(高清版)GBT 39229-2020 肥料和土壤调理剂 砷、镉、铬、铅、汞含量的测定

国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会I GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696:1987,MOD)1下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引ISO3696实验室分析用水规格和试验方法(Waterforanalyticallaboratoryuse—Specification4试剂4.2硝酸溶液：将1体积的硝酸加入到9体积的水中。4.4铟标准储备溶液：1000mg/L。称取相当于0.2620g硝酸铟[In(NO₃)₃]的硝酸铟水合物[In25.3电感耦合等离子发射光谱仪(ICP-OES),带内6试验方法准确称取1g试样(精确至0.1mg,含石灰质或有机质较多的肥料应适当减少称样量),将试样转移取适量各元素的标准储备液(4.3),经稀释并用硝酸溶液(4.2)定容，按表1混合多元素标准溶液的典型浓度单位为毫克每升注：对于不同类型的仪器，标准溶液的浓度可能会有所不同。条件列在表2中。其他可以达到相同测试结果的条件也可以使用。3最长积分时间样品泵稳定时间注：应特别注意ICP仪器的波长分辨率，如适用，宜使用第二或第三波长进行确认。重复性限r/(mg/kg)0.100x0.4再现性限R/(mg/kg)8检测报告d)采样日期和采样程序(如果已知);e)检测结束的日期；f)重复性限是否满足要求；g)本标准中未规定或视为可选的所有操作细节，以及测试时发生的可能影响测试结果的任何事件。5本标准的国际间实验室比对试验于2012年9月至12月完成，共有14个实验室参与了对4个样品的各2次平行测定。国际间实验室比对试验以及试验结果的统计分析、试验报告由中华人民共和国上以下14个实验室参与了对4个样品的各2次平行测定：共有11个实验室参加了对砷的测定，测定结果列于表A.1,单位为mg/kg。6实验室i水平jABCD123456789对砷测定的单元平均值列于表A.2,单位为mg/kg。实验室i水平jABCD123456789对砷测定的单元内绝对差列于表A.3,单位为mg/kg。7ABCD123456789A.2.4一致性和离群值的检查用Mandel的统计量h和统计量k检验一致性的图方法：曼曼德尔统计量h实验室图A.1按实验室进行分组的实验室间一致性Mandel统计量h8曼德尔统计量曼德尔统计量图中的水平虚线表示显著性水平分别为1%及5%时Mandel统计量h和统计量k的临界值。ABCDC岐离值(p=11)离群值(p=11)9临界值对一个离群观察值的Grubbs检验，大于1%临界值的为离群值；大于5%临界值的为岐离值。对两个离群观察值的Grubbs检验，小于1%临界值的为离群值；小于5%临界值的为岐离值。针对该组数据进行Grubbs检验表明没有岐离值(当然也没CDAB1000重复性标准差，s,A.2.7精密度结果上述结论是通过11个实验室参与的一致水平试验获得的，其中有一个实验室在水平C的实验数GB/T39229—2020/IS共有14个实验室参加了对镉的测定，测定结果列于表A.7,单位为mg/kg。实验室i水平了ABCD1234567890A.3.2单元平均值对镉测定的单元平均值列于表A.8,单位为mg/kg。实验室i水平jABCD12345水平jABCD6789实验室iABCD123456789GB/T39229—2020/ISO173对每个实验室的每个水平，计算实验室间的一致性统计量h和每个实验室内的一致性统计量k,以每个实验室的不同水平为一组进行描点作图，得到Mandelh图和k图。曼曼德尔统计量h图A.3按实验室进行分组的实验室间一致性Mandel统计量曼德尔气计中曼德尔气计中图A.4按实验室进行分组的实验室内一致性Mandel统计量k图中的水平虚线表示显著性水平分别为1%及5%时Mandel统计量h和统计量k的临界值。h图显示实验室5和实验室8在水平A、实验室1在水平B、实验室13在水平C出现了岐离值，没有出现离群值。k图显示实验室2多次出现重复性测试结果有较大的变异，实验室13在水平D也出现了重复性测试结果有较大的变异。Cochran检验法：应用Cochran检验，计算得到的检验统计量C的值列于表A.10。表A.10Cochran检验统计量C的值水平jABCDC岐离值(p=14)离群值(p=14)如果检验统计量大于5%临界值但小于或等于1%临界值，则被检验的项目为岐离值；如果检验统计量大于1%临界值，则被检验的项目为离群值。水平j;p检验类型ABcD岐离值(p=14)离群值(p=14)临界值对一个离群观察值的Grubbs检验，大于1%临界值的为离群值；大于5%临界值的为岐离值。对两个离群观察值的Grubs检验，小于1%临界值的为离群值；小于5%临界值的为吱离值。针对该组数据进行Grubbs检验表明没有岐离值(当然也没有离群值)。对每个样品中镉含量的平均值sSk的计算结果列于表A.12,单位为mg/kg.CADB0000重复性标准差，s,logs,=0.5862logx-1.209R²=0.81水平jABCD123456789对铅测定的单元平均值列于表A.14,单位为mg/表A.14铅测定的单元平均值实验室i水平jABCD123456789对铅测定的单元内绝对差列于表A,15,单位为实验室iABCD123456789用Mandel的统计量h和统计量k检验一致性的图方法：曼德尔统计量h曼德尔统计量h图A.5按实验室进行分组的实验室间一致性Mandel统计量h曼德尔统计量上曼德尔统计量上图A.6按实验室进行分组的实验室内一致性Mandel统计量k图中的水平虚线表示显著性水平分别为1%及5%时Mandel统计量h和统计量k的临界值。h图显示实验室11在水平A、C的试验结果比其余实验室的低，且已接近离群值；实验室13在水k图显示实验室2多次出现重复性测试结果有较大的变异，实验室3在水平B也出现了重复性测ABCDC岐离值(p=13)离群值(p=13)ABCD岐离值(p=13)离群值(p=13)临界值CADB0000重复性标准差，s,再现性标准差，slogsr=0.6432logx—0.7494R²=0.8515水平jABCD123456789实验室i水平jABCD123456789对铬测定的单元内绝对差列于表A.21,单位为mg/kg。实验室iABCD123456789曼曼德尔统计量h曼曼德尔统计量k图中的水平虚线表示显著性水平分别为1%及5%时Mandel统计量h和统计量k的临界值。GB/T39229—2020/表A.22Cochran检验统计量C的值水平jABCDC岐离值(p=13)离群值(p=13)如果检验统计量大于5%临界值但小于或等于1%临界值，则被检验的项目为岐离值；如果检验统计量大于1%临界值，则被检验的项目为离群值。Cochran检验表明没有岐离值(当然也不存在离群值)。应用Grubbs检验，对单元平均值进行检验，得到的检验统计量G的值列于表A.23。表A.23对单元平均值的Grubbs检验水平j;p检验类型岐离值临界值对一个离群观察值的Geubbs检验，大于1%临界值的为离群值；大于5%临界值的为岐离值。对两个离群观察值的Grubbs检验，小于1%临界值的为离群值；小于5%临界值的为岐离值。针对该组数据进行Grutbbs检验表明没有岐离值(当然也不存在离群值)。A.5.5总平均值与标准差的计算对每个样品中铬含量的平均值、s,、sr的计算结果列于表A.24,单位为mg/kg。CABD0000重复性标准差，s,A.5.6精密度与平均水平x的关系从表A.24中发现随着x值的增加标准差A.6.1原始数据共有11个实验室参加了对汞的测定，测定结果列于表A.25,单位为m水平jABCD123456789A.6.2单元平均值对汞测定的单元平均值列于表A.26,单位为mg/kg。实验室i水平jABCD123456789ABCD123456789用Mandel的统计量h和统计量k检验一致性的图方法：曼曼德尔统计量h曼德尔统计量k图中的水平虚线表示显著性水平分别为1%及5%时Mandel统计量h和统计量k的临界值。k图显示实验室8在水平A、实验室3和实验室11在水平B、实验室1在水平C、实验室2在水平ABCDC临界值ADCB0000重复性标准差，s,再现性标准差，sA.6.6精密度与平均水平x的关系从表A.30中发现随着x值的增加标准差也在增加，它们之间可能存在一定的函数关系。经拟合发现logs,、logsr与logx存在较好的线性相关性，关系式如下：A.6.7精密度结果Hg测量方法的精密度表述如下：上述结论是通过11个实验室参与的一致水平试验获得的。(按上式计算，对Hg含量为20mg/kg的肥料样品，重复性标准差为0.515mg/kg,再现性标准差为1.346mg/kg;重复性限为1.44mg/kg,再现性限为3.77mg/kg)在全球共征集到15个实验室参加比对试验，最终有14个实验室提供了试验数据。对试验结果的精密度统计按ISO5725-2:1994进行。统计发现有1个离群值、5个岐离值，没有离群实验室，所产生的岐离值或离群值是由随机误差引起的。经统计得到的精密度结果能用来确定试验方法的重复性标准差和再现性标准差。同时精密度结果表明本标准中的试验方法是可行的，各实验室间的测定值有较好的一致性。[1]OfficialMethodA.O.A.C.03,Arsenic.Cadmium,Cobalt,Chromium,Molybdenum,NickelandSeleniuminFertilizers,2006[2]FprEN16317:2013,Fertilizers—Determinationoftraceelementbyinductivelycoupledplasma-atom[3]FprEN16319:2013,Fertilizers—Determinationoftraceelements—Dum,chromium,leadandnickelbyinductAES)afteraquareg