《钨矿石、钼矿石化学分析方法 第22部分：锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法GBT 14352.22-2021》详细解读

《钨矿石、钼矿石化学分析方法第22部分：锑量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法GB/T14352.22-2021》详细解读contents目录1范围2规范性引用文件3原理4试剂5仪器和设备6样品7分析步骤contents目录7.1样品量7.2空白试验7.3验证试验7.4样品的分解7.5校准溶液系列的配制7.6测定7.7校准曲线的绘制8结果计算contents目录9精密度和正确度10质量保证与控制附录A(资料性附录)仪器参考工作条件及有关说明附录B(资料性附录)精密度和正确度汇总表011范围适用范围本标准规定了氢化物发生-原子荧光光谱法测定钨矿石、钼矿石中锑量的方法。适用于钨矿石、钼矿石中锑量的测定，同时也可适用于其他类似矿石的测定。方法特点采用氢化物发生-原子荧光光谱法，具有灵敏度高、准确度高、精密度好等优点。相对于其他测定方法，本法操作简便、快速，且对环境污染小。测定范围本方法适用于钨矿石、钼矿石中锑含量的测定，测定范围可根据实际需求进行调整。一般情况下，本方法可以测定低至微克级，高至百分含量级别的锑。在进行测定前，应对样品进行适当处理，以消除干扰因素，提高测定准确度。操作过程中应注意安全，避免接触有毒有害物质，确保人员和环境安全。注意事项022规范性引用文件GB/T14352.1-2010钨矿石、钼矿石化学分析方法第1部分：总则及一般规定GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB/T11064.8-2013铂族元素的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法引用标准氢化物发生-原子荧光光谱法（GB/T定义）一种基于样品中砷、锑等元素与硼氢化钠（或钾）在酸性溶液中反应生成气态氢化物，然后利用原子荧光光谱仪进行测定的方法。锑量指钨矿石、钼矿石中锑元素的含量，通常以质量分数表示。术语和定义方法原理氢化物发生在酸性条件下，试样中的锑与硼氢化钠（或钾）反应生成气态氢化物（锑化氢）。原子荧光光谱测定气态氢化物被引入原子荧光光谱仪中，在特定激发光源的作用下，锑原子被激发并发出特征荧光，荧光强度与锑量成正比。通过测定荧光强度，即可计算出样品中锑的含量。样品处理将钨矿石、钼矿石样品经过破碎、研磨等步骤，制备成满足分析要求的试样。030201033原理氢化物发生生成的氢化物被引入到原子荧光光谱仪的燃烧器中，在高温下氢化物分解，锑原子被激发至高能态。原子化过程荧光发射与检测当激发态的锑原子回到基态时，会发射出特定波长的荧光，荧光强度与锑的浓度成正比，通过检测荧光强度即可确定样品中锑的含量。在酸性介质中，锑与硼氢化钠（或钾）反应生成锑的氢化物（SbH3）。氢化物发生-原子荧光光谱法原理原子荧光光谱法对锑的检测灵敏度非常高，能够满足低含量锑矿石的分析需求。高灵敏度由于荧光光谱具有特征波长，因此该方法对锑的选择性很好，能够准确测定样品中的锑含量。选择性好氢化物发生-原子荧光光谱法操作简便，易于掌握，适合大批量样品的快速分析。操作简便方法特点适用范围该方法适用于钨矿石、钼矿石中锑量的测定。也可应用于其他类似矿石或材料中锑含量的分析。044试剂盐酸是分析化学中常用的强酸之一，用于调节溶液的pH值。所用盐酸应为优级纯，以保证试剂的纯度，避免引入额外的杂质。在本法中，盐酸主要用于样品的消解以及提供酸性环境，以促进锑的氢化物发生。4.1盐酸4.2硝酸硝酸同样是一种强酸，在本方法中用于样品的消解。01硝酸能够有效地破坏样品中的有机物，使锑元素释放出来。02使用时应选择优级纯的硝酸，以减少杂质对测定结果的影响。03应选择分析纯的氢氧化钠，以确保试剂的纯度。4.3氢氧化钠氢氧化钠是一种强碱，用于调节溶液的pH值至碱性，以便进行后续的氢化物发生反应。在本法中，氢氧化钠的用量需要精确控制，以保证反应体系的pH值在适宜的范围内。010203硼氢化钾是氢化物发生反应中的还原剂，能够将溶液中的锑离子还原为锑的氢化物。硼氢化钾的纯度对测定结果有很大影响，因此应选择高纯度的试剂。在使用过程中，硼氢化钾需要现配现用，以避免其分解失效。4.4硼氢化钾010203055仪器和设备通过化学反应生成氢化物，用于后续的原子荧光光谱分析。原理应选用稳定、可靠、操作简便的氢化物发生器。选择需严格按照操作指南进行，确保氢化物的稳定生成。操作5.1氢化物发生器010203主要包括光源、单色器、检测器等部分。5.2原子荧光光谱仪构成利用原子荧光光谱法进行元素定量分析。原理需根据仪器说明书进行规范操作，确保测量结果的准确性。操作气体供应系统提供反应所需的气体，如氩气等。样品处理设备用于样品的消解、稀释等操作。实验室常规设备如天平、移液器、容量瓶等。0302015.3辅助设备校准定期对仪器进行校准，确保测量结果的准确性。维护5.4仪器的校准和维护按照仪器说明书进行日常维护和保养，延长仪器的使用寿命。0102066样品采集应从矿体中均匀采集具有代表性的矿石样品，确保样品的广泛性和代表性。制备将采集的矿石样品破碎、研磨至适当的粒度，以便后续分析测试。6.1样品的采集与制备VS样品应存放在干燥、避光、密封的环境中，以防止受潮、污染和氧化。管理应建立完善的样品管理制度，确保样品的标识、流转、储存和处置等环节可追溯和可控制。保存6.2样品的保存与管理6.3样品的预处理消解采用适当的消解方法，如酸溶法、碱熔法等，将矿石中的锑转化为可测定的形态。干燥将样品在适当的温度下干燥，以去除其中的水分。仪器准备根据所选用的氢化物发生-原子荧光光谱法，准备好相应的仪器设备和试剂。6.4样品中锑的测定测定步骤按照标准方法规定的步骤进行测定，包括样品的进样、氢化物的发生、原子荧光光谱的测定等。结果计算根据测定结果，按照标准方法给出的计算公式，计算出样品中锑的含量。077分析步骤将矿石样品破碎至适当粒度，并通过研磨获得均匀细粉，以便于后续分析。钨矿石和钼矿石的破碎与研磨确保试样在干燥状态下进行分析，避免水分对测定结果的影响。同时，妥善保存制备好的试样，防止污染或变质。试样的干燥与保存7.1试样制备氢化物的生成条件控制适当的反应温度、酸度和还原剂浓度，以确保锑元素以氢化物的形式有效生成。氢化物的分离与纯化通过特定的分离技术，如气液分离、冷凝等，将生成的氢化物从反应体系中分离出来，并进行必要的纯化处理。7.2氢化物发生仪器准备与校准确保原子荧光光谱仪处于良好的工作状态，并进行必要的校准，以保证测定结果的准确性。氢化物的导入与原子化将分离纯化后的氢化物导入原子荧光光谱仪的原子化器中，在高温下使其原子化，为后续的荧光测定提供条件。荧光信号的检测与处理通过光谱仪检测原子化后产生的荧光信号，并利用相关软件对数据进行处理和分析，最终得到锑元素的含量信息。7.3原子荧光光谱测定根据荧光信号的强度和已知的标准曲线，计算出试样中锑元素的含量。测定结果的计算按照规定的格式和要求，将测定结果以报告的形式呈现出来，包括试样的信息、测定方法、结果数据以及必要的结论和说明。结果的报告形式7.4结果计算与报告087.1样品量01代表性所取样品需具有代表性，能够真实反映所测试钨矿石或钼矿石中锑的含量。样品选取原则02均匀性样品应混合均匀，避免由于颗粒大小、密度等因素导致的测试误差。03适量性根据测试需求和方法要求，选取适量的样品进行测试，既要保证测试的准确性，又要避免浪费。样品量对测试结果的影响虽然可以提高测试的准确性，但也会增加测试成本和时间，同时可能造成不必要的浪费。样品量过多可能导致测试结果不准确，因为少量的样品可能无法全面反映矿石中的锑含量，增大测试误差。样品量过少实验室条件考虑实验室的设备条件、人员操作水平等因素，选择适合实验室自身情况的样品量。实践经验结合实验室以往的测试经验和数据积累，不断优化和调整样品量，以达到最佳的测试效果。参考相关标准或方法根据国家标准或行业标准，以及具体的测试方法要求，确定合适的样品量范围。如何确定合适的样品量097.2空白试验01确定方法背景值通过空白试验可以确定该方法在不存在锑的情况下的背景信号，有助于后续样品中锑的准确测定。检查试剂和仪器的纯净度空白试验可以检验所使用的试剂和仪器是否干净，无锑污染，从而保证测量结果的准确性。校正仪器信号空白试验的结果可以用于校正仪器的零点漂移，提高测量的精确度。试验目的0203030201准备空白溶液使用与分析样品相同的方法和试剂，但不加入含锑物质，制备空白溶液。进行测定按照标准方法中的操作步骤，对空白溶液进行氢化物发生-原子荧光光谱法测定。记录数据详细记录空白试验的测定结果，包括荧光强度、背景值等。试验步骤在进行空白试验前，应对仪器进行彻底的清洁，确保无残留物影响试验结果。仪器清洁为了获得更可靠的结果，建议进行多次空白试验，并取平均值作为最终结果。重复测定进行空白试验时，应使用高纯度的试剂，避免试剂中杂质对试验结果的影响。保证试剂纯净注意事项107.3验证试验试验目的验证方法的准确性和可靠性通过验证试验，可以评估氢化物发生-原子荧光光谱法测定锑量的准确性和可靠性，确保该方法在实际应用中的可行性。确定方法的检测限和定量限验证试验有助于确定该方法的检测限和定量限，从而为实际应用中锑量的测定提供重要的参考依据。考察不同实验室间的重现性通过多个实验室进行验证试验，可以考察该方法在不同实验室间的重现性，进一步验证其广泛适用性。准备试验样品配制标准溶液对测定结果进行数据处理和分析，包括标准曲线的绘制、样品中锑含量的计算等。数据处理与分析按照标准方法规定的操作步骤进行测定，包括样品的消解、氢化物的发生、原子荧光光谱的测定等。进行测定对氢化物发生器和原子荧光光谱仪进行调试和校准，确保仪器处于最佳工作状态。仪器调试与校准按照标准方法准备钨矿石、钼矿石样品，并进行必要的预处理。根据试验需求，配制不同浓度的锑标准溶液，用于绘制标准曲线和计算样品中锑的含量。试验步骤试验结果与讨论准确性评估：通过对比验证试验结果与已知样品中锑的含量，评估该方法的准确性。如果验证试验结果与已知含量相符，则说明该方法具有较高的准确性。可靠性分析：对验证试验过程中可能出现的误差来源进行分析，如样品处理过程中的损失、仪器误差等。通过采取相应的措施减小误差，可以提高该方法的可靠性。检测限与定量限的确定：根据验证试验的结果，确定该方法的检测限和定量限。这两个参数对于实际应用中锑量的测定具有重要意义，可以帮助判断样品中锑的含量是否达到可检测或可定量的水平。不同实验室间重现性的考察：通过对比不同实验室进行验证试验的结果，考察该方法在不同实验室间的重现性。如果各实验室的结果较为一致，则说明该方法具有较好的广泛适用性。117.4样品的分解酸溶法通常采用盐酸、硝酸等强酸对钨矿石样品进行溶解，以便后续分析。01分解方法熔融法在高温下，使用碱性熔剂（如氢氧化钠）与样品混合熔融，使矿石中的钨转化为可溶性的钨酸盐。02分解过程中的注意事项分解温度和时间需严格控制，以避免样品中锑等元素的挥发损失。01分解过程中需保持通风良好，防止有害气体对人体造成伤害。02使用的化学试剂需纯净，以避免引入杂质干扰后续测定。03将分解后的溶液进行过滤，去除不溶性杂质。对滤液进行适当的稀释，以满足后续氢化物发生-原子荧光光谱法的测定要求。在分解和处理过程中，需避免污染和交叉污染，确保测定结果的准确性。分解后的处理010203127.5校准溶液系列的配制按照标准方法，精确称量适量的锑标准物质，溶解在适当的溶剂中，制备成锑标准储备液。选择合适的容器，如容量瓶或比色管，确保容器的清洁度和精度。配制步骤01020304根据需要，用适当的溶剂逐级稀释锑标准储备液，得到不同浓度的锑标准工作液。按照从低到高的浓度顺序，分别移取适量体积的锑标准工作液至容器中，用溶剂定容，摇匀，得到一系列校准溶液。02称量和移取液体时，要使用精确的计量器具，并确保操作准确、迅速，以减少误差。04在使用前，应对校准溶液进行检查，确保其没有受到污染或变质。如果发现异常情况，应重新配制。03配制好的校准溶液应储存在适当的条件下，避免光照、高温等因素的影响，以保证其稳定性和准确性。01在配制过程中，要确保所有使用的器具和溶剂都是干净的，以避免污染。注意事项校准溶液主要用于绘制标准曲线，以便在后续的实验中根据样品的荧光强度来定量测定锑的含量。校准溶液的准确性直接影响到测定结果的可靠性，因此其配制过程必须严格遵循标准方法和操作规程。通过与标准曲线的对比，可以准确地确定样品中锑的浓度，从而实现钨矿石、钼矿石中锑量的精确测定。校准溶液的应用137.6测定方法原理干扰及消除可能存在的干扰元素包括铜、银、汞、铅等，它们会与硼氢化钾反应生成相应的氢化物干扰测定。可通过加入铁氰化钾和草酸等掩蔽剂进行消除。氢化物发生-原子荧光光谱法样品经酸消解后，在酸性介质中，锑与硼氢化钾（KBH4）反应生成锑化氢（SbH3），由载气（氩气）带入原子化器中进行原子化，在特制锑空心阴极灯照射下，基态锑原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与锑含量成正比，与标准系列比较定量。原子荧光光度计需具备锑空心阴极灯，光电倍增管等关键部件。试剂包括盐酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸等消解试剂，以及硼氢化钾、氢氧化钠、铁氰化钾等化学试剂。所有试剂需为优级纯或分析纯，并根据需要进行相应的配制。仪器与试剂样品消解准确称取一定量的钨矿石或钼矿石样品，加入混合酸（盐酸+硝酸+高氯酸）进行消解，直至样品完全溶解。赶酸与定容消解完成后，加热赶酸至近干，然后加入一定量的盐酸溶解盐类，并转移至容量瓶中定容。测定按照仪器操作指南，设置合适的仪器参数（如灯电流、负高压、原子化器温度等），进行标准曲线绘制和样品测定。020301操作步骤数据处理根据标准曲线计算样品中锑的含量，同时需进行空白试验以扣除背景值。结果表示测定结果应表示为质量分数（%），并保留至小数点后两位。对于超出测定范围的高含量样品，可适当稀释后重新测定。数据处理与结果表示147.7校准曲线的绘制标准溶液配制根据所需浓度范围，配制一系列不同浓度的锑标准溶液。绘制校准曲线以标准溶液的浓度为横坐标，以对应的荧光强度为纵坐标，绘制校准曲线。仪器校准使用配制好的标准溶液对原子荧光光谱仪进行校准，确保仪器处于最佳工作状态。7.7.1绘制方法标准溶液的准确性配制标准溶液时，要确保所用试剂的纯度和准确性，以保证校准曲线的可靠性。仪器的稳定性在校准过程中，要确保原子荧光光谱仪的稳定性，避免仪器波动对校准曲线的影响。重复测定对每个浓度的标准溶液进行多次测定，取平均值作为荧光强度，以提高校准曲线的精度。7.7.2注意事项定量分析通过测定未知样品的荧光强度，根据校准曲线可以计算出样品中锑的含量。方法验证通过对比不同方法绘制的校准曲线，可以验证分析方法的准确性和可行性。质量控制校准曲线可以用于监控分析过程的质量控制，确保分析结果的准确性和可靠性。7.7.3校准曲线的应用158结果计算计算公式锑含量计算公式Sb=(C×V)/m，其中C为标准曲线中查得的锑浓度（μg/mL），V为试液总体积（mL），m为称取试样量（g）。标准曲线绘制根据标准溶液浓度和对应的荧光强度，绘制标准曲线，用于后续样品中锑含量的计算。数据处理进行空白试验以消除试剂和仪器带来的背景值影响，从样品测定结果中扣除空白值。空白试验使用原子荧光光谱仪测量样品溶液的荧光强度，每个样品至少测量3次，取平均值作为最终结果。荧光强度测量精密度控制通过多次测量同一样品来评估方法的精密度，确保测量结果的稳定性和可靠性。准确度验证精度和准确度控制采用标准物质或已知含量的样品进行对照试验，验证方法的准确度。若测定值与标准值相符，则说明方法准确可靠。0102在进行结果计算前，应确保所有仪器已经校准并处于良好状态，以保证测量结果的准确性。在计算过程中应注意单位换算和有效数字的保留，避免计算误差。对于异常数据或不符合预期的结果，应进行复查和验证，以确保数据的真实性和可靠性。注意事项010203169精密度和正确度重复性在相同条件下，对同一样品进行多次测定，结果之间的符合程度。它反映了分析方法的稳定性和可靠性。中间精密度在同一实验室，由不同时间、不同分析人员、不同设备条件下进行测定时，各测定结果之间的符合程度。它考虑了更多变量因素，是评价分析方法在实际应用中精密度的重要指标。9.1精密度VS测定结果与真实值或参考值之间的接近程度。它反映了分析方法的准确性。系统误差由于分析方法、试剂、仪器等因素引起的测定结果与真实值之间的偏差。通过校准曲线、空白试验、回收率试验等方法可以评估并减小系统误差，提高分析的正确度。准确度9.2正确度1710质量保证与控制确保测量结果的准确性和可靠性通过实施严格的质量控制措施，可以最大程度地减少误差和偏差，确保测量结果的准确性和可靠性。10.1质量控制的重要性提高分析方法的精密度和灵敏度质量控制有助于优化实验条件，从而提高分析方法的精密度和灵敏度，使测量结果更加接近真实值。保障实验数据的可追溯性实施质量控制可以确保实验数据的完整性和可追溯性，为后续的数据分析和研究提供有力支持。严格样品管理对样品的采集、保存、处理和运输等环节进行严格管理，确保样品的代表性和完整性。试剂与标准物质的控制选用高质量的试剂和标准物质，确保其纯度和稳定性，降低试剂误差对测量结果的影响。仪器设备的校准与维护定期对仪器设备进行校准和维护，确保其处于良好的工作状态，减少系统误差。实验环境的控制保持实验室内温度、湿度等环境条件的稳定，以减少环境因素对实验结果的影响。10.2质量控制的主要措施加强人员培训与考核定期对实验人员进行培训和考核，提高其专业技能和素质，确保实验操作的规范性和准确性。建立有效的反馈机制建立实验数据反馈机制，对异常数据进行及时分析和处理，确保实验结果的准确性和可靠性。实施内部质量控制通过定期的内部质量检查、盲样测试等方式，对实验过程进行监控和评估，及时发现问题并采取改进措施。制定详细的质量保证计划根据实验需求和目标，制定详细的质量保证计划，明确质量控制措施和实施步骤。10.3质量保证的实施要点18附录A(资料性附录)仪器参考工作条件及有关说明选择具有稳定性能、高分辨率的原子荧光光谱仪，确保准确测定锑的荧光信号。原子荧光光谱仪氢化物发生器检测器采用高效、稳定的氢化物发生器，以