聚合物乳液破乳过程分析

由于乳化剂分子在油—水界面上定向吸附并形成坚固的界面膜，同时增大了扩散双电层的有效厚度，并且使得双电层的电位分布宽度和陡度增大，使油高度均匀地分散在水中，从而使乳化液具有相当的稳定性。因此要使乳化液失去稳定性，就必须设法消除或减弱乳化剂保护乳化液稳定的能力，即破坏油—水界面上的吸附膜，，减少分散粒子岁、所带的同种电荷量。最后实现油水分离、达到破乳的目的。由此可见，破乳是处理乳化液废水的关键之所在。几类常用原油破乳剂的作用机理1相破乳机理早期使用的破乳剂一般是亲水性强的阴离子型表面活性剂，因此早期的破乳机理认为，破乳作用的第一步是破乳剂在热能和机械能作用下与油水界面膜相接触，排替原油界面膜内的天然活性物质，形成新的油水界面膜。这种新的油水界面膜亲水性强，牢固性差，因此油包水型乳状液便能反相变型成为水包油型乳状液。外相的水相互聚结，当达到一定体积后，因油水密度差异，从油相中沉降出来。

Salager用表面活性剂亲合力差值SAD(Surfactantaffinity–difference)定量地表示阴离子破乳剂的反相点：SAD将所有影响破乳剂的诸因素归纳在一起，当SAD=0时，乳状液的稳定性最低，最容易反相破乳。2絮凝–聚结破乳机理在非离子型破乳剂问世后，由于其相对分子质量远大于阴离子破乳剂，因此，出现了絮凝-聚结破乳理论。这种机理并没有完全否定反相排替破乳机理，而是认为：在热能和机械能的作用下，即在加热和搅拌下相对分子质量较大的破乳剂分散在原油乳状液中，引起细小的液珠絮凝，使分散相中的液珠集合成松散的团粒。在团粒内各细小液珠依然存在，这种絮凝过程是可逆的。随后的聚结过程是将这些松散的团粒不可逆地集合成一个大液滴，导致乳状液珠数目减少。当液滴长大到一定直径后，因油水密度差异，沉降分离。对于非离子型破乳剂，SAD定义为：研究表明：在低温下，非离子型原油破乳剂中环氧乙烷链段以弯曲形式掉入水相，环氧丙烷链段以多点吸附形式吸附在油水界面上。在高温下，环氧乙烷链段从水相向油水界面转移，而环氧丙烷链段则脱离界面进入油相。分子所占面积越大，则置换原吸附在油–水界面上的乳化剂分子越多，破乳效果越好。一般来说，低温时，EO含量越高，则伸向水相部分越多；环氧丙烷含量越高，则PO链段与油水界面接触的点数越多，因而分子在油–水界面上所占的面积越大。温度升高时，虽然PO的接触点减少，但EO链中有部分向油–水界面转移，因而扩大了分子在油–水界面上所占的面积。这种类型的破乳剂对界面膜的稳定性差，会造成细小液珠的絮凝。3碰撞击破界面膜破乳机理这种理论是在高相对分子质量及超高相对分子质量破乳剂问世后出现的。高相对分子质量及超高相对分子质量破乳剂的加量仅几mg/L，而界面膜的表面积却相当大。如将10ml水分散到原油中，所形成的油包水型乳状液的油水界面膜总面积可达6~600m2，如此微量的药剂是很难排替面积如此巨大的界面膜的。该机理认为：在加热和搅拌条件下，破乳剂有较多机会碰撞液珠界面膜或排替很少一部分活性物质，击破界面至于高分子破乳剂为什么破乳效率高，分析有如下几个原因：(1)高分子原油破乳剂大部分是油溶性的，在W/O型乳状液中比较容易分散，能较快地接触到油水界面，发挥其破乳作用。(2)低分子的表面活性剂往往只有一个亲油基和一个亲水基，而高分子的原油破乳剂在一个大分子中含有多个亲油基团和亲水基团，由于分子内的结构与空间位阻，在油水界面构成不规则的分子膜，比较有利于油水界面膜破裂，而使水滴聚结。(3)由于大分子中有多个亲水基团，具有束缚水的亲合能力，可将大分子附近分散的微小水滴聚结，而使乳化水分离。但是，有些超高分子破乳剂并非是表面活性剂，其分子结构没有亲水基和疏水基之分。例如，超高分子量的聚丙二醇(相对分子质量在百万以上)以及高分子聚二丙醇的聚氨酯具有很强的破乳能力，这是由于絮凝作用而破坏乳状液的。后，在降低界面张力的同时，根据Gibbs吸附定理，表面活性剂必然在界面发生吸附，表面活性剂吸附膜在油、水两侧都形成溶剂化膜，吸附膜及两个溶剂化膜构成界面膜，此界面膜具有一定的强度，对分散相的液滴有保护作用。当表面活性剂的浓度高至一定程度后，界面膜即由比较紧密排列的、定向的吸附分子组成，膜的强度相应较大，乳状液液滴聚并时所受到的阻力较大，故形成的乳状液稳定性较好。4.液珠带电对乳状液稳定的影响通常油~水界面上有电荷存在，界面两边皆有双电层和电位降，特别在乳化剂可以电离的情况下，界面电势更为明显。范德华力使得液体颗粒相互吸引，当液滴接近到表面的双电层发生相互重叠时，电排斥作用使液滴分开，有利于乳状液的稳定。5.液膜中的有序微结构的影响液膜中的胶态颗粒（如胶束和固体颗粒等）结合成松散的胶态晶体结构时，会产生阻碍液膜排液的结构楔压，界面上形成的液晶相一方面可降低使液滴互相靠近的范德华引力，另一方面包围液滴的黏性液晶的机械强度对液滴的聚结也起阻碍作用。6.原油黏度和分散度通常，高黏度原油形成的乳状液稳定性较好；分散度越高的原油乳状液，水滴越小，布朗运动越强烈，越易克服重力影响而不下沉，故越稳定。7.天然表面活性剂的影响稠油污水中含有的胶质、沥青质组分对乳状液的稳定性起着重要作用。胶质、沥青质的极性端向水排列，烃基突出在油相，形成一层较厚的、黏弹性较高的凝胶状界面膜，机械强度较高，使乳状液有较高的稳定性，分离破乳非常困难。8.温度的影响温度对于原油乳状液界面膜的强度有影响，温度