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文档简介
电解池金属的电化学腐蚀与防护
1.近年来LiFePO,材料被视为最有前途的锂离子电池材料之一.回答下列问题:
(1)LiFePCh中Fe元素的化合价是.
(2)FeSO4-7H2O>(NH4)2HP04>Li0H以物质的量之比1:1:为原料在高温下制备LiFePO”
该反应还生成一种正盐,该正盐的化学式为,反应方程式
为.
(3)以FeP04>Li2cO3、单质碳为原料在高温下制备LiFeP04,该反应还生成一种气体
且有毒,则反应方程式为,该反应中氧化剂为.
(4)磷酸铁锂动力电池(简称LFP)是一种高效、长寿命的二次电池,其工作原理为
放电
C6Li+FeP04F=^C6Li(1-x)+(1-x)FeP04+xLiFeP04,电池在充电时,阳极中的Li卡通过
充电
聚合物隔膜向阴极迁移;在放电时,负极中的Li,通过隔膜向正极迁移.充电时的阴极
反应式,若用该电池电解精炼铜,阴极质量增重12.8g时,则电池中经
过聚合物隔膜的Li*数目为.
(5)某同学想,用于制备LiFePO’的原料磷酸铁(FePO。可以通过铁盐与磷酸反应得
至IJ,反应如下:Fb+H3P(h=FeP041+3IT.结合以下条件判断,该反应(填
“能”或“不能”)发生反应.
已知:①一个反应的平衡常数大于1.0义1。5,则可看做能够完全发生.
1
②常温下:磷酸三步电离合并后,H3P04F=3H++P(V-的电离常数Kal-3=2.1X10*2
③(产1.3X10*7.
【答案】(1)+2;
高温
(2)(NH4)2S04;FeS04-7H20+(NH4)2HP04+Li0H=S^=LiFeP04+(NH4)2S04+8H20;
(3)2FeP04+Li2C03+2C=^=^=2LiFeP04+3C0t;FeP04>Li2C03;
+
(4)C6Li(i.x)+xLi+xe-C6Li;0.4NA;
(5)能.
【解析】(1)根据化合价代数和为0,而此化合物中含有的是磷酸根,故铁元素的化
合价为+2价;
(2)在反应过程中元素守恒,故生成的正盐是(NHD2s0”根据元素守恒即可得到化
-o-^B
m
学方程式为;FeS04-7H20+(NH4)2HP04+Li0H--LiFeP04+(NH4)2S04+8H20;
(3)在该反应生成的一种有毒的气体只能是C0,根据元素守恒即可得到化学方程式
高温
为:2FeP04+Li2C03+2C2LiFeP04+3C0t,在此反应过程中,FePCh中的铁元素由
+3价降低到+2价,Li2c中的碳元素由+4降低到+2价,故氧化剂是FeP(h、Li2C03;
+
(4)充电时的阴极发生还原反应,电极反应式为:C6Li(1-x)+xLi+xe=C6Li,在用该
电池电解精炼铜时阴极是金属铜析出,当阴极质量增重12.8g时,铜离子得到的电子
为0.4mol,则电池中通过聚合物隔膜的Li卡数目为0.4NA;
2
(5)Fb+H3P04=FeP0N+3lT的平衡常数数为:K=~~~3------.......—,分子和
c(Fe,)・c(H?POd)
-22
分母同乘以磷酸根离子的浓度,所以K-2-1X1°—=1.6X1O5>1.0X105.
1.3X10々
2.电解原理在化学工业中有广泛应用。如图表示一个电解池,装有电解液a:X、Y是
两块电极板,通过导线与直流电源相连。请回答以下问题:
(1)若X、Y都是惰性电极,a是饱和NaCl溶液,实验开始时,同时在两边各滴入几滴
酚酷溶液,则
①电解池中X电极上的电极反应式为,在X电极附近观察到的现象是
②Y电极上的电极反应式为,检验该电极反应产物的方法是
(2)如用电解方法精炼粗铜,电解液a选用CuS04溶液,则
①X电极的材料是,电极反应式为
3
②Y电极的材料是,电极反应式为(说明;杂质发生的电极反应不必
写出)。
【答案】(1)①2H++2e.===H2t放出气体,溶液变红
②2cl一一2e.===C12t把湿润的淀粉一碘化钾试纸放在Y电极附近,试纸变蓝色
(2)①纯铜Cu2++2e~~=Cu②粗铜Cu—2e-=—Cu2+
3.利用如图装置进行实验,甲乙两池均为的AgNOs溶液,A.B均为Ag电极.实
验开始先闭合及,断开”.一段时间后,断开Ki,闭合小,形成浓差电池,电流计指
针偏转(Ag+浓度越大氧化性越强).下列说法不正确的是()
©
(A)(B)
禹子交换服
(仅允许NO;离子通过)
A.合Ki,断开及后,A电极增重
B.闭合Ki,断开心后,乙池溶液浓度上升
C.断开Ki,闭合“后,N03-向B电极移动
D.断开Ki,闭合“后,A电极发生氧化反应
【答案】C
【解析】A.闭合治,断开心后,A为阴极,发生还原反应生成银,质量增大,正确;
4
B.闭合《,断开心后,阳极金属银被氧化,阴极析出银,N(V向阳极移动,乙池浓度
增大,甲池浓度减小,正确;
C.断开Ki,闭合“后,形成浓差电池,电流计指针偏转(Ag+浓度越大氧化性越强),
可知B为正极,A为负极,NCV向负极移动,错误;
D.断开治,闭合及后,A为负极,发生氧化反应,正确.
4.如图,将铁棒和石墨棒插入盛有饱和NaCl溶液的U型管中,下列分析正确的是()
溶液阳离子
交愉股
A.K1闭合,铁棒侧溶液会出现白色沉淀,而且沉淀最终变为红褐色
B.&或“闭合,石墨棒周围溶液pH均升高
C.C闭合,铁棒上发生的反应为2C「-2e=Cl2t
D.凡闭合,电路中通过0.002NA个电子时,两极共产生0.002mol气体
【答案】D
【解析】A、若闭合Ki,该装置没有外接电源,所以构成了原电池,较活泼的金属铁作
负极,负极上铁失电子,Fe-2e=Fe2+,错误;
5
B、若闭合Ki,该装置没有外接电源,所以构成了原电池;不活泼的石墨棒作正极,正
极上氧气得电子生成氢氧根离子发生还原反应,电极反应式为2H20+02+4e=40H-,所
以石墨棒周围溶液pH逐渐升高;若闭合6该装置有外接电源,所以构成了电解池,
Fe与负极相连为阴极,碳棒与正极相连为阳极,反应为2CV-2e=Cl2t,石墨棒周
围溶液pH不变,错误;
C、及闭合,Fe与负极相连为阴极,反应为2H++2e-=Hzt,错误;
D、心闭合,Fe与负极相连为阴极,反应为2H++2e=H2t,碳棒与正极相连为阳极,反
应为2C1--2e=Cl2f,电路中通过0.002NA个电子时,阴极生成0.OOlmol氢气,阳极
生成0.OOlmol氯气,两极共产生0.002mol气体,正确.
5.下列实验装置中,实验时,先断开心,闭合两极均有气泡产生;一段时间后,
断开闭合区,发现电流表指针偏转,下列有关描述正确的是()
K>a.-------------|b
[t,~典海电源一
n
含酹酸的饱和食盐水
A.断开心,闭合治时,总反应的离子方程式为:2H++2C1—1昼Cbt+H2t
B.断开“,闭合&时,电子沿“bfCu—电解质溶液一石墨一a”的路径流动
C.断开心,闭合络时,铜电极附近溶液变红
D.断开氏,闭合《时,铜电极上的电极反应为:CL+2e—=2C=
6
【答案】c
【解析】A.断开”,闭合K时,是电解池装置,两极均有气泡产生,说明是电解饱和
食盐水的反应,反应的离子方程式为2H20+2C-塞=C12t+H2t+20H,错误;B.断
开心,闭合及时,是电解池装置,导线是通过电子导电,溶液是通过离子的定向移动
导电,错误;C.断开“,闭合氏时,是电解池装置,两极均有气泡产生,石墨做阳极,
溶液中氯离子离子失电子发生氧化反应,铜做阴极,氢离子得到电子发生还原反应,
依据水的电离平衡,氢氧根离子浓度增大酚配变红,正确;D.断开闭合“时,发
现电流表指针偏转,证明是原电池反应,形成氢氯燃料电池,石墨做原电池正极,Cl2
+2e-=2Cl-o
6.如下图所示,其中甲池的总反应式为2CH30H+302+4K0H==2K2C03+6H20,下列说法
正确的是()
A.甲池是电能转化为化学能的装置,乙、丙池是化学能转化电能的装置
+
B.甲池通入CH3OH的电极反应式为CH30H—6-+2H20===C0U+8H
C.反应一段时间后,向乙池中加入一定量Cu(0H)2固体能使CuS04溶液恢复到原浓度
D.甲池中消耗280mL(标准状况下)。2,此时丙池中理论上最多产生1.45g固体
【答案】D
7
【解析】甲池为原电池,作为电源,乙池、丙池为两个电解池。根据原电池的形成条
件,通入CH30H的一极为负极,通入的一极为正极,所以石墨、Pt(左)作阳极,Ag、
-
Pt(右)作阴极;B项,负极反应:CH30H-6e-+80H^C0i-+6H20;C项,应加入CuO
或CuCO3;D项,丙池中:MgCl2+2H20电解,Mg(0H)21+C12t+H2t,消耗0.0125mol
02,转移0.05mol电子,生成0.025molMg(OH)2,其质量为1.45go
7.某兴趣小组设计如图微型实验装置。实验时,先断开“,闭合两极均有气泡产
生;一段时间后,断开Kn闭合K2,发现电流表A指针偏转。下列有关描述正确的是()
A.断开心,闭合&时,铜电极为阳极
B.断开心,闭合及时,石墨电极附近溶液变红
C.断开Ki,闭合(时,铜电极发生还原反应
D.断开闭合及时,石墨电极作正极
【答案】D
【解析】断开治,闭合及时,装置为电解池:因为两极均有气泡产生,说明铜电极为
阴极,其电极反应是:2H++2e一=员,铜电极附近溶液变红,总反应的离子方程式应为:
2d+2H20=i2=20H-+H21+C121,A、B均错误;断开闭合2时,则组成燃料电池,
8
+
铜为负极发生氧化反应:H2-2e=2H,石墨为正极:C12+2e-=2C「,此时电流计指针会偏
转,C错误,D正确。
8.如图装置,A,B中的电极为多孔的惰性电极;C,D为夹在湿的Na2s。4滤纸条上的钳
夹;电源有a,b两极。若A,B中充满KOH溶液后倒立于KOH溶液的水槽中。切断及,
闭合小、“通直流电,回答下列问题:
KMnO.液清
SN«;SO.tt%
KOH溶液,4
⑴判断电源的正、负极:a为极,b为极。
(2)在湿的Na2sO,溶液滤纸条中心的KMiA液滴,有什么现象
_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O
⑶写出电极反应式:
A极,
C极O
(4)若电解一段时间后,A,B中均有气体包围电极。此时切断心、K3,闭合KI,则电流
表的指针是否移动(填“是”或“否”),说明理由。
【答案】(1)负正
9
(2)紫色向D方向移动,两极有气体产生
-+-
(3)40H-4e-===2H20+02t4H+4e===2H2t
(4)是组成氢氧燃料电池
【解析】根据A、B中产生气体的体积判断,B中产生乩,A中产生。2,所以a为负极,
--
b为正极,MnOi向阳极移动,即向D移动,电极反应式为阳极:40H-4e^2H20+02
+
t,阴极:4H+4e-===2H21,所以两极均有气体产生,一段时间后,若断开“、K3,
关闭及,则形成氢氧燃料电池,所以电流表指针会发生偏转。
9.如图1所示,A为电源,B为浸透饱和食盐水和酚醐试液的滤纸,滤纸中央滴有一滴
KMiA溶液,C、D为电解槽,其电极材料及电解质溶液见图.
(1)关闭Ki,打开K2,通电后,B的KMnCh紫红色液滴向c端移动,则电源b端为
极,通电开始时,滤纸d端的电极反应式是:;
(2)已知C装置中溶液为Cu(N03)2和X(N03)3,且均为0.ImoL打开及,关闭”,
通电一段时间后,阴极析出固体质量m(g)与通过电子的物质的量n(mol)关系如图
2所示.则Cu2+、X3+、H+氧化能力由大到小的顺序是;D装置中溶液是H2S04,
则此装置电极C端的实验现象是:.
10
+
【答案】⑴负;2H+2e=H2t;
(2)CU2+>H+>X3+;在C端开始时有无色无味气体产生,一段时间后有红色物质析出;
【解析】(1)据题意B的KMnCh紫红色液滴向c端移动,说明高镒酸根离子向c端移
动,可推出极c端为阳极,则与之相连的电源a端为正极,b端为负极,所以通电滤
+
纸d端为阴极,电极反应式为2H+2e-=H21;
(2)根据电解C的图象可知,通电后就有固体生成,当通过电子为0.2mol时,析出
固体质量达最大,证明此时析出的固体是铜.如果是X"析出,电子数应该是0.3moL
则氧化能力为Cu2+>X*当电子超过0.2mol时,固体质量没变,说明这是阴极产生的
是氢气,即电解水,说明氧化能力H+>X*故氧化能力为CU2+>H+>X。
D装置中溶液是H2sO,,电极C端与b负极相连即为阴极,开始为氢离子得电子生成氢
气,后阳极的铜失电子生成铜离子进入阴极在阴极析出,所以看到的现象为在C端开
始时有无色无味气体产生,一段时间后有红色物质析出。
10.课题式研究性学习是培养学生创造性思维的良好方法,某研究性学习小组将下列装
置如图连接,C,D、E、F、X、Y都是惰性电极。将电源接通后,向乙中滴入酚配试液,
在F极附近显红色。
试回答下列问题:
(1)电源A极的名称是o
(2)甲装置中电解反应的总化学方程式:
11
(3)如果收集乙装置中产生的气体,两种气体的体积比是o
(4)欲用丙装置给铜镀银,G应该是(填“铜”或“银”),电镀液的主要成分
是(填化学式)。
(5)装置丁中的现象是o
A-B--
itftfinII
Cu缸布液饱和NaC扇液F«O»胶体
甲乙丙丁
【答案】(1)正极
(2)2CUS04+2H20^±2CU+02t+2H2S04
(3)1:1(4)银AgNO3(5)Y极附近红褐色变深
【解析】(1)这是一个串联电解装置,乙中F极出现红色,说明在F极放出乩,生成
NaOH,F为阴极,B为负极,A为正极。
(2)甲池电解C11SO4溶液:2C11SO4+2H2O整2Cu+02t+2H2sO4。
(3)乙池电解NaCl溶液:2NaCl+2H2通电2NaOH+CL(+H",K(C12):KH2)=1:1。
(4)给铜镀银,银应为阳极,铜为阴极,G为银,电镀液为AgNOs溶液。
12
(5)丁装置是胶体的电泳,Fe(0H)3胶体胶粒带正电荷,通电后向阴极移动,阴极区颜
色变深。
11.已知铅蓄电池的工作原理为Pb+PbO2+2H2SO42PbS04+2H20,现用如图装置进
行电解(电解液足量),测得当铅蓄电池中转移0.4mol电子时铁电极的质量减少11.2
go请回答下列问题。
H铅蓄电池
(DA是铅蓄电池的极,铅蓄电池正极反应式为,
放电过程中电解液的密度(填“减小”、“增大”或“不变”)。
(2)Ag电极的电极反应式是,该电极的电极产物共
________go
(3)Cu电极的电极反应式是,CuS04溶液的浓度(填
“减小”、“增大”或“不变”)
(4)如图表示电解进行过程中某个量(纵坐标x)随时间的变化曲线,则x表示
幡硫酸
时间
a.各U形管中产生的气体的体积
13
b.各U形管中阳极质量的减少量
c.各U形管中阴极质量的增加量
+-
【答案】(1)负Pb02+4H+S0t+2e===PbS04+2H20减小
(2)2H++2e一===乩t0.4
(3)Cu—2e-=~Cu2+不变(4)b
【解析】根据在电解过程中铁电极质量的减少可判断A是电源的负极,B是电源的正
极,电解时Ag极作阴极,电极反应式为2H++2e-===Hzt,Fe作阳极,电极反应式为
Fe—2e一===Fe?+,左侧U形管中总反应式为Fe+2H+===Fe2++Hzt。右侧U形管相当于
电镀装置,Zn电极作阴极,电极反应式为Cu2++2e===Cu,铜电极作阳极,电极反应
式为Cu-2e--Cu2+,电镀过程中CuS04溶液的浓度保持不变,根据上述分析可得答案。
12.下列有关说法正确的是()
A.钢铁的腐蚀过程中,析氢腐蚀与吸氧腐蚀不可能同时发生
B.反应NH4cl(s)=NH3(g)+HC1(g)在室温下不能自发进行,则该反应的△HX)
C.由于L(BaSOD<KSP(BaCO3),因此BaS(h沉淀不可能转化为BaCOs沉淀
D.25c时,0.Imol-LCHsCOOH溶液加水稀释后,c(OH)/c(CBCOOH)增大
【答案】BD
【解析】A、钢铁腐蚀时若介质为酸性,则可能同时发生析氢腐蚀与吸氧腐蚀,错误;
B、该反应端变大于零,在室温下不能自发进行,则熔变一定大于零,正确;C、可
14
以用高浓度的碳酸盐溶液使溶液中领离子和碳酸根离子浓度积大于KSP(BaCO3),即可
使BaS(h沉淀转化为BaCOs沉淀,错误;D、加水稀释,平衡中醋酸分子浓度c(CH3COOH)
+
和c(H)均变小,水的离子积丑不变,故c(0H)增大,从而c(Off)/c(CH3COOH)
增大,正确.
13.列有关说法正确的是()
A.马口铁(镀锡铁)镀层受损后,铁制品比受损前更容易生锈
B.2CaC03(s)+2S02(g)+02(g)=2CaS04(s)+2C02(g)在高温下能自发进行,则
该反应的△!!>()
1
C恒温恒容密闭容器中进行的反应N(g)+3H2(g)=2NH3(g);AH=akJ«mor,
平衡时向容器中再充入弗和乩,反应速率加快,a值不变
D.氢硫酸(弱酸)中加入少量CuS04溶液(H2S+CUSO4=CUSI+H2S04),H2s的电离程度
和溶液的pH均增大
【答案】AC
【解析】A、镀锡铁制品镀层破损在潮湿的空气中形成原电池,铁做负极被腐蚀,所以
铁制品比受损前更容易生锈,正确;B、2CaC03(s)+2S02(g)+02(g)=2CaS04(s)
+2C02(g)在高温下能自发进行,△H-T4SV0,反应△5<(),说明该反应的△HVO,
错误;C、因为增大反应物浓度,反应速率加快,焙变仅与系数成正比与平衡状态无
关,所以反应苗(g)+3乩(g)=2NH3(g);△H=akJ*mor1,平衡时向容器中再充
入岫和乩,反应速率加快,a值不变,正确;D、由反应H2S+CUSO4T11SJ+H2s得
15
出,H2s的电离程度增大,溶液的pH减小,错误.
14.对金属制品进行抗腐蚀处理,可延长其使用寿命。
(1)以下为铝材表面处理的一种方法:
…脱脂碱洗水洗除灰电解厂耐蚀但材
工H部)废也斛液
①碱洗的目的是除去铝材表面的自然氧化膜,碱洗时常有气泡冒出,原因是
(用离子方程式表示)。为将碱洗槽液中的铝以沉淀形式回收,最好向槽液中加入下列
试剂中的O
a.NH3b.CO2c.NaOHd.HNO3
②以铝材为阳极,在H2sO4溶液中电解,铝材表面形成氧化膜,阳极电极反应式为
o取少量废电解液,加入NaHCOs溶液后产生气泡和白色沉淀,产生沉淀的原
因是
(2)镀铜可防止铁制品腐蚀,电镀时用铜而不用石墨作阳极的原因是
⑶
16
二二二二揖木二二二二
u--------
利用右图装置,可以模拟铁的电化学防护。
若X为碳棒,为减缓铁的腐蚀,开关K应置于处。若X为锌,开关K置于M
处,该电化学防护法称为。
-+
【答案】(l)(D2Al+20H-+2H20===2A10r+3H21b(2)2Al+3H20-6e===Al203+6H
HC03与Al"发生水解相互促进反应,产生Al(0H)3沉淀(2)补充溶液中消耗的Cu2+,
保持溶液中Ci?+浓度恒定(3)N牺牲阳极的阴极保护法
【解析】(1)①题中指出在碱洗时有气泡产生,则只有金属铝与碱反应才符合条件,故
碱洗过程中发生反应的离子方程式为A12O3+20H-+H20^-2A10£>2A1+2OH"+
4H2O=2A1OI+3H2to碱洗后溶液中含有大量A10L故最好通入CO2气体使A1OE转化
为A1(OH)3沉淀以回收铝。②活泼金属作阳极,阳极材料本身失电子被氧化,其氧化产
-+
物为Al203,由此可得阳极反应式为2A1+3H2O-6e^^Al203+6Ho加入NaHCOs溶液后,
Al"与HCO3发生相互促进的水解反应,离子方程式可表示为A13++3HCO;===A1(OH)3
I+3C02to(2)电镀时若用石墨作阳极,则电解过程中电解液中Cd+浓度不断减小,
导致铁表面不能镀上均匀的铜。(3)若X为碳棒,则只能用外加电源的阴极保护法,此
时开关K应置于N处。若X为Zn,K置于M处,其保护原理为牺牲阳极的阴极保护法。
15.某化学兴趣小组对电化学问题进行了实验探究。I.利用如图装置探究金属的防护
措施,实验现象是锌电极不断溶解,铁电极表面有气泡产生。
17
酸化3保NaCI
溶液
(1)写出负极的电极反应式O
(2)某学生认为,铁电极可能参与反应,并对产物作出假设:
假设1:铁参与反应,被氧化生成Fe2+
假设2:铁参与反应,被氧化生成Fe"
假设3:o
(3)为了探究假设1、2,他采取如下操作:
①取0.01mol・LTFeCL溶液2mL于试管中,加入过量铁粉;
②取操作①试管的上层清液加入2滴K3[Fe(CN)J溶液,生成蓝色沉淀;
③取少量正极附近溶液加入2滴K3[Fe(CN)61溶液,未见蓝色沉淀生成;
④取少量正极附近溶液加入2滴KSCN溶液,未见溶液变血红;
据②、③、④现象得出的结论是___________________________________________
(4)该实验原理可应用于防护钢铁腐蚀,请再举一例防护钢铁腐蚀的措施
________________________________O
n.利用如图装置作电解50mL0.5mol厂】的CuCL溶液实验。
18
氨化铜溶液
实验记录:
A.阳极上有黄绿色气体产生,该气体使湿润的淀粉碘化钾试纸先变蓝后褪色(提示:
CL氧化性大于ion;
B.电解一段时间以后,阴极表面除有铜吸附外,还出现了少量气泡和浅蓝色固体。
(1)分析实验记录A中试纸颜色变化,用离子方程式解释:
①;
②O
(2)分析实验记录B中浅蓝色固体可能是(写化学式),试分析生成该物质的
原因O
【答案】I.(l)Zn-2e-===Zn2+
(2)铁参与反应,被氧化生成Fe2+和Fe3+
(3)正极附近溶液不含Fe2+和Fe3+
(4)在钢铁表面刷一层油漆(其他合理答案均可)
--+
II.(l)@2r+Cl2===I2+2Cl(2)5Cl2+I2+6H20===10Cl+2I0r+12H
(2)CU(OH)2电解较长时间后,Cu2+浓度下降,H+开始放电,溶液pH增大,C/+转化
19
为Cu(OH)2沉淀
【解析】I.该装置形成铁、锌原电池,其负极反应为Zn—2e-===Zn2+,若正极铁参与
3+
反应,则生成Fe?+或F*或Fe?+、FeO
⑶根据实验现象推断,正极附近无Fe"、Fe2+,说明正极Fe不参与反应。
⑷保护钢铁的电化学保护法之一就是牺牲阳极的阴极保护法,也可以覆盖一层保护
层,如刷油漆,防止铁被腐蚀。
II.反应原理为
(1)阳极:2C-一2e一===CL3然后CL+2-===l2+2C「,5Cl2+I2+6H20===10Cr+
2I0I+12H+o
(2)阴极:Cu2++2e一===Cu,当C/+放电完毕后,2H++2e一===乩3致使该电极附近呈
2+
碱性,CU+20H-===CU(0H)2Io
16.一种可充电锂一空气电池如图所示。当电池放电时,与Li+在多孔碳材料电极处
生成Li202:(x=0或1)。下列说法正确的是()
小水电解的向聚物隔眼
A.放电时,多孔碳材料电极为负极
B.放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极
20
C.充电时,电解质溶液中Li+向多孔碳材料区迁移
■y
D.充电时,电池总反应为Li2()2一x===2Li+
【答案】D
【解析】由题意知,放电时负极反应为Li—e一===Li+,正极反应为(2—x)02+4Li++
■y
4e===2Li202-^^x=0或1),电池总反应为(1—5)02+2Li===Li2()2-x。充电时的电池总
反应与放电时的电池总反应互为逆反应,故充电时电池总反应为廿2。2一x===2Li+(1—
柒O2,D项正确;该电池放电时,金属锂为负极,多孔碳材料为正极,A项错误;该电
池放电时,外电路电子由锂电极流向多孔碳材料电极,B项错误;该电池放电时,电
解质溶液中Li+向多孔碳材料区迁移,充电时电解质溶液中的Li+向锂材料区迁移,C
项错误。
17.最近我国科学家设计了一种CO2+H2S协同转化装置,实现对天然气中CO?和H2s的
高效去除。示意图如下所示,其中电极分别为ZnO@石墨烯(石墨烯包裹的ZnO)和石墨
烯,石墨烯电极区发生反应为:
@EDTA-Fe2+-e==EDTA-Fe*®2EDTA-Fe3++H2s===2『+S+2EDTA-Fe2+
该装置工作时,下列叙述错误的是()
21
+
A.阴极的电极反应:C02+2H+2e-=C0+H20
B.协同转化总反应:CO2+H2S=CO+H2O+S
C.石墨烯上的电势比ZnO@石墨烯上的低
D.若采用Fe"/Fe?+取代EDTA-Fe3+/EDTA-Fe2+,溶液需为酸性
【答案】C
【解析】由题中信息可知,石墨烯电极发生氧化反应,为电解池的阳极,则ZnO@石墨
烯电极为阴极。阳极接电源正极,电势高,阴极接电源负极,电势低,故石墨烯上的
电势比2110@石墨烯上的高,C项错误;由题图可知,电解时阴极反应式为C0z+2H++
2e-===CO+H2O,A项正确;将阴、阳两极反应式合并可得总反应式为CO2+H2s===C0+
H2O+S,B项正确;Fe3\Fe?+只能存在于酸性溶液中,D项正确。
18.用石墨电极完成下列电解实验。
实聆一
装置
发化的溶液泡沏的试纸
a、d处试纸变蓝:b处变两个石果电报附近有
现象红•局部褪色:c处无明显气泡产生;n处有气泡
变化产生……
下列对实验现象的解释或推测不合理的是()
-
A.a、d处:2H20+2e-===H2t+20H
B.b处:2Cl~-2e~===C12t
22
C.c处发生了反应:Fe—2e--=Fe2+
D.根据实验一的原理,实验二中m处能析出铜
【答案】B
【解析】A项,a、d处试纸变蓝,说明溶液显碱性,是溶液中的氢离子得到电子生
成氢气,氢氧根离子剩余造成的,正确;B项,b处变红,局部褪色,说明是溶液中的
-+
氯离子放电生成氯气同时与乩0反应生成HC10和H+,Cl--2e+H20===HC10+H,错
误;C项,c处为阳极,铁失去电子生成亚铁离子,正确;D项,实验一中ac形成电
解池,bd形成电解池,所以实验二中形成3个电解池,n(右面)有气泡生成,为阴极
产生氢气,n的另一面(左面)为阳极产生C/+,C/+在m的右面得电子析出铜,正确。
19.如图:甲为直流电源,乙为用含有酚酸的饱和食盐水浸透的滤纸,丙为电镀槽.断
开KB,发现乙上c点附近显红色;闭合K,可实现铁上镀锌,电路中通过0.0021个
电子.以下判断不正确的是()
abFc~~d
--OO———••-
甲乙
~TTlJ;
e..f
•••
―——~~
丙
A.a为正极
B.d上发生还原反应C.e为锌板
D.f的质量增加0.056g
23
【答案】B
【解析】甲为直流电源,乙为用含有酚酸的饱和食盐水浸透的滤纸,丙为电镀槽.断
开KB,发现乙上c点附近显红色,则c极为电解池阴极,d为阳极,c电极上氢离子
放电生成氢气,d电极上氯离子放电生成氯气,则a是直流电源正极,b是直流电源负
极;
为实现铁上镀锌,接通K后,使c、d两点短路,e是电解池阳极,f是阴极,电镀时,
镀层作阳极,镀件作阴极,
A.通过以上分析知,a是直流电源正极,正确;
B.d为阳极,该电极上发生氧化反应,错误;
C.为实现铁上镀锌,锌作阳极,铁作阴极,所以e电极为锌板,正确;
D.f极是阴极,阴极上得电子发生还原反应,Fe2++2e-=Fe,电路中通过0.002M个即
0002mol电子,生成铁是O.OOhnoL质量是0.056g,正确.
20.以铝酸钾为原料,电化学法制备重铝酸钾的实验装置示意图如下:下列说法不正确
的是()
不铁例情住电极
JlKOHiSfg-aK2CQ福港
阳离子初一.
-
A.在阴极式,发生的电极反应为:2H20+2e—20H-+H2f
B.在阳极室,通电后溶液逐渐由黄色变为橙色,是因为阳极区H+浓度增大,使平衡2
24
+
CtO*-+2H-CqO;+H2o向右移动
C.该制备过程总反应的化学方程式为:4K2Cr04+4H20通或2K2Cr207+4K0H+2H2t+02
t
D.测定阳极液中K和Cr的含量,若K与Cr的物质的量之比(为/%)为4则此时铭酸
钾的转化率为1—g
【答案】D
【解析】电极均为惰性电极,在阴极发生还原反应,水得电子变成氢气,电极反应为:
2H20+2e=20H+H2t,A正确。阳极室发生氧化反应,水失去电子放电,电极反应为:
+
2H20-4e=4H+02t,阳极区氢离子浓度增大,平衡右移,B正确。阳极电极反应为:
2+2-
4H20+4e=40H+2H21,4CrO4-+4H=2Cr207+2H20,故总制备方程式为4KzCiU+dlLO皿
2K2Cr207+4K0H+2H2t+02f,C正确。设加入反应容器内的"CrO’为1mol,反应过程中
有利。1陵出转化为K2C0O4,则阳极区剩余4血为对应的〃(K)=2(1-
x)moLz?(Cr)=(l-A)mol,生成的IGCnCh为对应的A(K)=MIOLz?(Cr)=AmoL
根据:K与Cr的物质的量之比为d,2;二[F,解得后2-d,转化率为笄X100%=2
-d,D错误。
21.碳及其化合物有广泛应用.
(1)工业冶炼铝,以石墨为阳极.阳极反应式为,可能发生副反应
有.
(2)一氧化碳和空气在酸性介质中构成燃料电池,负极反应式为.如果理论输出电压
25
为1.50V,能量密度E=.
(3)向75mL41noi・I/iK0H溶液中缓慢通入4480mLCO2气体(标准状况)恰好完全被
吸收.①写出该反应的离子方程式:.
②该吸收溶液中离子浓度大小排序为.
③常温下,amol・LTKHC03溶液的pH=8,HCO3-的水解常数约等于.(用
含a式表示).
(4)已知:①2H2(g)+02(g)=2H20(1)△Hi=-571.6kJ・mo「i
1
②2co(g)+02(g)=2C02(g)AH2=-566.OkJ.mol
③CO(g)+2H2(g)=CH30H(g)△H3=-90.8kJ・mori
计算甲醇蒸气的燃烧热△!!=.
(5)某温度下,发生可逆反应:CO(g)+H20(g)=C02(g)+H2(g)AH=-41.OkJ-
mol1
①向某容器中充入1.OmolU和1.Omol(g),在一定条件下发生上述反应.混合气体
中C0的物质的量与时间关系如下列所示:
05min10mm15min20min25mm
I(800T?)1.00.800.700.650.500.50
II(80PD1.00.70.600.500.500.50
相对实验I,实验H可能改变的条件可能是,该温度下,平衡常数=
②若开始向绝热容器中投入一定量二氧化碳、氢气在一定条件下发生上述可逆反应.
26
下列图象正确且说明可逆反应达到平衡状态的是.(填序号)
高温古*日
2
【答案】(1)20--4e-=02f,C+02—~C02(或2C+02=^=2C0);
+1
(2)®C0-2e-+H20=C02+2H;(2)2.87kW.h-kg;
2-
(3)@2C02+30H=C03+HCO3-+H20;
+2+
②c(K)>c(HCO3)>c(C03)>c(OH)>c(H);
10-12
a-106
(4)-763.SkJ-moK1;
(5)①增大压强(或缩小体积)、加催化剂;1;②A.
【解析】(1)电解铝,阳极发生氧化反应生成氧气,电极反应式为2(r-4e-=。2t,
高温-o-^S
mr511nzi
生成的氧气在高温下氧化石墨电极,发生的反应有C+02-C02(或2C+02i
2C0);
+
(2)①在酸性介质中CO氧化生成C02,负极反应式为CO-2e-+H2O=CO2+2H;
②IKgCO输出的电能:w=UIt=Uq=l.50X邛詈X2X6.02X1023X1.602X10-19J
28
27
=1.033X1()7j
所以E=L033X1°J?.87kWh;
3.6X106
44QT
(3)①n(KOH)=0.075LX41noi・1/JO.3moLn(C0);三*「0.2moL因为二
222.4L/mol
者恰好反应,则反应的离子方程式为2co2+301=C(V-+HC(V+H20;
②因为碳酸根水解程度大于碳酸氢根,并且水解后都成碱性,所以离子浓度大小排序
++
为c(K)>c(HCO3)>C(CO?)>c(OH)>c(H);
③因为amol・I/iKHC03溶液的pH=8,所以pH=10-6mol/L,HCO3+H2O^=s:H2C03+0H-
c(OH)=c(H2cO3)=10-6mol/L,水解程度小,消耗HC(V可忽省不计,所以K=
_
c(H2C03)c(OH)I。72
c(HCOR-)a-10~6,
w
*1
(4)①2H2(g)+02(g)=2乩0(1)AHi=-STl.GkJ-mor
1
②2co(g)+02(g)=2C02(g)AH2=-566.OkJ-mol
1
③CO(g)+2H2(g)=CH30H(g)AH3=-90.SkJ-moV
13
根据盖斯定律知,①+②x£-③得:CH3OH(g)+/)2(g)=C02(g)+2H20(1)
△H=-571.ekj-mol1-566.OkJ.mol^X^+gO.SkJ-mol-^-763.SkJ.mol-1;
(5)①从数据看,I和II达到相同状态,说明平衡没有移动,若该可逆反应是等气
28
体分子数反应,且反应物和产物都是气态,增大压强,平衡不移动,能缩短达到平衡
的时间;加入催化剂也能加快反应速率,缩短达到平衡时间;
等气体分子数反应,可以用物质的量代替浓度计算平衡常数,达到平衡时,各物质的
C(CO2)C(H2)oRmnlX0Rmnl
物质的量都等于0.5mol,所以「
K=—c(CQO)c3(H2京。)噂0.浮5mo;lX0.5moi
②A、开始投入二氧化碳和氢气,从逆方向进行反应,反应吸热,开始温度下降,当温
度不变时达到平衡状态,正确;
B、开始投入二氧化碳和氢气,从逆方向进行反应,氢气体积分数由最大逐渐减小,错
误.
C、反应热只与化学计量数有关,与反应限度无关,所以熔变一直不变,错误.
D、因为总质量不变,总物质的量也不变,所以混合气体平均相对分子质量=口始
终不变,错误.
22.下列有关电化学原理的说法正确的是()
2
A.电解法冶炼铝时,阳极反应为:20--4e=02f
B.用电解法精练铜,阳极反应为:Cu2++2e=CuC.钢铁在中性条件下被腐蚀,正极反
-
应为:2H20+2e=H2t+20H
D.铝-空气燃料电池以KOH为电解液时,负极反应为:Al-3e-=Al3+
【答案】A
29
【解析】A.电解法冶炼铝时,阳极为氧离子失电子生成氧气,则阳极反应为:202--
4e'=02t,正确;
B.电解精炼粗铜时,粗铜作阳极、纯铜作阴极,阳极为Cu失电子生成铜离子,阳极
反应为:Cu-2e=Cu2+,错误;
C.钢铁在中性条件下被腐蚀,正极上氧气得电子,则正极反应为:02+2H20+4e=40H-,
错误;
D.铝-空气燃料电池以KOH为电解液时,负极上铝失电子生成偏铝酸根离子,则负极
反应为:A1+40H--3e'-A102'+2H20,错误.
23.如图所示,甲池的总反应式为N2H4+02=弗+2上0.下列说法正确的是()
-+
A.甲池中负极上的电极反应式为N2H4-4e=N2+4H
-
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