GB5009.178-食品中甲醛的测定

GB××××—2009GB5009.178—xxxxPAGEGB5009.178—xxxxGB5009.178—xxxx食品安全国家标准食品包装材料中甲醛的测定（征求意见稿）xxxx-xx-xx实施xxxx-xx-xx发布中华人民共和国卫生部发布中华人民共和国卫生部发布食品安全国家标准食品包装材料中甲醛的测定（征求意见稿）xxxx-xx-xx实施xxxx-xx-xx发布中华人民共和国卫生部发布中华人民共和国卫生部发布2010-06-01实施2010-××-××发布GB5009.178—xxxxPAGE5前言本标准代替GB/T5009.178-2003《食品包装材料中甲醛的测定》。本标准与GB/T5009.178-2003相比，主要变化如下：——删除了食品包装材料中甲醛测定的示波极谱法；——增加了乙酰丙酮分光光度法和变色酸分光光度法；——乙酰丙酮分光光度法为第一法，变色酸分光光度法为第二法。食品安全国家标准食品包装材料中甲醛的测定范围本标准规定了食品包装材料食品模拟物中甲醛的分光光度测定方法。本标准适用于三聚氰胺树脂成型品、水基改性环氧易拉罐内壁涂料、罐头内壁脱模涂料、环氧酚醛涂料及食品容器漆酚涂料中甲醛的测定。第一法乙酰丙酮分光光度法原理甲醛在乙酸铵存在的前提下与乙酰丙酮反应生成黄色的3,5-二乙酰-1,4-二氢二甲基吡啶化合物，用分光光度计在410nm下测定试液的吸光度值，与标准系列比较得出食品模拟物中甲醛的含量。试剂和材料注1：除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的二级以上纯度的水。所有试剂经本方法检测均不得检出甲醛。试剂冰乙酸（CH3COOH）：优级纯。无水乙醇（C2H5OH）：优级纯。乙酰丙酮（2,4-戊二酮，C5H8O2）。无水乙酸铵。试剂配制氢氧化钠溶液（40g/L）：称取40g氢氧化钠，溶于水并定容至1000mL。乙酰丙酮溶液：称取15g乙酸铵溶于适量水中，移入100mL容量瓶中，加40μL乙酰丙酮和0.5mL乙酸，用水定容至刻度，混匀。此溶液0℃～4℃保存，有效期1w。乙酰丙酮空白溶液：除不加乙酰丙酮外，其它步骤按乙酰丙酮溶液配制。乙酸溶液（60mL/L）：取60mL乙酸，溶于水并定容至1000mL。模拟物：A：去离子水；B：4%（v/v）乙酸溶液，取40mL冰乙酸溶于水并定容至1000mL。碘溶液（0.05mol/L）。硫代硫酸钠标准溶液（0.1mol/L）。淀粉溶液（0.02g/mL）：称取1g淀粉，加少许水，调成糊状，倒入50mL沸水中调匀，煮沸，临用现配。标准品甲醛溶液：含量约为37%（质量/体积比），加入10%甲醇使其稳定。甲醛溶液标准物质（10mg/mL），有效期12个月。标准溶液配制甲醛标准储备液1（10mg/mL）：取甲醛溶液0.5mL至100mL容量瓶中，用水定容至刻度，或直接使用甲醛溶液标准物质，0℃~4℃保存，有效期为12个月。甲醛标准储备液2（1000μg/mL）：取甲醛标准储备液1或甲醛溶液标准物质10.0mL至100mL容量瓶中，用水定容至刻度，0℃～4℃保存，有效期12个月，临用前进行标定。甲醛标准储备液2（1000μg/mL）的标定：取10.0mL甲醛标准储备液2至烧杯中，加入25.0mL0.05mol/l的碘溶液和10.0mL1mol/L的氢氧化钠溶液至烧杯中，静置5min。加入11.0mL1mol/L的盐酸酸化，以0.1mL淀粉溶液作指示剂，用0.1mol/L的硫代硫酸钠溶液滴定剩余的碘。用相同的碘溶液作空白试验。每消耗1mL0.1mol/L的碘溶液相当于1.5mg甲醛，计算甲醛标准储备液的浓度（mg/mL）。甲醛标准工作溶液1（10μg/mL）：准确移取1.0mL甲醛标准储备2溶液，分别用规定的模拟物溶液定容至100mL，现用现配。仪器和设备紫外可见分光光度计，带10mm光程比色皿，仪器的波长准确度、分辨率、吸光度的准确度应符合GB/T9721的规定。水浴：室温至100℃。烘箱：室温至200℃。微量加液器，0mL~1mL。具塞比色管：10mL（带刻度）。分析步骤浸泡试验根据待测样品的预期用途和使用条件，按照GB/T5009.156规定的样品制备方法和浸泡实验条件，进行甲醛的浸泡试验，浸泡试验过程中至测定前，应注意密封，以避免甲醛的挥发损失。空白试验除不与待测样品接触外，按5.1步骤进行空白试验。标准工作溶液和参比溶液测制备5.3.1标准工作溶液制备取7支比色管，根据浸泡试验所使用的浸泡模拟溶剂种类，按表1分别加入相应甲醛标准工作溶液，用相应的模拟物溶液定容至5.0mL。表SEQ表\*ARABIC1标准工作溶液系列配制甲醛浓度(μg/mL)01.02.03.04.05.06.0甲醛标准工作溶液加入量(mL)00.51.01.52.02.53.05.3.2参比溶液制备移取5.0mL5.2中相应的空白溶液至比色管中。显色反应5.4.1移取5.1制备的浸泡试液、5.2制备的空白溶液和5.3.1制备的标准工作溶液各5mL至比色管中，分别加入5.0mL乙酰丙酮溶液，盖上瓶塞后充分摇匀。将比色管在40℃水浴中放置30min，取出在室温下冷却45min～60min。5.4.2将5.3.2中制备的参比溶液的比色管中加入5.0mL乙酰丙酮空白溶液，盖上瓶塞后充分摇匀。将比色管在40℃水浴中放置30min，取出在室温下冷却45min～60min。标准曲线的制备将经5.4显色反应后的溶液装入10mm比色皿，以相应的参比溶液为参比，410nm处测定标准溶液的吸光度值。以标准溶液液的浓度为横坐标，以吸光度值为纵坐标，建立标准曲线。试样溶液的测定将比色管中溶液装入10mm比色皿，以相应的参比溶液为参比，410nm处测定试液的吸光度值，根据标准曲线得到待测液中甲醛的浓度，平行测定次数不少于两次。以每升浸泡液中甲醛的毫克数（mg/L）计。第二法变色酸分光光度法原理甲醛在硫酸存在的前提下与变色酸反应生成紫色化合物，用分光光度计在574nm下测定试液的吸光度值，与标准系列比较得出食品模拟物中甲醛的含量。试剂和材料注2：除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的二级以上纯度的水。所有试剂经本方法检测均不得检出甲醛。试剂变色酸（C10H8O8S2）。硫酸（ρ=1.84g/mL）：优级纯。试剂配制硫酸溶液（2+1）：取100mL硫酸，溶于50mL水中。变色酸溶液：称取500mg变色酸，用适量水溶解，移入100mL容量瓶中，用水定容至刻度，混匀后用慢速滤纸过滤，收集滤液待用。此溶液现配现用。标准品（需列出分子简式及纯度）甲醛（CH2O）溶液：含量约为37%（质量/体积比），加入10%甲醇使其稳定。甲醛溶液标准物质（10mg/mL），有效期12个月。标准溶液配制甲醛标准工作溶液2：准确移取5.0mL甲醛标准储备液2，分别用规定的模拟物溶液定容至100mL，现用现配。分析步骤标准工作溶液和参比溶液测制备8.1.1标准工作溶液制备取7支比色管，根据浸泡试验所使用的浸泡模拟溶剂种类，按表1分别加入相应甲醛标准工作溶液2，用相应的模拟溶液定容至5.0mL。表SEQ表\*ARABIC2标准工作溶液系列配制甲醛浓度(μg/mL)01.02.03.04.05.06.0甲醛标准工作溶液1(3.4.5)加入量(mL)00.200.400.600.80甲醛标准工作溶液2(9.4.3)加入量(mL)00.200.308.1.2参比溶液制备移取1.0mL5.2中相应的空白溶液至比色管中。显色反应将5.1制备的浸泡试液、5.2制备的空白溶液和9.1.1制备的标准工作溶液的比色管中各加入1.0mL变色酸溶液，再缓慢加入8.0mL硫酸溶液，小心摇动比色管。溶液充分摇匀后，将比色管在90℃水浴中放置20min，立即在冰水浴中冷却2min。将9.1.2中制备的参比溶液的比色管中加入1.0mL水，再缓慢加入8.0mL硫酸溶液，小心摇动比色管。溶液充分摇匀后，将比色管在90℃水浴中放置20min，立即在冰水浴中冷却2min。标准曲线的制作将经显色反应后的溶液缓慢倒入10mm比色皿，以相应的参比溶液为参比，574nm处测定标准溶液的吸光度值。以标准溶液液的浓度为横坐标，以吸光度值为纵坐标，建立标准曲线。试样溶液的测定将比色管中溶液缓慢倒入10mm比色皿，以相应的参比溶液为参比，574nm处分别测定试液的吸光度值，根据标准曲线得到待测液中甲醛的浓度，平行测定次数不少于两次。以每升食品模拟物中甲醛的毫克数（mg/L）计。分析结果的表述试样中甲醛的含量按公式⑴计算：QUOTE错误！未找到引用源。…………………⑴式中：X——试样浸泡液中甲醛的含量，单位为毫克每升（mg/L）；Cf——由标准曲线求得的待测液中甲醛的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；C0——由标准曲线求得的空白溶液中甲醛的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；f——从浸泡试液到待测液的稀释倍数。计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，测定结果大于检出限且小于1mg/L时，表示至小数点后两位，结果大于1mg/L时，以三位有效数字表示。精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。检出限检验方法的检测限和测定低限GB/T23296.26-2009中以高于空白溶液吸光度值0.01的吸光度