GB∕T 39689-2020 表面活性剂 游离甲醛含量的测定

G72中华人民共和国国家标准表面活性剂游离甲醛含量的测定2020-12-14发布2021-07-01实施国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会ⅠGB／T39689—2020本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会(SAC/TC63)归口。本标准起草单位：浙江五龙新材股份有限公司、辽宁奥克化学股份有限公司、江阴市九牛科技有限公司、浙江皇马新材料科技有限公司、浙江绿科安化学有限公司。1GB／T39689—2020表面活性剂游离甲醛含量的测定本标准确定了表面活性剂中游离甲醛含量测定的原理和要求，并规定了分光光度计法和液相色谱法给出的标准品色谱图。本标准适用于表面活性剂中游离甲醛含量的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T6372表面活性剂和洗涤剂样品分样法GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法采用蒸馏的方法将样品中的游离甲醛蒸出，用显色剂显色后，用分光光度计比色或液相色谱法测定甲醛含量。4甲醛标准溶液的制备分析测试中仅采用已确认为分析纯的试剂，所用水符合GB/T6682—2008中三级水的要求。所用的溶液除另有说明外，均应采用GB/T601中的要求进行配制。水溶液。4.3氢氧化钠溶液浓度为1浓度为14.5硫代硫酸钠标准溶液浓度为并按照进行标定。称取12GB／T39689—2020配制。质量分数约为4.8甲醛标准溶液浓度为1容量瓶中，用水稀释至刻度。4.9甲醛标准溶液的标定氢氧化钠硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚刚消失为终点，记录所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积犞2。同时做空白样，记录所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积犞1。按式(1)计算甲醛标准溶液的质量浓度：式中：ℴ—空白样滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升(mL);—甲醛溶液标定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升(mL);15—甲醛摩尔质量的1/2;5仪器与设备容量为100的蒸馏瓶、蛇型冷凝管、馏分接收器。容量为100容量为电加热套和水浴锅。5.5精密电子天平精度为1分光光度计或液相色谱仪。3GB／T39689—2020容量为和按GB/T6372的规定采样、制备和储存试样。7实验步骤7.1分光光度计法分析纯试剂。分析纯试剂。分析纯试剂。体积分数为0.25%,称取25g乙酸铵，加适量水溶解，再加3mL冰乙酸和0.25mL乙酰丙酮试剂，移入100mL的容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液于2℃~5℃贮存，可稳定__个月。该溶液约在__个月内有效，经长期贮存其灵敏度会稍起变化，建议每周核对校正曲线。质量浓度为10μg/mL。移取10mL按第4章标定过的甲醛标准溶液，置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。7.1.2标准工作曲线的绘制取数支具塞刻度管容量瓶分别移取浴锅中加热30min,取出后冷却到室温。用10mm的比色皿（用水为参比）在分光光度计上于412nm波长处测试吸光度。以具塞刻度管中的甲醛质量(μg)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准工作曲线。7.1.3游离甲醛含量的测定称取搅拌均匀后的试样2g（精确度至1mg),置于50mL的容量瓶中，用水摇匀，稀释至刻度。再用移液管移取10mL容量瓶中的试样水溶液，置于已经预先加入10mL水的蒸馏瓶中，在50mL馏分接收器中预先加入适量的水，要求浸没馏分出口，馏分接收器的外部用冷水浴冷却，加热蒸馏，使试样溶液蒸至剩余目测约1mL~3mL样品溶液，不可蒸干，且整个蒸馏过程不可过快，保持在30min以上。4GB／T39689—2020取下馏分接收器，待测。蒸馏装置图见图1。说明：1—蒸馏瓶；2—加热装置；3—升降台；4—冷凝管；5—连接接收装置。图1蒸馏装置示意图将馏分接收器中的样品移入100mL容量瓶中，定容后，加入2.5mL的乙酰丙酮溶液，摇匀，在60℃恒温水浴锅中加热30min,取出后冷却至室温，用10mm比色皿（以水为参比）在分光光度上于412nm波长处测试吸光度。同时在相同条件下测得空白样的吸光度。将试样的吸光度减去空白样的吸光度，在标准工作曲线上查到相应的甲醛质量。如果试样溶液中甲醛含量超过标准曲线的线性范围，需重新蒸馏试样，并适当稀释后再进行测试。游离甲醛含量以质量分数计，按式(2)计算：′′式中：ω—游离甲醛的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);m—从标准工作曲线上查到的甲醛质量，单位为微克(μg);m′—样品的质量，单位为克(g);f—稀释因子。本方法检出限为20mg/kg。7.2液相色谱法称取0.25g2,4-二硝基苯肼，加300mL乙腈溶解后再加200mL水定容到500mL容量瓶中。5GB／T39689—2020移取10mL乙酸加水溶于100mL容量瓶中。与液相色谱仪适配的自动进样器。与液相色谱仪适配的紫外检测器。或相当者。7.2.2标准工作曲线的绘制取数个具塞刻度管容量瓶分别移取甲醛标准稀释液再加入衍生化试剂和1的乙酸溶液摇匀。在80℃的水浴锅中加热10min，取出后冷却到室温。定容至100mL，在液相色谱柱温度30℃，波长355nm，流速0.6mL／min的条件下测定，进样量为20μL。标准品色谱图参见附录A。以具塞刻度管中的甲醛（mL）为横坐标，相应的甲醛质量（μg）为纵坐标，绘制标准工作曲线。7.2.3游离甲醛含量的测试称取搅拌均匀后的试样2g（精确至1mg置于50mL的容量瓶中，用水摇匀，稀释至刻度。再用移液管移取10mL容量瓶中的试样水溶液，置于已经预先加入10mL水的蒸馏瓶中，在馏分接收器中预先加入适量的水，要求浸没馏分出口，馏分接收器的外部用冷水浴冷却，加热蒸馏，使试样蒸至剩余目测约1mL~3mL样品溶液，不可蒸干，且整个蒸馏过程不可过快，保持在30min以上，取下馏分接收器，用水稀释至刻度，待测。将馏分接收器中的样品移入100mL容量瓶中，加入10mL衍生化试剂和1mL10%的乙酸溶液，摇匀，在80℃恒温水浴锅中加热10min，取出后冷却至室温，定容至100mL，在液相色谱柱温度波长流速的条件下测定。如果试样溶液中甲醛含量超过标准曲线的线性范围，需重新蒸馏试样，并适当稀释后再进行测试。用7.2.3测得的2，4-二硝基苯脘的峰面积，通过标准工作曲线查出甲醛质量浓度，用微克每毫升表犿′犿′式中：犮—从标准工作曲线上查到的甲醛质量浓度，单位为微克每毫升（μg／mL50—稀释倍数与单位换算的系数；6GB／T39689—20207.2.5测试方法检出限本方法检出限为5仲裁法以液相色谱法为准。8精密度在同__实验室内，