为

1

反应1:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)AHI=-49.5kJmol

1

反应2:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AH2=41.2kJ-mol-

下列说法正确的是

A.CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的AH=90.7kJ-mol-1

B.280℃时,出口处CH30H的体积分数的实验值小于平衡值

C.220℃~240。。时C02的平衡转化率随温度升高而降低,原因是反应2转化的CCh随温度的升高而减少

D.220℃~280℃时,反应1的速率高于反应2的速率

12.(2023•江苏•扬州中学三模)为探究合成气制甲醇过程中催化剂中毒的原因,将模拟合成气(CO、CO?和

H2按一定比例混合)以一定流速分别通过三份铜基催化剂,其中一份做空白实验,两份强制中毒(分别预先

吸附H2s和SO。,吸附反应后催化剂中碱元素的质量分数相等)。在一定温度下,总碳(CO、C0?)转化率、

生成CH30H的选择性与反应时间的关系如题图所示。

生成CH30H的选择性=[“co)+_出。合成气制甲醇的主要反应为:

反应ICO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)AHI=-90.8kJmoL

1

反应IICO2(g)+3H2(g)=CH30H(g)+H2O(g)AH2=-49.5kJ-moP

副反应有:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g),CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g),

2C0(g)+4H2(g)=CH30cH3(g)+H2O(g)。

下列说法正确的是

A.实验条件下,三个副反应的AH均小于0

B.空白实验时,若其他条件不变,升高温度,总碳转化率一定减小

C.相同条件下,SO?对催化剂的毒害作用大于H2s

D.为提高生成CH30H的选择性,可研发不与含硫物反应的催化剂

二、主观题(共3小题,共40分)

13.(2023•上海杨浦•一模)(12分)氧硫化碳(COS),用于合成除草剂、杀虫剂等,还能作为粮食熏蒸剂。

完成下列填空:

CO,COZ分别与H2s反应均能制得cos,反应如下:

反应I:CO(g)+H2S(g).COS(g)+H2(g)+Q1

反应II:CO2(g)+H2S(g).COS(g)+H2O(g)+Q2

已知:在相同条件下,v正(LHzS)”正(11,凡$)

向两个容积相同的密闭容器中按下表投料(N?不参与反应),分别发生上述反应。

800900100011001200

温度/℃

反应I反应II

起始投料HSHS

co2N2co22N2

起始物质的量(mol)113113

图中实线a、b表示在相同的时间内n(COS)随温度的变化关系。

图中虚线c、d表示两反应的平衡曲线。

⑴W的坐标是(1000,0.3),W点H2S的转化率是。

(2)a是反应___________(填“I”或“II")的n(COS)随温度的变化关系,依据是:。

⑶Qi0(填“>”或,<"),理由是:o

(4)下列结论正确的是(选填选项)。A.曲线d为反应I的平衡曲线

B.900c时,平衡常数K「Kn

C.相同条件下,延长反应时间也不能使反应体系中Y点COS的量达到W点

D.恒温恒容下,向W点表示的反应体系中增大n(NJ,能提高H2s的转化率

14.(2023・浙江•模拟预测)(14分)CO在工业生产中具有重要作用。

(l)CO(g)+2H2(g)-CH30H(g)AH|=-90.7kJ-mo『

2cH30H(g).CH3OCH3(g)+H2O(g)AH2=-23.5^^01^

①已知AG=AH-TAS,反应CO(g)+2H2(g);CH30H(g)的AG随温度的变化是图1中的(填

LJ'或工2”)。

-200

-400

-600

273K983K77K010203040时间/min

图1图2

②工业以CH30H为原料合成CH30cH3是在一定温度和压强下,以Si/A1混合物作为催化剂,向反应炉中匀

速通入CH3OH,不同硅铝比(I、U)与生成CH30cH3的速率关系如图2所示。下列说法正确的是

A.温度越低越有利于工业合成CH30cH3

B.合适的硅铝比为0.15

C.在原料气CH30H中混入适量的惰性气体对CH30cH3的生成速率无影响

D.0〜30min内,CH30cH3的产量i>n

⑵已知在催化剂M作用下,NO2(g)+CO(g)CO2(g)+NO(g)AH<0o

①一定温度下,假设正逆反应速率与浓度关系为丫正=峪伽。2)<90),丫逆=]^(032)<网0),kPk?只与温

度相关,则反应的平衡常数K=(用含&、匕的式子表示)。

②催化剂M活性随温度变化情况如图3所示,相同时间测得NO2的转化率随反应温度变化情况如图4所示,

③在图4中画出,其他条件不变,增大压强(催化剂不失活)情况下,NO2的转化率随温度变化图.

⑶已知CH3CHOCH4+CO,用U催化该反应,若CH3CHO首先在L催化下生成ciy和CO及另一种无机

化合物,用两个化学方程式表示该催化反应历程(反应机理):步骤i::步骤ii:0

15.(2023•辽宁•二模)(14分)深入研究碳、氮元素的物质转化有着重要的实际意义,合成尿素的反应为:

2NH3(g)+CO2(g).CO(NH2)2(g)+H2O(l)AH=-87.0kJ/mol

按要求回答下列问题:

(1)若向某恒温且恒容的密闭容器中加入等物质的量的NH3和CCh,发生上述反应。下列叙述不能说明反应

已经达到平衡状态的是(填标号)。

A.断裂6moiN-H键的同时断裂2moiO-H键B.压强不再变化

C.混合气体的密度不再变化D.C02的体积分数不再变化

(2)在Ti℃和T2℃时(TI<T2),向恒容容器中投入等物质的量的两种反应物,发生以下反应:

HN=C=O(g)+NH3(g)CO(NH2)2(g),平衡时lgp(NH3)与lgp[CO(NH3)2]的关系如下图I所示,p为物

质的分压强(单位为kPa)o

1

①若v正=/xp(HNCO)xp(NH3),vffi=kfflxp[cO(NH2)7]oT;C时,产=_kPa-o

―一k逆

②T2℃时此反应的标准平衡常数K0=—o(已知:分压=总压x该组分物质的量分数,对于反应:

dD(g)+eE(g).gG(g),K®==100kPa,p(G)、p(D)、p(E)为各组分的平衡分

压。)

.(填

③若点A时继续投入等物质的量的两种反应物,再次达到平衡时(温度不变),CO(NH2)2的体积分数

“变大”“变小”或“不变”)。

④图II为在不同催化剂下,反应至相同时间容器中尿素的物质的量随温度变化的曲线,则在T/C,催化效

率最好的是催化剂..(填序号)。T2℃以上,W[CO(NH3)2]下降的原因可能是.(答出一点即可,

不考虑物质的稳定性)。

alCXXNHj)})

专题讲座(七)常考速率、平衡图像题解

题策略

第一部分:高考真题感悟

1.(2023・北京・高考真题)丙烷经催化脱氢可制丙烯:C3H8C3H6+H20600℃,将一定浓度

的CO2与固定浓度的C3H8通过含催化剂的恒容反应器,经相同时间,流出的C3H6、CO

和H2浓度随初始C02浓度的变化关系如图。

已知:

①C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2OQ)AH=-2220kJ/mol

②C3H6(g)+9/2O2(g)=3CO2(g)+3H2O(l)△H=-2058kJ/mol

③H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)AH=-286kJ/mol

下列说法不正确的是

A.C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)AH=+124kJ/mol

B.c(H2)和c(C3H6)变化差异的原因:CO2+H2CO+H2O

C.其他条件不变,投料比C(C3H8)/c(CO2)越大,C3H8转化率越大

D.若体系只有C3H6、CO、H2和H2O生成,则初始物质浓度co与流出物质浓度c之间一

定存在:3co(C3H8)+CO(C02)=C(CO)+C(C02)+3C(C3H8)+3c(C3H6)

【答案】C

【解析】A.根据盖斯定律结合题干信息①C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)△H=-2220kJ/mol

②C3H6(g)+9/2()2(g尸3co2(g)+3H2O(l)△H=-2058kJ/mol③H2(g)+l/2O2(g)=H2(D(l)

△H=-286kJ/mol可知,可由①-②-③得到目标反应C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g),该反应的AH=

AH1-AH2-AH3=+124kJ/mol,A正确;B.仅按C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)可知C3H6、H2的浓度

随CO2浓度变化趋势应该是一致的,但是氢气的变化不明显,反而是CO与C3H6的变化趋

势是一致的,因此可以推断高温下能够发生反应CCh+H21co+H2。,从而导致C3H6、H2

的浓度随CO2浓度变化趋势出现这样的差异,B正确;C.投料比增大,相当于增大C3H8

浓度,浓度增大,转化率减小,C错误;D.根据质量守恒定律,抓住碳原子守恒即可得

出,如果生成物只有C3H6、CO、H2O、H2,那么入口各气体的浓度co和出口各气体的浓度

符合3co(C3H8)+co(C02)=3c(C3H6)+c(CO)+3c(C3H8)+c(CO2),D正确;答案为:C„

2.(2023・江苏・高考真题)NH3与02作用分别生成N2、NO,N2O的反应均为放热反应。工

业尾气中的NH3可通过催化氧化为N2除去。将一定比例的NH3、Ch和N2的混合气体以一

定流速通过装有催化剂的反应管,NH3的转化率、生成N2的选择性[生成法、x100%]与温

n总转化(网)

度的关系如图所示。

下列说法正确的是

A.其他条件不变,升高温度,NH3的平衡转化率增大

B.其他条件不变,在175〜300°C范围,随温度的升高,出口处N2和氮氧化物的量均不断

增大

C.催化氧化除去尾气中的NH3应选择反应温度高于250℃

D.高效除去尾气中的NH3,需研发低温下NH3转化率高和N2选择性高的催化剂

【答案】D

【解析】A.NH3与02作用分别生成N2、NO、N2O的反应均为放热反应,根据勒夏特列原

理,升高温度,平衡向逆反应方向进行,氨气的平衡转化率降低,故A错误;B.根据图像,

在175〜300℃范围,随温度的升高,N2的选择率降低,即产生氮气的量减少,故B错误;

C.根据图像,温度高于250CN2的选择率降低,且氨气的转化率变化并不大,浪费能源,

根据图像,温度应略小于225℃,此时氨气的转化率、氮气的选择率较大,故C错误;D.氮

气对环境无污染,氮的氧化物污染环境,因此高效除去尾气中的NH3,需研发低温下NH3

转化率高和N2选择性高的催化剂,故D正确;答案为D。

3.(2023•北京・高考真题)CO?捕获和转化可减少(:02排放并实现资源利用,原理如图1所

示。反应①完成之后,以N?为载气,以恒定组成的N?、CH,混合气,以恒定流速通入反应

器,单位时间流出气体各组分的物质的量随反应时间变化如图2所示。反应过程中始终未检

测到CO。,在催化剂上有积碳。

.US

I

.

CHO

CaCO]/E

U

V-------CO

②®

煤-------H2

了--------CH,

CaOCO>H4

图1

时间/min

图2

下列说法不正确的是

,,催化剂

A.反应①为CaO+CO2=CaCO3;反应②为CaCO3+CH4CaO+2CO+2H2

催化剂

B.t「t3,n(Hj比n(CO)多,且生成速率不变,可能有副反应CH&^=C+2H?

C.t?时刻,副反应生成H2的速率大于反应②生成H°速率

D.ts之后,生成CO的速率为0,是因为反应②不再发生

【答案】C

【解析】A.由题干图1所示信息可知,反应①为CaO+CO广CaCC>3,结合氧化还原反应配

,催化剂

平可得反应②为CaCOs+CH4^=CaO+2c0+2H2,A正确;B.由题干图2信息可知,,

n(Hj比n(CO)多,且生成速率不变,且反应过程中始终未检测到CO2,在催化剂上有

催化剂

积碳,故可能有副反应C*C+2H2,反应②和副反应中CH4和H2的系数比均为1:2,

B正确;C.由题干反应②方程式可知,生和CO的反应速率相等,而G时刻信息可知,H2

的反应速率未变,仍然为2mmol/min,而CO变为l~2mmol/min之间,故能够说明副反应生

成的速率小于反应②生成H?速率,C错误;D.由题干图2信息可知,t3之后,CO的速

率为0,CH4的速率逐渐增大,最终恢复到1,说明生成CO的速率为0,是因为反应②不再

发生,而后副反应逐渐停止反应,D正确;故答案为:Co

4.(2023・江苏・高考真题)乙醇-水催化重整可获得H?。其主要反应为

1

C2H5OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)AH=173.3kJmor,

CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AH=41.2kJ-mor',在1.0xl()5pa、

n始(C2H5(汨):%(%0)=1:3时,若仅考虑上述反应,平衡时CO?和CO的选择性及H?的产

率随温度的变化如图所示。

100

%8o

忙6o

假②

型4o

逾③

2O

Ql_i——i——i——i——U

0100200300400500600700

T/℃

nJCO)

CO的选择性=—而苔———X100%,下列说法正确的是

n生成《A)+n生成(C0)

A.图中曲线①表示平衡时H?产率随温度的变化

B.升高温度,平衡时CO的选择性增大

n(C?HsOH)

C.一定温度下,增大I/口八、,可提高乙醇平衡转化率

D.一定温度下,加入CaO(s)或选用高效催化剂,均能提高平衡时H?产率

【答案】B

【解析】根据已知反应①C2H50H(g)+3Hq(g)=2CC)2(g)+6H2(g)AH=173.3kJmol1,反应②

1

CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AHMl.2kJ.mor,且反应①的热效应更大,温度升高的时候

对反应①影响更大一些,根据选择性的含义,升温时CO选择性增大,同时CO2的选择性减

小,所以图中③代表CO的选择性,①代表CO2的选择性,②代表H2的产率。

A.由分析可知②代表的产率,故A错误;B.由分析可知升高温度,平衡时CO的选择

性增大,故B错误;C.一定温度下,增大方5,可以认为开始时水蒸气物质的量不

变,增大乙醇物质的量,乙醇的平衡转化率降低,故C错误;D.加入CaO(s)或者选用高

效催化剂,不会影响平衡时H?产率,故D错误;故选B。

5.(2023•河北•高考真题)恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程

式为①X—Y;②Y.Z。反应①的速率匕=kiC(X),反应②的速率v?=k2c(Y),式中(、k2

为速率常数。图甲为该体系中X、Y、Z浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的lnk~*

曲线。下列说法错误的是

c/(molL-1)In左

\反应②

反应①".、

Lxill----------------------------------------------------------►11

°t/s不y/K-1

甲乙

A.随c(X)的减小,反应①、②的速率均降低

B.体系中v(X)=v(Y)+v(Z)

C.欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间

D.温度低于二时,总反应速率由反应②决定

【答案】AB

【解析】由图中的信息可知,浓度随时间变化逐渐减小的代表的是X,浓度随时间变化逐渐

增大的代表的是Z,浓度随时间变化先增大后减小的代表的是Y;由图乙中的信息可知,反

应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应②的。A.由图甲中的信息可知,随c(X)

的减小,c(Y)先增大后减小,c(Z)增大,因此,反应①的速率随c(X)的减小而减小,而反

应②的速率先增大后减小,A说法错误;B.根据体系中发生的反应可知,在Y的浓度达到

最大值之前,单位时间内X的减少量等于Y和Z的增加量,因此,v(X)=v(Y)+v(Z),但

是,在Y的浓度达到最大值之后,单位时间内Z的增加量等于Y和X的减少量,故“X)+

v(Y)=v(Z),B说法错误;C.升高温度可以可以加快反应①的速率,但是反应①的速率常

数随温度升高增大的幅度小于反应②的,且反应②的的速率随着Y的浓度的增大而增大,

因此,欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间,C说法正确;D.由图乙信息可

知,温度低于Ti时,ki>k2,反应②为慢反应,因此,总反应速率由反应②决定,D说法正

确;综上所述,本题选AB。

第二部分:最新模拟精练

完卷时间:50分钟

一、选择题(每小题只有一个正确选项,共12*5分)

1.(2023・辽宁・三模)在一定条件下,取一定量的A和B在恒容密闭容器中发生反应:

1

aA(g)+bB(g);mM(g)+nN(s)AH=QkJ.molo达到平衡时,M的浓度与温度和容器容积的

关系如图所示。下列有关判断正确的是

c(M)/(mol/L)

A.a+b>m

B.E点的平衡常数小于F点的平衡常数

C.达到平衡后,增大A的浓度将会提高B的转化率

D.Q<0

【答案】C

【解析】A.由图可知,体积越大时M的浓度越小,比较E、F两点可知,体积增大3倍,

M浓度减小不到3倍,说明减小压强平衡正向移动,N为固体,则a+b<m,故A错误;B.平

衡常数只与温度有关,由图可知,E点温度等于F点,则E点的平衡常数等于F点的平衡

常数,故B错误;C.达到平衡后,增大A的浓度,反应向正向进行,B物质继续消耗,转

化程度增大,则增大A的浓度将会提高B的转化率,故C正确;D.由图可知,升高温度

M的浓度增大,可知正反应为吸热反应,Q>0,故D错误;故答案选C。

2.(2023•江苏苏州•模拟预测)C02催化加氢合成二甲醛是一种C02转化方法,其过程中主

要发生下列反应:

反应I:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AH=+41.2kJmoL

1

反应II:2co2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g)AH=—122.5kJmor

在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2平衡转化率和平衡时CH30cH3的选择性随

2xCH#CH而物质的量

温度的变化如图所示。(CH3OCH3的选择性=反应嬴°:的物质的量xl。。%)

下列说法不E聊的是

A.CO的选择性随温度的升高逐渐增大

B.反应2co(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)AZ7=—204.9kJ-mor1

C.在240〜320℃范围内,温度升高,平衡时CH30cH3的物质的量先增大后减小

D.反应一段时间后,测得CH30cH3的选择性为48%(图中A点),增大压强可能将CH3OCH3

的选择性提升到B点

【答案】C

【解析】A.由图可知,升高温度,二甲醛的选择性减小,由碳原子个数守恒可知,一氧化

碳的选择性增大,故A正确;B.由盖斯定律可知,反应n—2x反应I得到反应,则

2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)AH=(—122.5kJ-mol-')—2x(+41.2kJ-moL)=—204.9

kJ-mol-1,故B正确;C.反应n是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,二甲醛

的物质的量减小,故c错误;D.反应n是气体体积减小的反应,在温度不变的条件下,

增大压强,平衡向正反应方向移动,甲醛的物质的量增大,二甲醛的选择性增大,则增大压

强可能将二甲醛的选择性由A点提升到B点,故D正确;故选C。

3.(2023・重庆一中模拟预测)已知:2NO(g)+O2(g)2NQ(g)的反应历程分两步:

第1步:2NO(g).-N2O2(g)CK)AH产0

第2步:N2O2(g)+O2(g)-2NO2(g)«)AH2<0

在固定容积的容器中充入一定量NO和O?发生上述反应,测得体系中部分物质的物质的量

(n)随温度(T)的变化如图所示。下列说法错误的是

A.第1步、第2步正反应活化能分别为耳、E2,则EFE?

B.a点后,MN?。?)迅速减小的原因是第1步平衡逆向移动,第2步速率加快

C.b点后,MN?。?)增加的原因是第2步平衡逆向移动的程度比第1步的大

D.若其他条件不变,仅将容器变为恒压状态,则体系建立平衡的时间不变

【答案】D

【解析】A.第2步是慢反应,由活化能越大反应速率越慢,可知第2步正反应活化能较大,

则EI<E?,A正确;B.总反应速率由慢反应即第2步反应决定,a点后,MN?。?)迅速减

小说明第2步速率加快,且第1步平衡逆向移动,B正确;C.b点后,MN2。?)增加说明

第2步平衡逆向移动,生成的n(NqJ比第1步平衡逆向移动消耗的速率快,则原因是第2

步平衡逆向移动的程度比第1步的大,C正确;D.若其他条件不变,仅将容器变为恒压状

态,由于反应前后气体分子数不相等,恒压下会导致容器体积变化,进而导致物质的浓度发

生变化,反应速率发生变化,则体系建立平衡的时间改变,D

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