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A390过共晶硅铝合金变质.txt如果不懂就说出来,如果懂了,就笑笑别说出来。贪婪是最真实的贫穷,满足是最真实的财富。幽默就是一个人想哭的时候还有笑的兴致。本文由guochao_yang贡献pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT,或下载源文件到本机查看。中南大学硕士学位论文A390过共晶铝硅合金变质及热处理组织、性能研究姓名:林家平申请学位级别:硕士专业:材料学指导教师:肖于德20090619中南人学硕上学位论文摘要摘要采用铸锭冶金方法制备了添加AI一5Ti.2B、A1.10Sr、A1.10La和Cu.13P细化、变质处理的A390过共晶铝硅合金,通过力学性能测试、硬度测试、热膨胀系数测试、耐磨性分析、金相分析、XRD分析、SEM、TEM和EDS等方法研究了细化、变质处理对A390合金组织及性能变化的影响,并对其热处理制度进行了初步探讨。研究结果表明:(1)P、P+La、P+La+Sr及三联变质(P+La+S什A1.Ti.B)变质处理均可改善A390合金的铸态组织,其中,经三联变质处理后,初晶硅变得均匀细小,长针状的共晶硅变成短杆状或点蠕状,相对未变质合金,抗拉强度提高了33.5%。(2)经过三联变质处理的A390合金的最优热处理工艺为500。C/4h固溶,水淬后165℃/12h时效。(3)铸造A390合金经细化、变质处理及热处理后,热膨胀系数减小,耐磨性得到改善,磨损率与摩擦系数都较未处理的合金要小。经过热处理后的三联变质处理A390合金具有优良的耐磨性能。关键词:A390合金,变质处理,热处理工艺,耐磨性ScientificDissertationofMasterDegree,CSUABSTRACTABSTRACTTheA390hypereutecticAI?SialloysampleswerewaspreparedbyingotmetallurgymethodwherecomplexmodificationWasutilizedduringtheprocess.Theinfluenceofmodificationonmicrostructures,mechanicalpropertiesandwearpropertiesofA390alloywereinvestigatedbyimpacttoughnesstest,hardnessmeasurement,coefficientofthermalexpansiontest,wearresistancetest,OM,XRD,SEM,TEMandEDS.Theresultsareasfollowing:and(1)Phosphorusmodification,phosphoruscomplexlanthanummodification。tripleunitedphosphorus,lanthanumandstrontiummodificationandcomplexmodificationCanimprovetriplethemicrostructureofA390alloy.Aftertreatedbydeclinedisalmostunitedcomplexmodification,thesizeofprimarysiliconofA390alloyanditsdistributionbecameuniformly.Theatlongneedlelikeeutecticsilicondisappeared.Thestrengthroomtemperaturehasbeenincreasedby33.5%.for4hours,quenchinginwaterandthenaged(2)TheoptimumheattreatmentprocessfortripleunitedcomplexmodifiedA390alloyissolidsolutionin500"Cin165。Cfor10hours.Underthisheattreatmentprocess,themainstrengtheningphasesare0’,0”一(A12Cu)andB(M92Si).wearresistanceabilityofA390alloyWasimprovedand(3)Thetreatedability.tripleThethermalheatexpansionrateofA390alloydecreasedbymodificationandheattreatment.TheunitedcomplexmodifiedA390alloyhasexcellentwearresistanceKEYWORDS:A390alloy,modification,heattreatment,wearresistance原创性声明本人声明,所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知,除了论文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我共同工作的同志对本研究所作的贡献均已在论文中作了明确的说明。作者签名:丕盔盈墅日期:丑年』月卫日学位论文版权使用授权书本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定,即:学校有权保留学位论文并根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文,允许学位论文被查阅和借阅;学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论文。同时授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》,并通过网络向社会公众提供信息服务。作者签名:』燃导师期:璋上月旦日中南大学硕士学位论文第一章文献综述第一章文献综述1.1引言随着我国经济建设的飞速发展,资源和能源的高消耗问题成为人们日益关注的热点。与此相对应,开发、应用低能耗的技术和产品也成为当今世界的发展趋势。人们生活水平的提高和制造业的发展,对结构件及零部件材料提出了越来越高的要求。以汽车空调压缩机的主要配件之一活塞为例,活塞是内燃机传递能量和介质的重要部件,它与活塞环、活塞销等零件组成活塞组,与气缸盖等共同组成燃烧室,承受燃气作用力并通过活塞销和连杆把动力传给曲轴,以完成内燃发动机的工作过程。由于活塞处于一个高速、高压和高温的恶劣工作环境,又要考虑到发动机的运行平稳及耐用,因此对活塞材料提出以下主要要求:(1)具有高的机械强度,尤其是应具有较高的高温强度;(2)具有小的热膨胀系数,以便使活塞和气缸间在各种工况下都能有合适的间隙,并减少机器运行的噪音;(3)吸热性要差,导热性要好,即具有良好的耐热性;(4)密度小,以减少活塞的质量及往复运动的惯性力;(5)具有良好的减摩性能与耐磨,耐蚀性能,以减少摩擦损失并延长使用寿命;(6)容易加工,成本低¨屹。。所以活塞材料的物理机械性能是影响活塞质量的主要因素。早期活塞材料主要是灰铸铁。铸铁活塞有较高的抗拉强度和耐磨性,热膨胀系数小,且价格便宜,但密度大、导热性差。过去一段时间里,一些转速不高的柴油机上,主要考虑耐磨性和强度,并兼顾工艺性和价格,一般采用合金铸铁做活塞材料。铸钢与铸铁相比,钢的机械强度高、耐磨性好,但加工费事、密度大、成本高,对缸套的磨损大,因此,很少全部用钢做活塞,而是在一些强化程度高的柴油机上,用耐热钢(如40CrMo)做活塞的顶部或头部,而用铝合金做活塞裙部,构成所谓钢顶铝裙的组合式活塞。铝合金的比重轻,比强度高,易成型,腐蚀性好等特点。在承受同样载荷条件下采用铝合金制件,可以减轻结构的重量。因此,铝合金作为典型的轻质金属材料已广泛应用于国外汽车工业中。实际上就是利用铝合金的高比强以铝代钢。但目前基本上还仅限于一些不动部件如车体汽缸散热器部件等。对一些关键运动部件主要还是采用传统的铸铁钢以及烧结钢等铁合金,这主要是因为运动部件往往工作在高温高压高速运动滑动条件下,对材料的性能要求除了相当的强度之外,还需要有良好的耐热耐磨性及尺寸稳定性。而以Si为主加元素,辅助添加Cu、Mg等元素的A1.Si合金结合Al基体轻质导电导热性好以及Si粒子热膨胀系数小、硬度高、耐磨的特点,有望满足上述要求。因此人们长期以来对A1.Si中南大学硕士学位论文第一章文献综述合金及其A1.Si系列合金进行了广泛的研究,以期以低成本获取具有轻质高强多功能的A1.si合金,代替铁基材料制备发动机活塞的理想材料,应用前景十分广阔‘引。亚共晶和共晶A1.Si合金克服了A1.Cu系合金热膨胀系数大、密度大的缺点,已经广泛应用于汽车和摩托车活塞的生产上。然而,该两类合金在实际应用中存在的致命问题是活塞尺寸稳定性差、抗咬合负载能力差,高温时产生体积的不可逆膨胀从而导致“咬缸”现象的发生,使得发动机无法正常工作。由于上述在使用性能上不可避免的缺陷,亚共晶和共晶铝硅合金作为活塞材料的应用已经越来越不能满足现代发动机高速轻量化的要求。在共晶铝硅合金的基础上,提高Si含量得到高硅过共晶铝硅合金,合金的高温力学性能、耐磨性、尺寸稳定性和抗咬合性能均有大幅度的提高。因此,加强过共晶铝硅合金的研制对于提高活塞的使用性能、满足不断提高的发动机性能的要求具有十分重要的学术和现实意义[4-8】1.2国内外研究现状及发展趋势A1.Si系合金中Si是主要合金化元素,Si的熔点为1414℃,密度2.349/cm3,比铝轻,A1.Si合金在577℃发生共晶反应,生成含硅量为12.6%的A1.Si共晶体。在铝合金中加si,能显著改善合金的流动性,降低合金的热膨胀系数,减少热裂倾向,减轻合金比重,提高耐磨性、高温强度、刚度和疲劳强度,并且减少疏松,提高气密性。按合金中Si含量的多少,该系合金可分为三类:亚共晶(Si,8.10%),共晶合金(Si,11.13%)和过共晶合金(Si,14.26%)铝硅合金。共晶和亚共晶型铝硅合金具有较好的力学性能、铸造性能和切削性能,是中小型内燃机活塞的首选材料,国内常用的该类合金以ZLl08和ZLl09为典型代表。目前该两类合金的制备工艺已趋十成熟,在实际生产中得到了广泛应用。过共晶铝硅合金含硅高达16.26%,因而合金的比重更小、线膨胀系数更低、耐磨性和体积稳定性更高,是理想的活塞材料。活塞是内燃机传递能量的重要条件。活塞在高温、高压及高应力状态下在气缸内做往复运动。活塞与气缸间应有良好的气密性,配缸间隙要小。因此,要求活塞材料密度小、重量轻、导热性好、热膨胀系数低,尺寸稳定性及耐磨、耐蚀性好,有足够的高温强度和弹性模量。现在,国外倾向于选用过共晶铝硅合金为活塞材料。马自达汽车公司利用喷射沉积A1.Si.Fe—Cu-Mg合金制造的新型发动机转子蹭1,使发动机效率大幅度提高,节油20%。1993年他们将这种发动机安装在ENUOS800和XEDOS9新型轿车上投放口本、欧洲及北美市场。雅马哈汽车制造公司生产的快速凝固高硅铝合金活塞投入市场,这种活塞与普通铸铁相比,重量减轻20%,寿命提高30%,而且2中南大学硕上学位论文第一章文献综述显著的降低噪音,减少污染n0l。我国目前大部分活塞材料仍是共晶铝硅合金。不过已有部分企业将过共晶铝硅合金投入应用。例如:重庆建设机床厂熔炼的ZAS23过共晶铝硅合金,生产JS50和CY80摩托车活塞。1994年该厂还用石墨型试制成功车用空调器压缩机过共晶铝硅活塞:成都内燃机配件厂的G87.1过共晶铝硅合金变质有效时间长达3小时,已批量生产6125ZQ镶圈活塞、中120依法活塞、4NVD12.5风冷机活塞、CJ一50及IE64FM摩托车活塞,经装机运行取得良好效果;福建冶金工业研究所的FYZL.03过共晶铝硅合金浇注的5195柴油机活塞,与ZLl08活塞相比较,排气温度降低了10.20℃,当负载大于25%时燃油消耗率降低了1.9.6.89/kW?hn¨。过共晶铝硅合金按含硅量多少大致可分为三组:第一组含硅14.19%:第二组含硅20.23%;第三组含硅24.26%。前两组合金有较好的使用性能,铸造性能尚可。这两类合金目前应用较多,常见的有美国的A390,393,日本的AC9B,俄国的AK21,国产的A1.17Si,A1.18Si,76—1和ZLl17等等,合金的代号和成分如表1.1所示n2’131表1.1国内外有代表性的过共晶A1.Si合金化学成分第三组含硅24.26%的过共晶合金由于含硅量更高,合金的线膨胀系数更低、耐磨性和耐蚀性更好,使用性能优于前两组合金,因而被用于高速发动机活塞。但是,由于硅的加入导致合金的脆性变大、结晶温度范围宽、铸造性能差和难以切削加工,这些不利因素限制了过共晶铝硅合金在更加广泛范围内的应用。3中南大学硕士学位论文第一章文献综述上述过共晶铝硅合金由于硅的大量加入而产生的性能缺陷,是因为随着铝硅合金中硅含量的增加在超过硅的共晶点以后,组织中出现粗大的不规则块状初晶硅和长针状共晶硅。这些硬且脆的硅相不仅严重割裂合金基体,在硅相尖端和棱角部位引起应力集中,明显降低合金的力学性能,尤其是合金塑性和耐磨性能;并且由于组织中的大块硅相作为硬质点存在于合金中,导致合金的切削性能恶劣,不仅难以切削加工,还会引起刀具的大量磨损。因此,探寻最大限度细化以至最终达到团球化合金中的初晶Si相和A1.Si共晶相组织的工艺,是解决过共晶铝硅合金良好的使用性能和较差的加工性能之间矛后的必经途径,也是过共晶铝硅合金能够获得广泛的实际应用所必须解决的问题,这个问题也是当今世界各国研究者的研究热点。1.3铝硅合金的组织和性能1.3.1铝硅合金的组织Al—Si二元合金相图(图1.2)表明,室温下仅形成Ⅱ和B两种相。Q相是Si溶于Al中的固溶体,性能和纯铝相似。在共晶温度577。C时,Si的最大溶解度是1.65%,室温时只有O.05%;13是A1溶于Si的固溶体,其溶解度很小,可将B相看作纯Si。图1.2灿.Si二元合金相图二元亚共晶Al—Si合金中,随含硅量的增加,合金的结晶温度范围不断变小,4中南人学硕上学位论文第一章文献综述组织中共晶体的数量逐渐增加,合金流动性显著提高;硅相的增加提高了合金的抗拉强度。但硅相在变质处理以前,一般呈片状分布,严重地割裂了基体,由于应力集中的结果,延伸率显著降低;二元过共晶砧一Si合金中,当硅量在13.14%时,延伸率只有1%以下,抗拉强度也只有100MPa。变质处理后,抗拉强度可提高到160.190MPa,延伸率可达6.12%。含硅量大于14%时,合金基体中有大量大块状的初晶硅析出,抗拉强度和延伸率都急剧下降,必须对初晶硅进行细化。1.3.1.1五瓣星形状生长机制在过共晶A1.Si合金中,初晶硅可表现出不同的形态。常见的有板状,五瓣星形状和规则多面体n4l。Kobayashi和Hellawell等分别研究了板状初晶硅的形核过程。五瓣星状初晶硅常出现在高硅过共晶A1.Si合金中,Kobayashi等对这种初晶硅的结构分析表明,五瓣之间存在五重孪晶关系,分析提出它是由预存在于熔体中的四面体结合成十面体后发展而形成的。在一般液态温度条件下,过共晶A1.Si合金熔体中存在Si的富集区(或称Si原子集团),是一种非均质的熔体,熔体中预存在的Si原子集团势必对初晶硅的形核起作用。微观非均匀的砧.Si过共晶合金熔体中存在Si原子集团,在接近析出点温度时,总体上说这些原子集团是不会消失的。因为在热力学上存在析出硅相的趋势。它们的平均尺寸能进一步增大,大的原子集团也可以认为是一种原子团族。由于原子团族非常细小,表面能将对其存在形态起控制作用。硅晶体具有小平面结构特征,不同晶面表面能不同,因此这些原子团族应是由能量最低的晶面组成,即{111)晶面组成,对于面心立方金刚石型硅晶{111)晶面具有最简单的两种形态:四面体和八面体。实验表明,500℃的液淬试样中存在八面体初晶硅,而这种形态不能由四面体发展形成,说明熔体中也能预存在八面体原子团族。由于这些原子团族具有大的表面能,如果原子团族浓度较高,将会产生相互结合而降低能量的趋势,五瓣星状初晶硅就是由这些原子团族凝聚并形核而生长成的一种特殊形态的初晶硅。1.3.1.2板片状生长机制A.J.McLEOD等认为硅晶体中多重孪晶的形成是由熔体中预存的四面体团聚而产生的。在此基础上,K.EKobayashi等初步探讨了板片状初晶硅的形成机理。如图1.6(a)所示,两个四面体结合成八面体,中间的阴影表示为孪晶面。在熔体中,初晶硅的晶胚是由两个四面体组成的。如果熔体中的单个硅原子依附于初晶硅的晶胚表面并使其达到临界晶胚尺寸,形成具有最低能量的而晶面。这样两个四面体的结合面便形成为孪晶面。在接近熔体的液相线温度时,如果熔体中存在大量的初晶硅晶胚,那么这些晶胚也可以依附于外来衬底(如AlPS中南大学硕士学位论文第一章文献综述晶粒)或型壁形核并达到临界晶胚尺寸。这种双四面体(八面体)体的外表面积并非最小,如果八面体的上下两个顶部被削平(如图l-6b所示)变成密排的{111)晶面,则其外形更接近于球形而且其外表面积与体积的比率也将降低,同时这种晶胚也具有最低的表面能,见图1-6所示。tb'fa】图l-6初生硅的板片状生长机制‘吲熔体中的其它四面体将吸附于其上下两个表面,形成新的孪晶面,这些新的孪晶面平行原有的孪晶面(如图1.7所示)。如果两个或更多孪晶面以这种方式,形成则为初生硅以TPI还生长机制生长创造了条件。晶体沿<21l>晶向的生长速度要快于沿(“1}密排面的生长速度。这种生长方式的结果将导致板片状初生硅的形成‘棚。哩sec跏掣图1.7多重孪晶的金刚石晶体的择优生长方式n531.3.2铝硅合金的性能为了提高性能,还须加入Mg、Cu、Mn、Ni、RE等元素。铜和镍在于提高耐热性,镁可改善合金室温与高温性能,锰能提高铝固溶体稳定性。铝硅合金属于小平面一非小平面合金,具有高熔化熵的Si相生成小平面体,低熔化熵的Al相生成非小平面体。在常规铸造工艺下,过共晶铝硅合金凝固组织由初晶硅和(CI+Si)共晶体组成。其中Q.A1呈树枝状,初晶硅为多角形块状和板状,共晶硅6中南人学硕士学位论文第一章文献综述呈针状或片状u6’悖1。初晶硅与铝基体无任何共格界面,它的尺寸、形貌和分布对合金的性能影响很大,是关键的显微组织。粗大的Si相严重地割裂了基体,在硅相的尖端和棱角处引起应力集中,容易沿晶粒边界处或板状硅本身歼裂而形成裂纹,使合金变脆,力学性能特别使伸长率显著降低,切削加工性能也变差。硅相显微硬度为HVl000~1400,而铝的显微硬度为HV60--一100,故是合金的软基体上分布着很多硬质点,因此,过共晶铝硅合金是一种理想的耐磨材料啪’2¨。1.3.2.1铸造性能陇1铝硅合金的枝晶不发达,结晶温度间隔较小,在凝固过程开始后的一段时间内合金液仍可流动,并且在固相线附近的温度下有较高的强度,因而其铸造性能良好。过共晶铝硅合金析出初晶硅时放出大量结晶潜热,因而具有良好的流动性。据测定,含硅量17"--,20%的铝硅合金的线收缩率在0.8,---1.2%之间。随着硅含量的增加,结晶温度范围变大,合金的疏松倾向加大,合金的气密性降低,合金铸造工艺性能下降。1.3.2.2机械性能过共晶铝硅合金中,含硅量愈高,初晶硅愈难细化,随着硅含量增加,初晶硅晶粒数增加,这就使冲击值、抗拉强度、屈服强度和塑性都降低,同时抗拉强度和冲击值又随晶粒直径的增大而降低。合金经过合适的变质处理,可以获得满意的机械性能。试验证明,在成分选择合适并经过变质处理的条件下,过共晶铝硅合金的高温强度可以超过共晶合金。1.3.2.3物理性能在已知的铝合金中,过共晶铝硅合金具有最低的热膨胀系数,且热膨胀系数随硅量的增加而减小,随温度的升高而增大。过共晶铝硅合金导热系数较高,约为灰铸铁的2~3倍。对过共晶铝硅合金和共晶合金的物理性能进行了对比试验,和共晶合金相比,过共晶合金具有较高的弹性模量和较好的体积稳定性。美国A390过共晶铝硅合金的物理性能见表1.1。7中南大学硕士学位论文第一章文献综述弹性模量KN/mm导热系数W/mm.K热膨胀系数10-6K-I布氏硬度HB密度g/cm3跎7l埘钾m9711.778~852.772Om镪呲狮呲40他1.3.2.4耐磨性能过共晶铝硅合金具有很好的耐磨性,而通过细化、变质处理及热处理后,合金的耐磨性进一步得到改善。研究表明对耐磨性起主要作用的是硅元素,关于硅含量对耐磨性的影响是随着含硅量的增加合金的耐磨性提高,此外硅粒子的形状也会影响材料的耐磨性。定量评价铝硅合金的耐磨性是很困难的,因为它除了与自身成分、组织有关外,还与对偶材料、滑行速度等磨损条件有关系。为了既保持铝硅合金的固有优点,又使力学性能有大幅度的提高,近几十年来,各国铸造工作者研究并采用了不少行之有效的措施。包括:铝硅合金的细化、变质处理;减少铝硅合金中的有害杂质:合金化;热处理工艺等。其中细化、变质处理是提高铝硅合金综合性能的非常有效途径,合适的热处理工艺对改善和提高活塞性能也具有重要的作用。1.4铝硅合金的熔炼工艺铝硅合金的生产主要有电热还原法、电解法、熔配法三种方法:I.4.1电热还原法电热还原法生产铝硅合金是用合适的含铝矿物加还原剂,经配料、造球,在电热炉中还原获得粗铝硅合金,最后经精炼和成分调配,获得所需的铝硅合金。该工艺俄罗斯一直处于领先地位。我国从上世纪60年代对该工艺进行试验研究,断断续续,到目前仍未过关,只能稳定生产含铝40%左右的粗合金,可以用作炼钢脱氧剂,但提取铸造合金则因提取率太低而很不经济,目前仍不能成为我国铝硅系合金生产的主体瞳引。1.4.2电解法中南大学硕士学位论文第一章文献综述电解法生产铝硅合金是利用铝矿中含有的硅和钛,除去铝土矿中铁等有害杂质,经磨矿、锻烧、成分调配等,获得一种理化性能符合电解合金要求的硅钛氧化铝的原料。然后硅钦氧化铝经熔盐电解,直接获得铝硅钛合金。在电解车0白j混合炉中适当调整成分,可以获得不同牌号的合金。该方法省去了生产纯铝、纯硅的过程,并在生产中保留了对铝硅合金性能有益的价格昂贵的金属钛,适合我国铝矿资源高硅高钛.水硬铝石型的特点。上述两种方法技术难度大,并且需要专门的大型设备,目前还没有得到广泛的应用,在铝硅生产实际中,主要还是以熔配法为主。采用优良的熔配工艺对稳定产品质量、提高生产效率、降低能源消耗都有很大的好处。1.4.3熔配法该方法是指将工业纯铝、纯硅在熔炼炉里熔化、熔配成铝硅合金.该工艺简单,适用性广。根据不同的具体操作,该工艺又有许多不同的方法,对比如下1.4.3.1高温加硅法传统的高温加硅工艺:先将铝熔化并过热到950℃左右,用石墨钟罩将预热至200.300℃的碎硅块(粒度为15.20mm)压入到铝液中,并缓慢转动,保温一段时间,降温,除气除渣后浇成铸锭后待用乜引。Si的熔点为1414℃,且Si的密度比铝小,易上浮。加热温度过高,硅块容易漂浮在铝液表面上,与空气中的氧发生氧化,在硅表面形成一层高达1703℃的氧化膜,使硅块能熔化。如果加硅温度、加硅方法掌握不好,硅就很难熔化,以致产品质量不稳定,甚至整个熔化工艺失败。该工艺对加入的硅块粒度要求严,碎粒状、粉状硅均不能加入,硅的浪费大:熔炼温度高,能源浪费大,工人的劳动条件也差晗51。1.4.3.2硅块和铝块一起加入、一起熔炼法硅块与铝块一起装炉、一起升温、一起熔化,这种方法在工厂中应用较普遍。把硅块放在炉底,在硅块的上部放置铝块,然后一起升温。铝的熔点低,比硅先熔化,并覆盖在硅的上面,硅在铝液的包裹下慢慢熔化。这种方法是一种比较好的方法,铝块熔化后就阻止了硅块与大气的接触,防止了硅的高温氧化。可是在铝块未熔化之前(约在700。C之前),由许多铝块堆积成的覆盖物无法阻隔空气与炉底硅块的接触,并与硅在400"C时发生氧化反应啪1,生成不溶的Si02:粒子,成为细小的夹杂物。这些夹杂物不但对产品的力学9中南大学硕上学位论文第一章文献综述性能及表面质量产生不利的影响,而且会缩短模具寿命田1。1.4.3.3中间合金添加法把事先熔炼的A1.Si中间合金锭放入铝熔体中。这种方法的优点是熔化效果好,容易吸收;缺点是需要制备A1.Si中间合金,增多了工艺流程,加大了能耗与铝、硅的烧损,增加了生产成本。用于配制铝硅中间合金的铝纯度一般较低,容易导致最终合金的杂质含量超标。1.4.3.4速熔硅添加剂法上世纪90年代工业发达国家出现了通过速熔硅添加剂添加硅的方法。速熔硅添加剂是由纯硅粉、催化剂、特种添加剂与微量铝粉经过高压压制而成的饼块,硅的含量高达95%。在使用时把一定质量的饼块投到铝熔体中,饼块迅速溶解。采用速熔硅添加剂可以避免结晶硅的烧损,精确控制硅的添加量,熔化时间极短。此方法虽然有效,但也有其缺点:(1)结晶硅破碎、磨制成硅粉需要很多的能量,增加了成本。若合金中硅的含量较高时,成本较高。(2)硅粉的表面容易氧化形成氧化硅,形成夹渣(3)工艺步骤繁琐。l。4.3.5低温加硅法低温加硅技术是一新兴的技术,是由传统的高温加硅工艺改进而来。在铝熔液温度比较低时(660.770"C)N/k碎硅块,再一起升温使硅熔化。该方法即可以精确控制硅的添加量,也能很好的防止硅块氧化。1.5过共晶铝硅合金晶粒细化和变质未变质的硅颗粒呈粗大的针片状,初晶硅为粗大的多角形块状和板状,粗大的硅相严重地割裂了基体,降低了合金的强度和塑性。组织细化可以提高材料在室温下的强度、塑性和韧性,是金属材料常用的强韧化方法之一。目前,A1.Si合金的组织细化主要包括共晶Si细化、共晶体细化和枝晶a细化。改善铝硅合金中硅相形态的方法有过滤净化、激冷法、细化变质处理、合金化、雾化沉积及半固态铸造、热处理法等啪删。向合金液中加入变质剂是最常用的方法,变质后的理想组织中Si呈纤维状。变质处理既能保持A1.Si合金的固有优点,又能使机械性能有更大幅度的提高。lO中南人学硕士学位论文第一章文献综述1.5.1121.Al固溶体晶粒细化对Q-Al固溶体的细化,通常做法是向合金中加入一定的晶粒细化剂,通过晶粒细化元素的作用,使Q.A1固溶体由粗大树枝状晶变为细小等轴晶。目前常用的细化剂是A1.蔚.B和Al—B中间合金,其中起细化作用的是Ti和B。在实验过程中,人们发现Ti和B晶粒细化常伴随下列现象口¨:1)AI.Ti中间合金细化时,当熔体中的Ti含量[Ti】<0.15%(包晶成分),具有一定的细化作用,但只有当[Ti】>O.15%,才可获得理想的细化效果;2)A1.Ti中间合金细化的有效期仅30min左右,而Al-Ti.B中间合金细化有效期为1h;3)细化衰退后,通过搅拌熔体又可恢复细化;4)合金元素B,Mg促进TiAh细化。为了解释上述细化现象,尤其是B如何促进A1一si中间合金的,迄今出现许多理论㈣。1)包晶理论。1951年,Crossly和Mondolfo最早提出,A1.B中间合金的细化作用是靠如下的包晶反应实现的:L+TiAl3一a-A1(1—1)而A1.Ti.B中间合金细化导致了灿.Ti相图中的包晶点左移,这使得AI.Ti.B比舢.Ti中间合金具有更好的细化效果和抗衰退性,但该理论不能解释Ti含量小于O.15%(包晶成分点)时A1.Ti中问合金也具有一定细化效果的现象。2)碳化物、硼化物理论。1951年,Clbula提出,加入砧.Ti和AI.Ti.B中间合金促进了TiB2和TiC(因熔体中含有极少量C)的形成,它们在熔体中不溶解而充当形核剂,细化效果衰退是因部分粒子沉淀或凝聚所致,这一理论与TiB2位于晶界的事实不符。另外,Kaneko等考察了机械合金化制备的TiAl3,A182和TiB2的细化效果,也发现TiAl3,A182的细化效果最好,而TiB2无效。3)两次形核理论。1995年,Mohanty和Cruzleski提出,TiB2并不直接充当形核剂,而是通过促进TiAl3的形成而改善细化效果。晶粒细化包括两次形核过程,首先,由于TiB2表面存在Ti的活度梯度而导致TiAl2形核;然后,在降温时,近过包晶反应。Q.AI再在TiAl3上形核,该理论可以解释Ti含量小于0.15%也具有细化效果,以及细化衰退后,通过搅拌又可恢复细化的现象,但还缺乏实验依据。此外,细化机理还有亚稳相理论、偏析理论、超形核理论等。晶粒细化可同时改善亚共晶A1.Si合金的强度与塑(韧)性,因此,在进行合金成分设计时,就应该同时考虑到对合金晶粒细化。中南大学硕十学位论文第一章文献综述1.5.2初晶硅的变质粗大块状初晶硅不仅会在硅相尖端和棱角部位引起应力集中,降低合金力学性能,而且,由于组织中的大块硅相作为硬质点存在于合金中,导致合金的切削性能恶劣,十分难以机械加工。初晶硅的变质细化主要是利用初晶硅变质元素P的作用,使粗大块状初晶硅转变为细小颗粒状或团球状,从而均匀分布于合金中,减小初晶硅对合金性能的危害。P变质细化初晶硅的机理池1是:P在合金中与Al反应形成AlP,AlP和Si同属立方晶系,且晶格常数接近(asi=O.5428nm,aAIP=O.5451nm),因此分散在铝熔体中的AlP在凝固时就可以作为Si的结晶核心,起到异质形核作用,从而达到细化初晶硅的目的。早期的P是以赤磷的方式加入的,由于赤磷的燃点很低,运输和储运不安全,且加入后产生大量烟雾,给生产带来很大困难:后来采用磷盐方式加入,但产生有害气体,环境污染和设备腐蚀严重,变质效果不稳定,也逐步淘汰;目前最常用的方式是加入CuP,AlP等含P中间合金,这种加入方式安全、无污染,且变质效果稳定,得到了日益广泛的应用,其中AlP中间合金变质效果优于CuP变质,已成为厂家首选的变质合金。1.5.3共晶硅变质共晶硅变质元素较多,不同的变质元素具有各自不同的变质效果和变质特点,应根据实际需要选用。1.5.3.1钠‘331钠的物理性质为:原子量:22.99;原子半径:0.1855nm;晶格常数:体心立方,a=O.429nm;比重:0.097;熔点:97.7℃;沸点:882℃。1920年Pacz首先发现Na对共晶A1.Si合金的变质作用,从此A1.Si合金获指了新生。起初,直接用金属Na于生产中,后因为其化学活性强,操作时铝液飞溅,成本高等缘故,改用含NaF的多元盐类混合物作变质剂,其中常含组元:NaF起变质作用;NaCI,KCl起稀释、助熔作用;Na3A1F6起精炼作用。以金属Na做变质剂时,加入量为0.08.0.10%,处理温度在740—780℃,铝液精炼后,用钟罩压入,直至反应完毕,有效时间30-60分钟,通常砂型30分钟内浇完,金属型在45分钟内浇完。以Na盐变质时,加入量1.5-3%,在铝液精练处理后加Na盐覆盖lO.12分钟,再压盐3.5分钟。使用Na变质处理,变质效果良好,对于砂型和金属型铸件都适用,变质效12中南大学硕士学位论文第一章文献综述果不受氯气或氯盐进行除气处理的干扰。但钠在铝液中易挥发、烧损,因此变质的有效时间短,并且重熔即失效。变质处理过程会促使铝液吸气、氧化,如果用金属钠变质,钠较昂贵,又不易保存,处理操作时不够安全。以钠盐混合物变质时,变质剂易吸潮(其中氯盐还会含结晶水),其制备和保存都比较麻烦(用前必须烘干处理,必要时将盐混好后,进行重熔脱水处理),此外,对坩锅壁及工具有侵蚀作用,变质处理不当容易产生火杂、气孔、过变质或变质不足等问题。1.5.3.2锶‘她瑚锶的物理性质为:原子量:87.67;原子半径:0.2145nm;晶格:体心立方,a=0.6075nm:比重:2.6;熔点:770℃;沸点:1350℃。1966年Thiel对不同元素的实验指出,Sr对舢.Si合金的变质作用与Na相似,且作用时间更长久,以后,此类报道不断增多,直至将Sr视为一种效果稳定的长效变质剂。鉴于Sr的化学活性强,极易氧化,又易引起铝液吸气,所以多采用A1.5%Sr中间合金或含Sr的混合盐(SrCl2+NaF)作变质剂。Sr变质约有两小时的潜伏期。采用了3-5%Sr的A1.sr中间合金变质时,加入量按0.02.0.06%Sr计算,最佳加入量O.04.0.05%Sr,处理方法:可精炼后于710.750℃加入,轻轻搅拌2-3min,静置2.5min,也可与炉料一起加入。采用混合盐(SrCl2+NaF)时用量一般按0.2—0.3%sr加入。Sr的变质效果与Na相似,其用量小,有效时间长(可达6.8h,重熔尚可保持),因此又优于Na。Sr变质温度允许的范围宽(据报道,720.750℃变质效果相同)。采用中间合金变质对坩埚无侵蚀作用。但sr变质时,不宜用氯气或氯盐精炼,最好采用氮气、氢气或真空除气处理,且易受合金含P的干扰。另sr变质易引起合金吸气,且随着保温时间的处长,吸气量会随之增加。目前国内对Sr变质的研究较多,但应用并不广泛,除了以上的不足,其价格较贵,也是其中的一个原因。1.5.3.3锑(Sb)啪1锑的物理性质为:原子量:121.75:晶格:斜方;比重:6.67:熔点:630.5℃;沸点:1675℃。1960年法国铸造技术中心M.Mascre的研究结果证明,Sb对含9.11.5%Si的A1.Si合金的变质效果是永久性的。近些年来,有关报道更多,以至Sb被称为代替Na的永久变质剂。但其变质效果对冷速过于敏感,因此限制了它的应用。Sb比重约为A1的2.5倍,直接加入易偏析,故常以A1.Sb中间合金加入。以含中南大学硕士学位论文第一章文献综述5-8%Sb的A1.Sb中间合金的形式,可于铝液精炼后加入或同炉料一起加入。精炼后加入时,处理温度可比Na处理稍高,浇注后10h也能保持变质效果。sb变质有效时长,重熔不需重新变质。工艺简便可靠,对坩埚无侵蚀作用。Sb来源丰富,价格便宜。但使用sb变质,其变质效果对冷速敏感性强,仅适用于激冷铸件生产,对于厚壁铸件和砂型铸件效果不明显。sb不能与Na盐变质的回炉料相混,否则易形成Na2Sb,不仅抵消各自的变质效果,而且产生杂质,恶化合金的性能,另外Sb还易引起比重偏析。1.5.3.4碲(Te)‘371Te的物理性质为:原子量:127.6;原子半径:0.143nm;晶格:立方;比重:6.24;熔点:450℃;沸点:1390℃。Te有比较好的变质效果,它能促进硅相分枝细化,有细化共晶硅的作用,因而可以一定程度上提高铝合金的力学性能。另外,据报导Te是一种长效变质剂,有效变质时间可长达8h,且经过多次重熔仍具有变质作用。但Te变质对铸件的冷却速度非常敏感,对缓冷的铸件的变质效果并不明显。此外,据许多研究者研究发现,Te变质对提高合金的强度的能力是有限的。1.5.3.5钙(Ca)原子量:40;原子半径:0.116;晶格:立方;比重:1.53;熔点:850℃;沸点:1350℃;Ca在A1.Si合金中的作用目前尚未完全弄清楚。一般认为Ca是铝基铸造合金中的杂质元素,常以硅化钙的形式存在于铝合金中,影响合金的力学性能。但如果合理地控制Ca的含量在O.003%以下,再加入粒状纯钙或高钙合金时,则对A1.Si合金具有变质作用,可在一定程度上提高合金的强度和延伸率。但总的来看,Ca的变质效果不如Na,Sr,并且变质工艺不易掌握,恶化合金的铸造性能。1.5.3.6钡(Ba)嘲钡的物理性质为:原子量:137.34;原子半径:0.217nm;晶格:体心立方;比重:3.6;熔点:710℃;沸点:1700℃;Ba是一种长效变质剂,并且约有lh的潜伏期。Ba常以A1.Si.Ba中间合金的形式,并按O.05.0.2%Ba的量加入到760.800℃铝液中,静止l0min以上。用Ba进行变质处理,工艺简单,效果良好,成本低,且长效,可重熔。但不足的是对铸件的冷却速度敏感,不适合于砂型铸件。对氯化物敏感,故用Ba14中南大学硕七学位论文第一章文献综述变质的合金不宜采用含氯气的精炼剂进行精炼。1.5.3.7稀土(RE)近年来,国内许多学者对稀土的作用进行了大量的研究。研究发现,稀土中的hCe等元素对A1.Si合金具有良好的变质作用。稀土密度比较大,为79/m3左右,容易氧化,一般以A1.RE中间合金加入铝液。稀土变质潜伏期短,变质有效时间达4h以上,重熔性强等优点,而且不腐蚀堪锅和熔炼工具,可有效地克服Na和Na盐变质处理工艺不易掌握,环境污染严重的弱点哪!。单独加入稀土元素均可获得一定的变质效果,但在实际生产中常以混合稀土加入合金液进行变质。研究指出混合稀土可使A1.Si合金获得完全变质组织的关键在于油3:一是稀土的加入量应控制在0.1.O.4%范围内最佳;二是必须严格控制变质温度,使其在740.780℃的范围内。稀土除变质作用外,微量稀土元素熔入a(A1)中还能起到固溶强化的作用,此外,稀土元素能与合金液中的氢生成REmHn,与A1203发生反应生成RE203,从而减少铸件的针孔及氧化火杂物。我国的稀土资源储藏十分丰富,而稀土又具有综合改性的效果,是值得研究和推广应用的。1.5.4过共晶铝硅合金常用的复合变质过共晶铝硅合金的变质要求同时细化初晶硅和共晶硅。但是前述变质剂大多只能细化初晶硅或者共晶硅,难以同时对初晶硅和共晶硅进行细化变质,因此就要采用复合变质剂对过共晶铝硅合金进行变质。新型高效复合变质剂已成为当今国内外研究的热点,这些研究表明:复合变质剂不仅能减少变质剂(元素)的加入量,而且一些变质剂(元素)的变质作用还可以相互弥补、相互增强,使变质效果大大提高。1.5.4.1P和S的双重变质前苏联雅罗斯拉夫发动机厂采用硫细化变质过共晶铝硅合金,结果表明H妇硫对初晶硅和共晶硅均有较好的变质效果,若在硫变质同时加磷变质,变质效果更佳。杜满昌等H23人用硫和磷双重变质A1.18Si过共晶铝硅合金,研究表明不但初晶硅的细化效果比单独用磷或硫细化的效果好,而且共晶硅也有很好的变质效果,初晶硅可细化至20|Im以下,共晶硅变成短小杆状,二者均匀分布。磷硫复合变质剂中以P2S5+NaCI和A1P+S的变质效果最好。磷硫复合变质剂的优点是具有双重变质作用,既能细化初晶硅又能细化共晶硅,有效时间长,且二者联合使用时不存在相互抵消作用,变质效果好。15中南大学硕士学位论文第一章文献综述1.5.4.2P和RE复合变质RE能对共晶硅进行细化变质的现象引起了广大研究者对P和RE复合变质过共晶铝硅合金的兴趣。电子显微镜分析表明,磷和稀土复合使用时没有相互抵消作用,这一结论为P.RE复合变质过共晶铝硅合金提供了依据。孟繁琴H靶研究发现,利用RE和P复合变质含Si量21.23%的过共晶铝硅合金,得到钝化角状和块状初晶硅,尺寸25—40lam,比未变质规则角状初晶硅尺寸70.90lam有明显改变,而且复合变质合金强度比未变质提高约38MPa,延伸率提高50%。山东大学乔进国等人H们利用Ce,P和Ba复合变质A1.18%Si合金,同样得到分布均匀、大小为401.5.4.31.tm的初晶硅和珊瑚状共晶硅。P和sr双重变质在过共晶铝硅合金中同时添加磷和锶时,如果添加的数量与单独添加时一样,那么磷对初晶硅的细化作用和锶对共晶硅的细化作用不如单独加磷和单独加锶作用大。这是因为磷和锶在铝液中发生2A1P+3S严Al+Sr3P2反应,因此,削弱了磷和锶的细化效果H51。可见,并不是任何变质元素都可以互相叠加,如Sb和Na或者Sb和Sr之间会产生相互抵消作用,需加入过量的Na(或Sr)才能消除A1.Si中含Sb化合物的有害作用。又如P和Na的同时添加,发生3Na+AIP=Na3P+AI反应,使得P变质失效,甚至出现反常Na变质效果H引。此外有人曾采用P.S、P.C、P.S.RE、RE.A1TiB.P等复合变质A1.Si合金取得了比较满意变质效果。但细化与变质处理同时进行的相关报道较少H刀。1.5.5其他细化初晶硅的方法1.5.5.1动力学方法对初晶硅的细化采有动力学方法细化过共晶铝硅合金中晶硅主要是促使枝晶折断、破碎、使晶粒数量增加,尺寸减小Hs,。近年来,一些学者将半固态加工技术应用到过共晶铝硅合金,如Kim,Diewwant等人H9’驯采用机械搅拌细化和改善初晶硅的尺寸和形貌。毛卫民等人悔q研究的电磁搅拌方法,该研究表明,合金中的Si≤24wt%时,电磁搅拌会使初晶硅显著细化和圆钝化,但合金中的Si≤30wt%时,电磁搅拌仍然细化了大部分初晶硅,但无法完全消除粗大的板片状初晶硅;提高合金熔体冷却速度和改变搅拌方向都会细化初晶硅,但会降低尖角圆钝化;在电磁搅拌条件下,过共晶铝硅合金中的初晶硅发生细化和球团化的主要原因是,搅拌引起合金熔体温度场、溶质场的均匀化,引起初晶硅的机械破碎、相互摩擦、熟化和抑制初晶硅各向异性生长。张守魁研究了过共晶A1.22wto/oSi合金在旋转磁场作16中南人学硕士学位论文第一章文献综述用下的凝固组织b引,发现由于旋转磁场的作用,试样表层初晶硅破碎、脱落,增加了晶核,使初晶硅得以细化。同时,硅结晶要放出大量的结晶潜热,因而抑制了内部初晶硅的析出,使硅原子较易向表面扩散,形成了初晶硅富集层(约1-4nm),使试样表面硬度和耐磨性得到明显提高。旋转磁场与磷变质共同作用,效果更佳。1.5.5.2快速凝固对初晶硅的细化常规铸造冷速一般小于100℃/s,而在快速凝固条件下冷速达到104.109℃/s,远高于常规铸造工艺。因此引起一些组织结构上的新特征。主要表现在,细化的微观组织;提高合金的固溶度极限;成分的高度均匀、少偏析或无偏析;形成新的业稳相等。目前,对快速凝固技术的研究非常多,有报道∞侧,快速凝固技术是提高过共晶铝硅合金强度和耐磨性的最好方法。快速凝固技术对过共晶铝硅合金的影响有如下几点嘞1:(1)提高Si在铝基体中的固溶度在平衡条件下,硅在铝中的极限溶解度仅为1.65wt%,而在快速凝固条件下,其溶解度达10.16wt%,远超过极限溶解度,甚至超过共晶成分,使si过饱和固溶十基体中,对基体起到强烈的固溶强化作用。(2)细化晶粒快速凝固可细化基体,抑制硅相的生核和生长,改善硅相的形态和分布,使初晶硅由铸造条件下的大块多角形改变为细小粒状,均匀分布在铝基体上,对基体造成第二相弥散强化作用。1.6变质机理虽然针对A1.Si合金不同变质剂的变质机理研究很多,但至今没有统一的理论可以完善地解释A1.Si合金的变质机理。总的来说,AL.Si合金的变质机理可以分为两类:一种是从影响硅相形核的角度出发,认为变质剂可以提供异质结晶核心而使硅相细化。另一类从晶体生长的角度出发,认为变质剂原子以各种不同的形式影响硅晶体的生长,从而使硅相形态发生变化而达到变质效果。1.6.1异质形核理论加入变质剂后,能够形成某种化合物,其晶体结构与Si相似,晶格常数相应,所以能够为Si提供异质核心,由于晶核数目的增加而使Si晶体形态和尺寸发生变化。P的变质机理,一般公认,是促进初晶硅的异质形核。即认为P和A1形成17中南大学硕士学位论文第一章文献综述AlP,它的晶格常数为0.545nm,与Si的品格常数(O.543nm)非常接近,而且都是立方结构。因此能够作为初晶Si的异质核心,从而起到细化初晶Si的作用瞄¨O立体观察结果表明,加P处理的初晶硅主要为较规则的多面体,为典型的小平面生长特征。多面体初晶硅表面有许多凸台,表明表面扩散是以台阶生长方式实现的,这也说明P的加入对初晶硅的生长过程没有影响。文献嘲3在A1.Si合金凝固前用探针测到了AlP的存在,以及在初晶硅中心发现有AlP,这都为P的异质形核提供了有力的证据。1.6.2孪晶凹谷机制这是基于共晶生长中硅片的结晶生长前沿往往是孪晶凹谷。变质后,铝液中变质剂原子选择性地吸附而后富集在孪晶凹谷处,阻滞了硅原子向孪晶凹谷处长上去的速度,使生长受到抑制,晶体生长长大部分被迫改变方向,导致硅晶体生长形态发生变化。同时也促使硅晶体发生高度分枝;文献哪!认为,钠原子并非全封锁整个凹谷,而是优先吸附在凹谷内的缺陷处,如位错、层错等,使原来的片状被分割生长,使硅晶体由片状变成等轴断面的弯曲纤维状。硅晶体生长机制的变化导致其形念的改变。硅与铝的共晶结晶属于“小平面/非小平面"共生,硅相具有微观光滑界面,是结晶的领先相,生长速度比铝相快,硅晶体生长的各向异性导致其产生不规则形态,如分散的针片状。变质处理后,硅相的生长速度受阻滞失去领先作用,共生性质接近“非小平面/tH,平面’生长。形成万互相协调的较规则的棒状(纤堆状)晶体。1.6.3界面台阶机制这种理论认为,未变质铝硅合金生长着的硅晶体表面上生成孪晶的几率较小。而在硅晶体生长前沿液固界面处存在很多界面台阶㈨,这些台阶易于接纳合金液中硅原子,使硅晶体沿着<21l>晶向择优生长而成片状。变质后,变质剂原子优先吸附于该界面台阶处,钝化了界面台阶生长源,使它很难再接纳硅原子。同时变质剂原子在硅晶体表面诱发出高密度的孪晶,而由孪晶凹谷取代界面台阶来接纳硅原子,成为硅晶体的生长源。根据晶格理论计算,变质剂元素与硅二者原子半径之比等于1.648∞门时,最易诱发成孪晶。Na原子诱发孪晶产生的原因:钠原子吸附并嵌在硅晶体生长前沿靠近密排(111)晶面处,因为钠原子半径(0.190rim)比硅大(O.124nm),使得密排面表层原子排列发生变化,从而在与其垂直的侧面上形成孪晶。但可以看到尺寸因素并不能很好的解释有的元素比例尺寸耕接近该数值,但变质效果却更差的现象。例如Na与Si的原子半径比为1.58,La与Si的原子半径比为1.59,与1.648更为接近,但显然,其变质效果不如Na。18中南大学硕上学位论文第~章文献综述1.6.4变质温度下干扰原子集团KummerR[62]等人指出,在变质温度下,合金液中存在A1.A1,Al—Si,Si.Si原子团,变质剂加入后能削弱Si.Si,Si.A1原子团的结合力,使它们的尺寸和数量减少。同时又强化了A1.灿原子团,使Q(A1)自发形核趋势增大,使硅相形核、生长过冷度增大,从而达到变质效果。王伟民田砌等采用高温X射线衍射仪分析了sr对铝硅合金中Si.Si原子集团的影响,结果表明:变质元素sr有削弱液态铝硅合金中Si.Si共价键的倾向,使得合金中的Si.Si原子集团的尺寸与数目1.6.5其他说法李培杰睇删等从合金的电子结构特点分析变质元素作用机制,认为变质过程可以归结于变质原子和合金组元的电子交换问题。对变质剂的基本要求是它的原子能容易地把部分价电子传递给被变质的原子,而且在一定的条件下,变质剂原子能够形成稳定的杂化轨道,使系统的能量达到最小。对于Si相来说,在其金刚石型的立方结构中,内部一个Si原子与四个最近邻原子形成共价键,在(111)外露体平面上每个原子都有一个共价键沿表面法线方向的未成对电子轨道即悬空的s.P杂化轨道。加入的变质剂,只要能提供电子填充到空的轨道中,就能够使系统能量降低,起到变质作用。1.7A1.Si合金的热处理A390过共晶铝硅合金是典型的铸造合金,在常规的铸造条件下,其铸态组织是不平衡的,基体固溶体的成分不均匀,有晶内偏析,组织呈树枝状。其次,高温形成的不均匀固溶体,其浓度高的部分在冷却时来不及充分地扩散,因而可能处于过饱和状态。以上非平衡结晶状态的组织特征,无疑会对铸造状态的合金的性能带来很大的影响。若枝晶偏析使组织中出现非平衡相,则合金的塑性下降,特别是在枝晶网胞边缘上生成连续的粗大粗大脆性化合物网时,合金的塑性急剧下降。枝晶网胞中部与边部化学成分不同,形成浓度差电池,降低合金的电化学抗蚀性。固溶体中出现非平衡过剩相,一般也会降低抗蚀性。铸造状态合金组织是亚稳定的,铸件在高温下工作时,会发生固溶体成分均匀化和非平衡相的溶解,促进蠕变过程性能不断发生变化,有时过早地超过容许范围而使铸件失效。通过变质处理只能使硅相变为纤维状,要想使共晶硅粒状化,初晶硅尖角钝化,消除合金组织中的不平衡组织,提高合金的硬度和强度及耐磨性,改善铸件的尺寸稳定性,这在工艺上需要依靠热处理或热处理与变质处理二者相结合来实19中南大学硕上学位论文第一章文献综述现。过共晶铝硅合金一般都含有铜和镁,可形成热处理强化效应,从而显著提高其力学性能。其热处理强化方式以时效强化为主,使其基体中形成大量弥散分布的与母相共铬或部分共格的G.P区或过渡沉淀相(如Mg。Si的过渡相B’,Cuhl:的过渡相o’和0”等),其常用的热处理强化方法有T6(淬火及完全人工时效)和T7(淬火及稳定化)处理等,其中尤以T6处理应用最多。对于某一特定牌号铸件,根据其使用条件,采用不同的热处理方法或工艺,可在较大的范围内调整其力学性能,以满足不同的使用要求。1.8研究内容研究表明,对过共晶Al-Si合金进行变质处理可明显改善合金硅相的形貌、大小和分布,获得良好的力学性能和耐磨性能。据文献报导,对铝硅合金起变质作用的元素有Na、Sr、Sb、Ba,RE、P,S、As等。但是,这些元素都具有本身的局限性,如要么变质效果维持时间短;污染环境,危害健康;要么变质效果对铸型冷却速度敏感;或成本高等。这样就使得单一变质总难以达到最佳的综合效果。因此,如何克服变质剂自身存在的缺点,同时又能充分发挥各自优点,即寻找复合变质处理方法,成为了铝合金研究领域的一个重要课题。目前较为普遍的是应用两种或两种以上的变质剂对铝合金进行复合变质处理。因此本文通过添加变质剂和细化剂对A390合金进行复合及三联处理,通过适当的热处理工艺,希望该合金的显微组织得以改善,性能得以提高,扩大过共晶铝硅合金的应用范围。(1)不同的变质处理工艺对A390合金铸态组织和性能的影响。(2)选定具有较优变质效果的变质处理方案,优化A390合金热处理条件。(3)研究变质处理及热处理对A390合金耐磨性能的影响及摩擦磨损机理的研究。20中南大学硕上学位论文第二章试验方法第二章实验方法2.1试验方案本试验选用A390合金作为研究对象,对其开展细化变质,热处理,摩擦磨损试验及组织性能分析。实验方案的制定如图2.1所示。I合金成分确定上I熔炼I]童亩霪弱錾圈图2.1试验方案流程图21中南大学硕士学位论文第二章试验方法2.2试验材料的制备试验合金名义成分为A1.18Si-4.5Cu.0.6Mg-0.1Mn,为了研究不同变质工艺对A390合金组织与性能的影响,采用不同变质工艺制备了6个合金,编号见表2—1。熔炼:采用AI.30Si中间合金,A1.50Cu中间合金,A1.10Mn中间合金,纯铝锭,纯Mg作为原料,在井式电阻炉中用石墨坩埚配制。初始设定温度为8500C,先将石墨坩埚预热至暗红,再放入纯铝锭和A1.30Si中间合金,随炉升温N850℃,熔化后,降温至750℃,依次添iJllAl.50Cu中间合金、A1.10Mn中间合金、纯Mg进行合金化,添加时要考虑各种元素的烧损程度,由于Mg极易烧损,以30%的烧损量计算加入。待完全熔化后保温5min时间,用熔剂(30%NaCI+47%KCl+23%冰晶石)进行覆盖造渣,并用六氯乙烷(C2C16)精炼除气(下同),变质与浇铸:复合及三联变质处理时,母合金熔液在750℃静置5min后,进行精炼除气,将炉子升温至900.950℃,到温添加Cu-13P中间合金(以0.2%P的量加入),保温30rain,再降温到780℃,添加A1.10La(以0.8%La的量加入)、A1.10Sr(以0.3%Sr的量加入)、A1.5Ti.2B(以5%的量加入)。待添加完后静置5min,再次进行精炼除气,用预热温度130℃的铁模浇注成①15X155mm圆棒。表2.1A390合金试验编号2.3热处理工艺参数的确定2.3.1过烧温度的测定采用10mmX8mmX8mm的试样摸索过烧温度,实验温度及试样编号如表2-2所示,固溶处理时间均为1小时。表2—2过烧温度的确定中南大学硕士学位论文第二章试验方法2.3.2固溶处理以铸造铝硅合金热处理制度为基础,研究了A390合金的固溶处理制度,参照各国与本合金成分相近的热处理制度,对固溶温度和时间分别进行优化。固溶处理时,采用10mmX8mm×8mm小试样,将试样分为三组,每组各8个试样,采用的固溶时间分别为0.25小时,0.5小时,1小时,2小时,4小时,8小时,12小时,16小时。固溶与淬火时间间隔少于5秒,采用室温水淬。固溶制度的确定以硬度值作为评估指标,通过硬度测试找到峰值。实验方案及编号如下表2—3所示。表2—3固溶处理方案及试样编号2.3.3时效处理时效处理均在循环鼓风干燥箱中进行,温度误差±1℃,试样空冷。为了探索固溶后不同时效工艺对合金组织和性能的影响,以合金的硬度作为评估指标,分别将试样在165℃,175℃,185℃进行保温不同时间的时效处理,通过硬度测试找到峰值时效。具体试样方案如下表2—4所示。表2_4时效方案2.4DTA分析通过差热分析绘制出的DTA曲线,我们可以大致的推测出材料的过烧温度。曲线突然下降,说明是吸热反应,即发生了熔化反应(边界共晶物发生熔化);曲线突然上升,说明是放热反应,即发生了凝固反应(有脱溶相产生)。2.5显微组织分析23中南大学硕上学位论文第二章试验方法2.5.1金相显微分析金相试样的制备及观察过程如下:(1)取样:考虑到试样的代表性,以及组织的均匀性,我们在基材试样上截取一下块(远离变形区)供观察用。(2)磨光:首先,在国产M.2型金相试样预磨机上依次经过20矿、60扩、800撑水磨砂纸打磨成平整的表面,然后在玻璃板上依次用4#、6捍金相砂纸磨光,使样品表面平整,无较深划痕。磨光时不能过热,以免塑料发软以及合金表面氧化。(3)抛光:在丹麦产无级变速金相抛光机上进行。粗抛,采用Cr203悬浮液及细呢布在抛光机上抛至试样表面无明显划痕;精抛,用清水抛光,直至无划痕、污迹、拖尾等成为光滑无痕的镜面。(4)浸蚀:用Keller试剂(O.5mlHF+1.5mlHCI+2.5mlHN03+99.5mlH20)浸蚀,用竹制钳子夹持沾足侵蚀液的脱脂棉拭擦抛光面,待光亮的表面失去光泽变成银灰色后停止擦拭,立即用清水冲洗再用酒精漂洗,然后用热风吹干,即可在金相显微镜下观察H引。(5)观察:金相显微组织观察采用POLVAR.MET宽视野大型金相显微镜。主要观察合金组织的晶粒形貌、晶粒大小、及第二相粒子的形貌、大小、分布等。2.5.2扫描电子显微镜观察在扫描电镜上进行合金微观组织和拉伸断口形貌观察。设备为AMARYKYKY.2800与Sirion2000场发射扫描电镜,EDAX型号为GENESIS60S。2.5.3透射电子显微分析电镜薄片样的制样过程如下:(1)截取厚0.5mm,面积lcm2以上的样品,在水磨机上细磨到O.1mm厚度左右:(2)将样品冲成(p3mm的圆片;(3)在MTP.1双喷电解减薄仪上双喷减薄、穿孔。电解液为硝酸:甲醇--3:1,温度控制在.25℃以下,电压为12~15V,电流为60,一80mA。显微组织结构观察在TecnaiG220透射电镜进行,主要观察晶内和晶界析出相的大小、形貌、分布等。中南大学硕士学位论文第二章试验方法2.5.4X射线衍射物相分析2500PCX射线衍射物相分析是在日本理学D/Max仪进行。18KW转靶X射线衍射采用12mm×12mm×5mm的块状样品,样品要求表面平整。采用仪器和试验条件如表2.2。表2.5仪器型号x射线衍射物相分析仪器的型号和实验条件2500PC日本理学D/Max18KW转靶X射线衍射仪2.6力学性能与物理性能测试2.6.1硬度测试硬度反映了材料弹塑性变形特性,是一项重要的力学性能指标。与其他力学性能的测试方法相比,硬度试验具有下列优点【28】:试样制备简单,可在各种不同尺寸的试样上进行试验,试验后试样基本不受破坏;设备简便,操作方便,测量速度快;硬度与强度之间有近似的换算关系,根据测出的硬度值就可以粗略地估算强度极限值。硬度测试样品在M.2型金相预磨机上依次用200,600,800的水磨砂纸打磨成上下表面平整的平行的表面。硬度测试在上海冬华材料测试仪器厂生产的HBE一3000型布氏硬度实验机上进行,所用载荷为2452N,压头直径为①5mm钢球,加载时间为30s,每个试样上打5个实验点,实验点的间距≥5×压痕直径,每个测量值为5个点的平均值。根据测量压痕直径,对照金属硬度表格读出相应的硬度值。2.6.2拉伸力学性能测试拉伸试样加工成GB6397.86R16比例试样,常温拉伸在CSS--44100型电子中南大学硕士学位论文第二章试验方法万能试验机上进行,高温拉伸采用INSTRON.MODEL8032试验机测试。实验过程按照GB228--87《金属拉伸实验方法》的有关规定进行,铸态拉伸应变速度为0.5mm/min,每个测定值去三个试样的平均值。伸长率的测量选用游标卡尺。拉伸试样采用车削和先切割方式制取。拉伸试样具体尺寸如图2.2所示。图2-2拉伸试样示意图2.6.3热膨胀系数测试样品尺寸加工成O6X15mm,在中南大学粉末冶金研究院DL-1500型热膨胀仪(同本)上测试,测试标准为GB/T4339--1999。样品随炉升温到给定温度(依次为50"C、100。C、200。C、300。C、400。C),从测试仪上直接读数值即可,每个状态样品测试三次,取平均值。2.7摩擦磨损试验2.7.1设备、工作原理及条件摩擦磨损试验在CETRUMT一3多功能微摩擦磨损测试仪上进行,试样尺寸为25mm×25mmX15mm,试验前,将试样表面经800号水磨金相砂纸磨光,试验过程中的磨损磨损量的测量采用日本进口三维视频显微镜测量预磨试样表面及试样的磨痕深度、宽度、长度等尺寸参数。用量度为0.1mg的分析天平测量损失质量。其工作原理:运动方式为往复运动,在滑行过程中,上试样固定补动作单向滑动运动。用应变传感器测量减量试样在Z方向的变形,同时也测定了滑行过程中切向力Fx(摩擦力)和法向力Fz(载荷)即摩擦系数为Fx/Fz的比值计算得出。摩擦系数是试验机对每个摩擦信号在有效区间计算平均值,得到摩擦系数测试值。速度、时间、载荷为定值,整个试验由预先编好的程序来控制自动完成,试验数据由计算机自动采集。磨轮(摩擦副)为GCrl5钢(HT250),直径为49.21mm,表面粗糙度26中南大学硕士学位论文第二章试验方法Ra为1.63lam。试验在干磨条件下进行,转速为400r/min(1m/s),载荷为100N,最大往返行程为24.5mm,共振频率为最大线速度磨损时间为30min。磨损方式的分析采用jsm一6360型扫描电镜(分辨率lOnm)进行表面分析,磨损率的计算公式如式2一l所示:矿:旦PL离。动力学摩擦系数计算公式如式2-2所示:F(2—1)式中,W。为比磨损率,V为材料被磨去的体积,P为施加法向载荷,L为磨损距鲰2告力)。摩擦试验的示意图如图2—3所示:(2—2)式中,p。为动力学摩擦系数,F为滑动期间测量的摩擦力(N),P为载荷(法向图2-3柱对盘的往复运动微摩擦试验装配图Fz垂直方向的载荷,Fx法向的摩擦力2.7.2试验方法(1)试验一般应在无振动、无腐蚀性气体和无粉尘的环境中进行。(2)将环形试样及块形

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