YBT 6192-2024《钼铁 硅、磷、铜、锡和锑含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法》

ICS77.100YB中华人民共和国黑色冶金行业标准Ferromolybdenum－Determinationofsilicon,phosphorus,copper,tin,antimonycontents－Inductivelycoupledplasmaatomicemissionspectrometri中华人民共和国工业和信息化部发布1本文件按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国钢铁工业协会提出。本文件由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318）归口。本文件起草单位：甘肃宏基检测有限公司、广东中南钢铁股份有限公司、青岛德泓谨信科技有限公司、洛阳栾川钼业集团股份有限公司、酒泉钢铁（集团）有限责任公司、北京中冶设备研究设计总院有限公司、吉铁铁合金有限责任公司、青岛博正检验技术有限公司、河北津西国际贸易有限公司、冶金工业信息标准研究院。本文件主要起草人：康开斌、葛树海、马振元、张明、朱贤学、张景峻、丘文生、车文芳、吴超超、陈敏、马超宇、李京霖、姚良俊、刘金凤、范玉、郑海东、叶小爽、张晨。2钼铁硅、磷、铜、锡和锑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法警告--使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件规定了采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测量钼铁中硅、磷、铜、锡和锑含量的方法。本文件适用于钼铁中硅、磷、铜、锡和锑含量的测定。各元素的测定范围见表1。表1元素及测定范围硅磷铜锡锑2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶GB/T12807实验室玻璃仪器分度吸量管GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管3术语与定义本文件没有需要界定的术语与定义。4原理3以硝酸分解试料，在硝酸介质中，选择合适的测定条件，于电感耦合等离子体光谱仪各元素特征波长处测量其光谱强度，计算各元素含量。5试剂分析中除另有说明外，仅使用优级纯及以上纯度的试剂和符合GB/T6682规定的实验室二级及以上用水。5.1高纯铁，质量分数大于99.98%。5.2高纯钼，质量分数大于99.9%。5.4盐酸，1+9。将1份盐酸（5.3）和9份水混合。5.6硝酸，1+2。将1份硝酸（5.5）和2份水混合。5.7标准溶液。5.7.1硅标准储备溶液，500µg/mL。称取0.5348g预先在1000℃灼烧30min并于干燥器中冷却至室温的二氧化硅（优级纯）于铂坩埚中，加入5g碳酸钠、5g碳酸钾，混匀。在1000℃高温炉中熔融20min，取出冷却，于聚四氟乙烯烧杯中用热水浸出熔块，冷却后移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮存于聚乙烯瓶中。或采用市售的有证溶液标准物质/标准样品。5.7.2磷标准储备溶液。5.7.2.1磷标准储备溶液，1.0mg/mL。称取4.3936g预先在105℃灼烧1h并于干燥器中冷却至室温的磷酸二氢钾（纯度不低于99.99%置于500mL烧杯中，加入适量水加热煮沸溶解完全，冷却至室温后转移到1L容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。或采用市售的有证溶液标准物质/标准样品。5.7.2.2磷标准储备溶液，40.0μg/mL。分取4.00mL磷标准储备液（5.7.2.1于100mL容量瓶中，加10mL盐酸（5.3以水稀释至刻度，混匀。5.7.3铜标准储备溶液。5.7.3.1铜标准储备溶液，1.0mg/mL。称取1.0000g的金属铜（纯度不低于99.95%置于500mL烧杯中，加入30mL硝酸（5.5）加热溶解完全，冷却至室温后转移到1L容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。或采用市售的有证溶液标准物质/标准样品。5.7.3.2铜标准储备溶液，200.0μg/mL。分取20.00mL铜标准储备溶液（5.7.3.1）于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（5.3以水稀释至刻度，混匀。5.7.4锡标准储备溶液。5.7.4.1锡标准储备溶液，1.0mg/mL。称取1.0000g的金属锡（纯度不低于99.99%置于500mL烧杯中，加入50mL盐酸（5.3）加热溶解完全，冷却至室温后转移到1L容量瓶，用盐酸（5.4）稀释至刻度，混匀。或采用市售的有证溶液标准物质/标准样品。5.7.4.2锡标准储备溶液，40.0μg/mL。4分取4.00mL锡标准储备溶液（5.7.4.1）于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（5.5以水稀释至刻度，混匀。5.7.5锑标准储备溶液。5.7.5.1锑标准储备溶液，1.0mg/mL。称取1.0000g的金属锑（纯度不低于99.99%置于500mL烧杯中，加入50mL盐酸（5.3）微热溶解完全，冷却至室温后转移到1L容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。或采用市售的有证溶液标准物质/标准样品。5.7.5.2锑标准储备溶液，40.0μg/mL。分取4.00mL锑标准储备溶液（5.7.5.1）于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（5.3以水稀释至刻度，混匀。6仪器6.1电感耦合等离子体原子发射光谱仪6.1.1仪器稳定性仪器短程稳定性：在点燃等离子30min后，将质量浓度约为10µg/mL的各元素溶液每次曝光10s，连续测量10次，相对标准偏差（RSD）应不大于1.0%。仪器长期稳定性：在点燃等离子体30min后，将质量浓度约为10µg/mL的各元素溶液每间隔6min测量一次，每次曝光10s，共测量10次，相对标准偏差（RSD）应不大于2.0%。本文件不指定特殊的分析谱线，推荐使用的分析谱线参见附录A。6.1.2背景等效浓度和检出限分别配制质量浓度为0、10倍检出限水平的2份各元素标准溶液（单位为µg/mL），使之含有与待测样品相似浓度的酸和钼、铁基体元素，每次曝光10s，各连续测量10次强度值，分别按式（1式（3）计算校准曲线斜率k，据此计算背景等效浓度BEC和检出限DL，见表2。k=ρ1/(I1-I0) （2） （3）式中：ρ1——10倍检出限浓度水平标准溶液的质量浓度，单位为微克每毫升(µg/mLI1——10倍检出限浓度水平标准溶液10次强度值的平均值；I0——0浓度水平标准溶液10次强度值的平均值；S0——0浓度水平标准溶液10次强度值的标准偏差。表2各元素推荐的背景等效浓度和检出限硅磷铜锡锑6.1.3校准曲线回归曲线的线性相关系数应不小于0.995。6.2容量瓶和吸量管分析中所用容量瓶和吸量管应符合GB/T12806、GB/T12807、GB/T12808的规定。6.4分析天平感量0.1mg。7取样和制样按照GB/T4010的规定进行取样和制样，试样应能通过0.125mm筛孔。8分析步骤8.1试料称取试样0.20g，精确至0.0001g。8.2测定次数对同一试样至少进行2次独立分析，取其平均值。8.3空白试验随同试料做空白试验，称取0.08g高纯铁和0.12g高纯钼，用相同量的所有试剂，按相同的操作步骤与试料平行测定。8.4测定8.4.1试料的分解将试料（8.1）放入150mL三角瓶中，加30mL硝酸（5.6低温加热完全溶解后，取下冷却，定容于100mL容量瓶中，待测硅、磷等元素。8.4.2测量打开仪器预热30min以上，按电感耦合等离子体光谱仪使用说明书和分析要求设置分析条件，于表1推荐的各元素特征波长处测量不同元素的光谱强度，从各元素校准曲线上查出相应的元素量。8.5校准曲线的绘制使用高纯铁和高纯钼代替试样，其中高纯铁0.08g，高纯钼0.12g，按照8.4.1步骤进行样品溶解，冷却到室温后，转移至100mL容量瓶中，分别按表3移取各组分标准溶液（硅：500μg/mL，磷：40μg/mL，铜：200μg/mL，锡：40μg/mL，锑：40μg/mL）于一组100mL容量瓶中（也可根据实际样品中各组分含量来确定标准曲线所涵盖的范围以水稀释至刻度，混匀，配制系列标准溶液，按8.4.2步骤测量各标液中不同组分的光谱强度。以各组分质量为横坐标，光谱强度为纵坐标绘制工作曲线。表3系列标准溶液0P00009分析结果的计算及表示9.1分析结果的计算各组分量以各组分的质量分数wi计，数值以%表示，按式（4）计算：式中：mi——试样溶液中分析元素的质量，单位为微克(μgm0i——试料量,单位为克（g）。9.2分析结果的确定与表示同一试样两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限r，则取算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于重复性限r，则按照附录B的规定追加测量次数并确定分析结果。分析结果按GB/T8170修约，保留两位有效数字。10精密度本文件的精密度是按照GB/T6379.1的规定，每个元素选择6～11个水平，在6个实验室间，每个实验室对每个水平独立地测定3次，对测定数据按照GB/T6379.2进行统计分析，精密度见表4。精密度试验的原始数据见附录C。表4精密度硅磷铜锡r=0.0253m+0.0018锑11试验报告试验报告应包括下列内容：a)实验室名称和地址；b)实验报告的签发日期；c)本部分的文件编号；d)识别试样的细节；e)分析结果；f)结果的编号；g)在测定过程中注意到的任何特性和本文件中没有规定的可能对试样和认证标准物质的结果产生影响的任何操作。8电感耦合等离子体原子发射光谱仪的工作条件参数电感耦合等离子体原子发射光谱仪的推荐分析谱线见表A.1。表A.1推荐分析谱线元素波长/nm可能的干扰元素硅磷Mo、Cr、Mn铜Mn、Mo锡锑Ni、Nb、W9试验结果接受程序流程图试验结果接受程序流程图见图B.1。从独立的重复结果开始X1+X2μX1+X2μ=2否再次测定X3X1X1+X2+X3μ=3Xmax-Xmin≤1.2r否 再次测定X4X1X1+X2+X3+X4μ=4Xmax-Xmin≤1.3r否μ=中位值（X1，X2，X3，X4）图B.1试样分析值接受程序流程图精密度试验原始数据每个元素的精密度试验原始数据见表C.1－C.5。表C.1硅元素的精密度原始数据实验Si12345678910.0980.1740.3070.3430.3560.6651.3151.3701.5731.8402.1100.1050.1810.3140.3350.3570.6631.3231.3881.5841.8502.1440.1020.1730.3140.3310.3650.6551.3241.3561.5671.8622.08720.1000.1790.3080.3350.3550.6611.3141.3471.5781.8552.1440.1060.1830.3130.3280.3520.6491.3261.3571.5551.8472.0810.1030.1740.3040.3340.3610.6571.3131.3691.5451.8452.13630.1150.1770.2940.3290.3470.6371.2801.3461.5681.8162.0640.1180.1790.2900.3320.3490.6391.2861.3351.5571.8322.0870.1140.1830.2890.3290.3510.6471.2811.3441.5721.8242.07240.1110.1770.3120.3330.3660.6281.3381.3681.6001.8862.1400.1120.1790.3060.3400.3700.6271.3351.3651.5921.8832.1340.1120.1780.3070.3410.3670.6361.3471.3651.5901.8652.12750.1090.1670.2870.3220.3440.6481.3161.3411.5501.7912.0390.1090.1660.2810.3260.3470.6391.3121.3231.5411.8012.0200.1080.1680.2850.3220.3480.6421.3261.3371.5481.7872.06660.1110.196**0.3290.358**0.3770.692**1.3501.3501.5601.8702.0600.1070.193**0.3140.358**0.3720.725**1.3801.3601.5501.8202.0800.1130.202**0.3020.351**0.3740.697**1.3901.3601.5601.8402.070**为格拉布斯检验离群值，剔除后计算。表C.2磷元素的精密度原始数据P12345678910.0240.0320.0320.0430.0370.0390.0750.1260.1400.1850.1990.0250.0350.0310.0420.0400.0390.0780.1280.1440.1860.1990.0250.0360.0340.0410.0380.0400.0780.1260.1420.1830.20220.0220.0330.0330.0450.0430.0370.0760.1250.1410.1870.2030.0240.0340.0330.0430.0390.0360.0800.1270.1420.1840.1980.0230.0330.0340.0430.0420.0390.0780.1270.1440.1850.20030.0230.0360.0340.0420.0410.0380.0790.1220.1400.1810.1950.0230.0360.0340.0430.0420.0350.0780.1220.1400.1840.1950.0230.0360.0350.0420.0400.0380.0780.1230.1410.1820.19540.0240.0370.0370.0450.0440.0390.0850.1240.1450.1820.201*0.0240.0360.0380.0450.0460.0390.0840.1240.1450.1860.205*0.0230.0380.0370.0440.0450.0390.0840.1230.1420.1850.202*50.0240.0360.0350.0440.0420.0410.0820.1280.1450.190*0.2020.0240.0370.0360.0440.0430.0410.0820.1260.1470.192*0.1990.0240.0360.0360.0450.0420.0410.0820.1280.1460.193*0.194*为格拉布斯检验歧离值，保留计算。表C.3铜元素的精密度原始数据实验室iCu123456710.0420.1330.1680.3210.3590.3761.0820.0410.1350.1720.3260.3760.3801.1030.0400.1380.1660.3220.3600.3731.11620.0420.1390.1680.3210.3620.3691.0880.0400.1340.1710.3210.3660.3651.1130.0410.1390.1680.3160.3690.3741.12230.0350.132**0.1610.3180.3610.3661.0540.0350.132**0.1590.3170.3600.3681.0590.0350.132**0.1590.3130.3620.3651.05940.0370.1350.1710.3260.3490.3861.0830.0370.1360.1700.3280.3780.3881.0850.0370.1380.1720.3210.3760.3881.08450.0380.1370.1630.3140.3640.3700.0380.1360.1630.3150.3640.3721.0700.0380.1340.1620.3150.3640.3701.07060.0390.1370.1680.3390.402**0.3931.1300.0410.1350.1720.3240.398**0.3951.1300.0410.1360.1740.3240.410**0.3931.130**为格拉布斯检验离群值，剔除后计算。表C.4锡元素的精密度原始数据实验室iSn12345610.0100.0390.0600.0790.1100.1540.0100.0410.0610.0800.1070.1590.0110.0390.0620.0790.1080.15620.0120.0400.0600.0770.1090.1550.0110.0400.0600.0780.1060.1540.0100.0400.0610.0810.1050.15430.008**0.0400.0610.0800.1020.1470.008**0.0400.0610.0810.1010.1470.008**0.0410.0610.0810.1020.14840.0110.0400.0620.0820.1040.1530