(高清版)GBT 22930.2-2021 皮革和毛皮　金属含量的化学测定　第2部分：金属总量

GB/T22930.2—2021部分代替GB/T22930—2008皮革和毛皮金属含量的化学测定第2部分：金属总量Part2:Totalmetalcontent,MOD)GB/T22930.2—2021本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件是GB/T22930《皮革和毛皮金属含量的化学测定》的第2部分。GB/T22930已经发布——第1部分：可萃取金属；本文件部分代替GB/T22930—2008《皮革和毛皮化学试验重金属含量的测定》中重金属总量——增加了金属元素的种类(见第1章);——更改了原理，增加了仪器分析方法的种类(见第4章，2008年版的第3章);——更改了金属元素储备液的浓度(见5.6,2008年版的4.4);或石墨炉原子吸收光谱仪(AAS)”“电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)”和“原子荧光光谱仪仪器设备(见第6章，2008年版的第5章);——更改了计算公式，增加了试验结果以脱脂后的绝干质量计的有关内容(见第9章，2008年版的第8章);——删除了回收率的内容，增加了实验室间结果的比对(见G.1,见2008年版的A.2);——增加了部分金属元素的检出限(见G.2)。本文件使用重新起草法修改采用ISO17072-2:2019《皮革金属含量的化学测定第2部分：金属本文件与ISO17072-2:2019相比在结构上有较多调整，附录A中列出了本文件与ISO17072-2:2019的章条编号对照一览表。本文件与ISO17072-2:2019相比存在技术性差异，附录B中给出了相应技术差异及其原因一览表。——将原子荧光光谱仪的英文缩写修改为“AFS”,符合我国有关术语的规定；请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国轻工业联合会提出。IⅡGB/T22930.2—2021本文件由全国皮革工业标准化技术委员会(SAC/TC252)归口。本文件起草单位：广州质量监督检测研究院、浙江红蜻蜓鞋业股份有限公司、浙江通天星集团股份有限公司、中国皮革和制鞋工业研究院(晋江)有限公司、东莞奇石试验设备有限公司、浙江路联装饰材皮革制鞋研究院有限公司、中轻检验认证有限公司。步巧巧。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：——2008年首次发布为GB/T22930—2008;——本次为第一次修订，本次修订时分为两个部分。ⅢGB/T22930.2—2021——第1部分：可萃取金属。目的在于确立皮革和毛皮中22种可萃取金属含量的测定方法。——第2部分：金属总量。目的在于确立皮革和毛皮中24种金属总量的测定方法。皮革和毛皮中金属(特别是部分重金属)含量的测定一直都是行业内关注的重点，我国在2008年就发布了测试方法标准GB/T22930—2008《皮革和毛皮化学试验重金属含量的测定》,规定了皮革和毛皮中铅(Pb)、镉(Cd)、镍(Ni)等9种重金属元素的总量和可萃取量的测定方法。GB/T22930—量两部分，更加符合现阶段皮革和毛皮的测试需求。鉴于此，确有必要修订完善GB/T22930,以不断1GB/T22930.2—2021皮革和毛皮金属含量的化学测定第2部分：金属总量1范围本文件描述了皮革和毛皮中铝(Al)、砷(As)、钡(Ba)、钙(Ca)、镉(Cd)、钴(Co)本文件适用于各种类型的皮革和毛皮中24种金属总量的测定，亦适用于非金属硼(B)含量的测定。本文件不适用于铬鞣革中总铬含量的测定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD)GB/T39364皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位(GB/T39364—2020,ISO2418:2017,MOD)QB/T1267毛皮化学、物理和机械、色牢度试验取样部位(QB/T1267—2012,ISO2418:2002,MOD)QB/T1272毛皮化学试验样品的准备(QB/T1272—2012,ISO4044:2008,MOD)QB/T1273毛皮化学试验挥发物的测定(QB/T1273—2012,ISO4684:2005,MOD)QB/T1276毛皮化学试验四氯化碳萃取物的测定(QB/T1276—2012,ISO4048:2008,MOD)QB/T2716皮革化学试验样品的准备(QB/T2716—2018,ISO4044:2008,MOD)QB/T2717皮革化学试验挥发物的测定(QB/T2717—2018,ISO4684:2005,MOD)QB/T2718皮革化学试验二氯甲烷萃取物的测定(QB/T2718—2018,ISO4048:2008,MOD)3术语和定义2GB/T22930.2—2021皮革或毛皮试样经三元酸混合液(酸消解法)或微波消解仪(微波消解法)完全消解，残渣用水溶解后通过电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)、电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)、原子吸收光谱5试剂和材料5.1除非另有说明，酸消解法所用化学试剂均为分析纯，微波消解法应使用优级纯酸。所用溶液水溶液。5.5三元酸混合液，将硝酸(5.2)、硫酸(5.3)和高氯酸(5.4)按照体积比为3:1:1混合。5.6金属元素标准储备液，每种金属元素的质量浓度为1000mg/L。具有充分的说明。市售标准储备液的保质期至少为1年，但为了保证所用溶液的稳定性，宜考虑生产商的6仪器设备6.8磁力搅拌器。6.9玻璃珠。6.10电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES),带氢化物发生器，所用气体纯度不小于99.99%。6.11火焰或石墨炉原子吸收光谱仪(AAS),带氢化物发生器、空心阴极灯、氧化亚氮燃烧器头或高固体氧化亚氮燃烧器头，所用气体纯度不小于99.99%。6.12电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS),所用气体纯度不小于99.99%。6.13原子荧光光谱仪(AFS),用于汞含量的测定。3GB/T22930.2—20217取样和试样的制备皮革按GB/T39364的规定进行。毛皮按QB/T1267的规定进行。7.2试样的制备皮革按QB/T2716的规定进行。对于水分含量较高(大于30%)的试样，应在不超过(50±2)℃下预干燥12h以上，预干燥时温度的选择宜考虑高温对分析物性质可能造成的影响。7.3挥发物的测定皮革按QB/T2717的规定进行，毛皮按QB/T1273的规定进行。8试验步骤用分析天平(6.3)称取1g试样(精确至0.001g)于凯氏烧瓶(6.5)中，用量筒(6.15)加入10mL~20mL三元酸混合液(5.5),并放入几颗玻璃珠(6.9)。在烧瓶颈部放置一个漏斗或溅水球，加热至沸却后再加入10mL～20mL的三元酸混合液(5.5),重复上述步骤。冷却后，将残余物用30mL水(5.8)溶解，并将其转移至100mL容量瓶中(必要时可过滤)。用试样消解液也可通过微波消解法或其他合适的方法制备，若使用该方法，试样的称取量调整为若8.1得到的试样消解液中金属元素的含量在标准曲线的范围内，可直接用于分析测试。否则宜对消解液适当稀释后进行测试。待测金属标准溶液及其标准工作溶液的制备按附录C的规定进行。绘制标准曲线时，确保金属元4GB/T22930.2—2021素标准工作溶液中的酸浓度与试样消解液中的酸浓度保持一致。标准工作曲线的绘制至少包括4个系列浓度和一个空白浓度。根据仪器说明书，对ICP-OES(6.10)进行参数设置。必要时，按照仪器说明书的规定使用氢化物发生器测定试样中砷(As)、锑(Sb)、锡(Sn)、硒(Se)和汞(Hg)的含量。以已知浓度的金属元素溶液作参比，在每种金属元素的特定波长处用ICP-OES对8.1制备的试样消解液进行分析，各金属元素常选择的测定波长见附录D。按照与试样消解液相同的测定条件分析空白试验溶液。根据仪器说明书，对ICP-MS(6.12)进行参数设置，以已知浓度的金属元素溶液作参比，在每种金属元素的特征离子质量处用ICP-MS对8.1制备的试样消解液进行分析，各金属元素的分析同位素及方法检出限见附录E。按照与试样消解液相同的测定条件分析空白试验溶液。根据仪器说明书，对原子吸收光谱仪(6.11)进行参数设置，必要时，按照仪器说明书的规定使用氢以已知浓度的金属元素溶液作参比，用合适的空心阴极灯用AAS对8.1制备的试样消解液中的金属含量进行分析。AAS元素测定波长及推荐试验条件见附录F。按照与试样消解液相同的测定条件分析空白试验溶液。根据仪器说明书，对原子荧光光谱仪(6.13)进行参数设置。以已知浓度的含汞溶液作参比，用AFS对8.1制备的试样消解液中的汞含量进行分析。按照与试样消解液相同的测定条件分析空白试验溶液。9计算与结果表示按式(1)计算试样中各金属元素的含量(以试样干重计),结果精确至0.1mg/kg: (1)式中：w,——试样中的金属元素含量，单位为毫克每千克(mg/kg);Wz.;——仪器分析得出的试样消解液中的金属元素含量，单位为毫克每升(mg/L);W,b——仪器分析得出的空白试验溶液中的金属元素含量，单位为毫克每升(mg/L);F——试样消解液的稀释倍数(8.2.1);δ——按照QB/T2717或QB/T1273测定的挥发物含量，%。必要时，按式(2)计算试样中各金属元素的含量(以试样脱脂后的绝干质量计),应在试验报告中5注明。式中：Wx-d-——试样中的金属元素含量，单位为毫克每千克(mg/kg);Wx,;——仪器分析得出的金属元素含量，单位为毫克每升(mg/L);Wz.b——仪器分析得出的空白试验溶液中的金属元素含量，单位为毫克每升(mg/L);F。——试样消解液的稀释倍数(8.2.1);不同实验室间对铅含量测试结果的统计评估见附录G中表G.1,ICP-OES法的检出限见表G.2。10试验报告试验报告应包含以下内容：a)本文件编号；b)样品的详细信息，取样与GB/T39364或QB/T1267不一致的情况；c)使用的具体仪器分析方法；d)试样中的挥发物含量(必要时，试样中的油脂含量);e)试样中的金属含量；f)与本文件规定方法的任何偏离之处。6GB/T22930.2—2021(资料性)本文件与ISO17072-2:2019相比的结构变化情况本文件与ISO17072-2:2019相比在结构上有较多调整，具体章条编号对照情况见表A.1。表A.1本文件与ISO17072-2:2019的章条编号对照情况本文件章条编号对应的ISO17072-2:2019章条编号警示第5章的第一段和8,1的第四段4第一章的第二段和第4章8.1的第一段第二句部分内容和第二段—8.1的第一段、第三段、第五段和第六段9第1章的最后一段、第4章的第二段和第9章—附录G附录A7GB/T22930.2—2021(资料性)本文件与ISO17072-2:2019的技术性差异及其原因表B.1给出了本文件与ISO17072-2:2019的技术性差异及其原因。表B.1本文件与ISO17072-2:2019的技术性差异及其原因本文件章条编号技术性差异原因1简化了对标准内容的描述，删除了有关检测方法的增加了对毛皮的适用性检测方法的有关内容与原理中重复，删除后不影响理解使用；结合我国的实际情况修改，为毛皮中金属含量的测定提供依据2关于规范性引用文件，本文件做了具有技术性差异的调整，调整的情况集中反映在第2章“规范性引用文件”中，具体调整如下：——用修改采用国际标准的GB/T6682,代替了ISO3696(见5.8);——用修改采用国际标准的GB/T39364,代替了ISO2418(见7.1);——用修改采用国际标准的QB/T2716,代替了ISO4044(见7.2):---用修改采用国际标准的QB/T2717,代替了ISO4684(见7.3和第9章);一增加引用了QB/T1267(见7.1和第10章)、QB/T1272(见7.2)和QB/T1273(见7.3和第9章)、QB/T1276(见第9章)和QB/T2718(见第9章);和ISO17852的引用将ISO17072-2:2019中引用的ISO标准改为我国的国家标准及行业标准，便于我国使用；增加了对毛皮标准和脂肪含量测定标准的引用，与范围相适应；删除了对ISO相关标准的引用，直接将引用内容以附录的形式体现，符合我国标准的编写规定3删除了ISO17072-2:2019中“3术语和定义”的具体内容国际标准的固有格式，ISO和IEC术语和定义并不影响标准的理解和使用增加了测量钡含量时，三元酸混合液中用盐酸(5.7)代替硫酸(5.3)的说明性注因钡离子与硫酸可形成硫酸钡沉淀，从而对测试结果造成影响，故应用盐酸代替硫酸进行消解增加了对金属元素标准储备液的说明ISO11885:2007中有关于对金属元素标准储备液的解释说明，根据测试的实际需要增加，便于标准的理解和使用修改了试验用水的纯度要求因GB/T6682中有“二级水用于无机痕量分析等试验，如原子吸收光谱分析用水”8GB/T22930.2—2021本文件章条编号技术性差异原因6.10～6.12修改了相应仪器所用气体的纯度要求在我国，分析纯一般只用来表示液体的纯度，气体的纯度一般用百分比表示，符合我国的标准表述习惯6.14增加了1000mL的容量瓶根据实际操作过程需要增加6.15仪器和设备中增加了“6.15量筒，50mL”根据实际操作过程需要增加7增加了对毛皮试样的处置程序与适用范围相对应8.2.2～8.2.4增加了对空白试验溶液分析测试的说明使试验操作内容更完整，便于标准的理解和使用8.2.2.1删除了对ICP-OES按照ISO11885进行参数设置的规定，并在附录D中具体列出了有关仪器分析的内容ISO11885尚未转化为我国标准，将引用标准的具体内容以附录形式体现，符合我国标准的编写习惯.便于标准的理解和使用8.2.2.2删除了对ICP-MS按照ISO17294-2进行参数设置的规定，并在附录E中具体列出了有关仪器分析的内容ISO17294-2尚未转化为我国标准，将引用标准的具体内容以附录形式体现，符合我国标准的编写习惯，便于标准的理解和使用8.2.3删除了对AAS按照ISO15586进行参数设置的规定，并在附录F中具体列出了有关仪器分析的内容ISO15586尚未转化为我国标准，将引用标准的具体内容以附录形式体现，符合我国标准的编写习惯，便于标准的理解和使用8.2.4删除了对AFS按照ISO17852进行参数设置的规定关于ISO17852,但该标准中并未涉及具体的引用内容，删除后不影响理解使用9调整了计算公式，考虑了空白试验溶液的金属含量对试验结果的影响，并增加了对结果精确度的要求；增加了结果以试样脱脂后的绝干质量计时的计算公式与试验操作内容相对应，使标准内容更完准内容更完整。便于理解使用删除了ISO17072-2:2019中10a),增加了取样和油脂含量应注明的内容与调整后的计算公式相对应，符合我国试验报告的编写习惯，更加详细具体增加了“附录C待测元素标准溶液及标准工作溶液的配制”将ISO11885和ISO15586中的相关内容直接以附录形式列出，符合我国标准编写习惯，便于使用增加了“附录DICP-OES元素测定波长及元素间干扰”将ISO11885中的相关内容直接以附录形式列出，符合我国标准编写习惯，便于使用9GB/T22930.2—2021表B.1本文件与ISO17072-2:2019的技术性差异及其原因(续)本文件章条编号技术性差异原因增加了“附录EICP-MS分析同位素及方法检出限”将ISO17294-2中的相关内容直接以附录形式列出，符合我国标准编写习惯，便于使用附录F增加了“附录FAAS元素测定波长及推荐试验条件”将ISO15586中的相关内容直接以附录形式列出，符合我国标准编写习惯，便于使用GB/T22930.2—2021(规范性)以下给出的配制方案同时考虑了不同光谱仪的不同灵敏度。多元素混合标准溶液避光存储的有效期通常可达数月。C.2金属元素标准溶液的制备C.2.1多元素混合标准溶液A向1000mL容量瓶(6.14)中移入约250mL的水(5.8),加5mL硝酸(5.2),精确移取1mL金属标准储备液(5.6)至1000mL容量瓶(6.14)中，C.2.2多元素混合标准溶液B向1000mL容量瓶(6.14)中移入约250mL的水(5.8),加5mL盐酸(5.7),精确移取10mL金属存储瓶中。C.2.3钡元素标准溶液C向1000mL容量瓶(6.14)中移入约250mL的水(5.8),加入5mL硝酸(5.2),精确移取0.1mL的C.2.4硼元素标准溶液Dp(B)=10mg/L。向1000mL容量瓶(6.14)中移入约250mL的水(5.8),加入5mL硝酸(5.2),精确移取10mL的C.2.5汞元素标准溶液E精确移取1mL金属元素(Hg)标准储备液(5.6)至1000mL容量(6.14)中，加入5mL硝酸(5.2),GB/T22930.2—2021C.2.6多元素混合标准溶液FC.3金属元素标准工作溶液的制备低于1mg/L和100μg/L的标准工作溶液储存期限分别不宜超过1个月和1天。C.4空白标准工作溶液的制备除不加金属元素标准溶液外，按金属元素标准工作溶液的制备(C.3)方法制备空白标准工作溶液。往100mL容量瓶中加入与试样消解液中同等量的酸，冷却(必要时)后用水(5.8)定容。GB/T22930.2—2021(资料性)表D.1列出了ICP-OES测定中常选择的测定波长及其该波长下的谱线干扰。表D.1元素测定波长及元素间干扰测定元素测定波长干扰元素测定元素测定波长干扰元素AlFe、PbFe、Mn、OH、VCu、Fe、Mo、ZrKAr、Ba、MgMgAsAl、Cr、Fe,TiAl、Co、Fe、W,VAl、Co、Fe、Pb、TiMnCr、Fe、Mo、WAI、Cr、Fe、TiBSAl、MoCo、Cr、FeCo、FeMoAl、Fe、NiCo、CrNaAr、V455.403493.408Fe、VNiCo、Sb422.673Co、MoFe、VV、ZrV、Mo、ZrAl、Co、Fe、TiCr、FeCo、Cr、Fe、Mg、MnPb,FeAs、Cr、Fe、Sc、SbAs、Co,Fe、NiAs、Co、ScCr、SbMoBe、Fe、Mo、Ni、TiMn、P、VFe、Mo、V、WCr、TiCd、MoCr、Fe、Mo、TiCo、Ti—Co、CrGB/T22930.2—2021表D.1元素测定波长及元素间干扰(续)测定元素测定波长干扰元素测定元素测定波长干扰元素Cr、Cu、Co、NiCu、Fe、NiGB/T22930.2—2021(资料性)ICP-MS分析同位素及方法检出限表E.1列出了ICP-MS法测定中常选择的分析同位素及其方法检出限。元素分析同位素方法检出限元素分析同位素方法检出限Al1MoAsB1Na1Ni31151151K51Mg11MnGB/T22930.2—2021(资料性)AAS元素测定波长及推荐试验条件表F.1列出了AAS法测定中常选择的元素测定波长及推荐试验条件。元素波长光谱通带宽度灰化温度℃原子化温度℃GB/T22930.2—2021(资料性)实验室间结果比对和检出限G.1实验室间结果比对不同实验室间对铅含量的测试结果比对及统计评估见表G.1。表G.1实验室间对铅含量的测试结果参数ISO5725-2:1994*ISO5725-5:1998参与的实验室数88总平均值/(mg/kg)重复标准偏差5.2165.498相对重复标准偏差实验室间的标准差27.5再现性标准偏差28.05329.093相对再现标准偏差重复因子再现性因子79.3982.33实验室间测试结果的评估按ISO5725-2:1994,目前该标准已更新为ISO5725-2:2019G.2检出限ICP-OES法对各金属元素的检出限见表G.2。表G.2ICP-OES法对各金属元素的检出限金属元素铝(Al)锑(Sb)砷(As)钡(Ba)镉(Cd)钙(Ca)铬(Cr)钴(Co)铜(Cu)铁(Fe)铅(Pb)检出限mg/kg金属元素镁(Mg)锰(Mn)汞(Hg)钼(Mo)镍(Ni)钾(K)硒(Se)锡(Sn)钛(Ti)锌(Zn)锆(Zr)检出限mg/kgGB/T22930.2—2021[1]GB/T17593.4—2006纺织品重金属的测定第4部分：砷、汞原子荧光分光光度法[2]HJ700—2014水质65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法[3]HJ776—2015水质32种元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法[7]QB/T5315皮革化学