出水氯离子过高影响COD测定怎么办

第第页出水氯离子过高影响COD测定怎么办？CI—对COD测定的干扰：在GB11914—89《水质化学需氧量的测定—重铬酸钾法》中，明确指出水样中Cl—含量过高时需要加入硫酸汞等屏蔽剂加以屏蔽，其影响因素紧要表现为两点：1、Cl—被氧化剂氧化，因而消耗氧化剂导致测定结果偏高，具体反应方程式为：6Cl—+Cr2O72—+14H+3Cl2+2Cr3—+7H2O2、反应体系中加银盐做催化剂，Cl—与银反应生成AgCl沉淀使催化剂中毒，影响测定结果。COD测定中除掉CI—干扰的方法：对水样进行稀释是简单有效的方法之一，国标中也提到对Cl—含量超出1000mg/L水样进行稀释，但对于高氯低COD的水样稀释倍数过高会影响测定精度。目前，除掉Cl—的干扰方法有很多，紧要有汞盐法、银盐沉淀法、标准曲线校正法、氯气校正法、密闭消解法、低浓度氧化剂法、KI—KMnO4氧化法、铋吸取剂除氯法等。汞盐法：汞盐法也叫硫酸汞络合法，是国标中屏蔽Cl—的方法。即用HgSO4作为Cl—掩蔽剂，HgSO4与Cl—的质量比以10：1为宜。此法对于Cl—质量浓度小于200mg/L时效果很显著，但当Cl—浓度特别高时测定结果还是偏高，而且误差随着Cl—浓度加添而增大。由于HgSO4自身有毒，而且废液中的汞盐很难处理，而且会对环境产生二次污染，因此现在很多国家不主张用此方法来除掉氯离子的干扰，更倾向于寻求无毒无污染的测定方法。银盐法：银盐沉淀法即为加入AgNO3生成AgCl沉淀以去除Cl—影响的方法，适用于Cl—质量浓度超出10000mg/L的水样。该方法通常有两种形式：一种是在预处理时加入AgNO3，取上清液测定COD值，此法需要AgNO3加入量适当，使Cl—沉淀且不能过量。另一种采用AgNO3和KCr（SO4）2作为Cl—的掩蔽剂，KCr（SO4）2的作用是抑制消解过程少量Cl—发生氧化反应。银盐沉淀法中使用了宝贵的银盐，使测定本钱提高，因此对银的回收再利用是很有必需性的。其另一个缺点为AgCl沉淀时会通过共沉淀和絮凝作用使水样中有机物除损失一部分，使测定结果偏低。标准曲线校正法：标准曲线校正法的步骤：先配制不同Cl—浓度的氯化钠标准曲线并测定COD值，绘制COD—Cl—标准曲线。然后取两份相同水样，一份对Cl—不进行掩蔽测定COD值，记为COD总，另一份测定氯离子含量，在标准曲线上查出对应的COD值，记为CODCl—，则COD总与CODCl—差值为该样品的真实COD值。标准曲线校正法不使用汞盐和银盐，具有环保性和节省性，是试验室的方法。氯气校正法：在消解时采用一个回流吸取装置，将生成的Cl2导出用NaOH溶液吸取，使用Na2S2O3标准溶液滴定，把消耗的Na2S2O3的量换算成消耗氧的量，即为Cl—的校正值。实际废水COD值为COD表观值与Cl—的校正值的差值。该方法适用于氯离子含量小于20000mg/L、COD大于30mg/L的高氯废水的测定。但该方法要求试验时特别认真，否则会带来更多误差。密封消解法：其基本原理为在密闭的容器中消解测定COD，当水中的Cl—氧化成Cl2并实现气液平衡时，Cl—便不能再被氧化，使用适当的掩蔽剂，则可以测定样品的COD值。与标准法比，该方法的结果具有更高的准确度和精密度。有数据表明，用密封消解法分析高氯废水的COD准确度较高，COD在100mg/L～1000mg/L，氯离子浓度小于10000mg/L时，该方法相对误差4.2%。密封消解耗时短，但该方法具有确定的不安全性，因此确定要确保试验的安全。KI—KMnO4氧化法：在碱性条件下，用KMnO4氧化废水中的物质，剩余的KMnO4用KI还原，再用Na2S2O3标准溶液滴定，并将Na2S2O3消耗的量换算成消耗氧的量，从而得到一个COD值。但是应用该法与K2Cr2O7氧化法的测定值不同，二者有一个比值K，因此只需知道这个比值K，即可将用KI—KMnO4氧化法测得的COD值进行换算即可。该方法适用于Cl—含量在几万到几十万毫克每升的废水，但是需要测定K值，因此很繁琐。铋吸取剂除氯法：水样中的Cl—在酸性液体中以HCl气体的形式释放出来，用铋吸取剂吸取除掉，然后测定COD值。该方法的准确度和精准明确度与标准方法相比无显著差别，但消解方式不同，采用的是微波消解或烘箱消解。以上所叙述的几种除掉Cl—干扰的方法在实际试验过程中都有局限性，每种