分析化学第四章沉淀滴定法课件

第四章沉淀滴定法汇报人：某某某汇报时间：2024.X.Xζ4-1概述ζ4-2确定滴定终点的方法

ζ4-3银量法标液的配制，标定和计算

ζ4-4沉淀滴定法的应用实例

3.法扬斯法

1.莫尔法2.佛尔哈德目录ζ4-1概述

一、何谓沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法。沉淀反应很多，比如：

表示这些沉淀反应完全程度的量值是Ksp。

但不是所有的沉淀反应都能用于滴定分析。

ζ4-1概述

二、用于沉淀滴定分析的化学反应必须符合的条件：

1.沉淀溶解度必须很小，反应能定量完成

2.反应速度要快，不易形成过饱和溶液

3.有确定终点的简单方法

4.沉淀吸附现象不严重

根据上述要求，目前生产上应用较广的为生成难溶性银盐的反应

ζ4-1概述

三、银量法应用及滴定方式

利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法，称为银量法。

1.可测定：等

2.还可测定：经处理而能定量地产生这些离子的有机化合物，如二氯酚，溴米那等有机药物的测定

应用：ζ4-1概述

滴定方式：

1.直接滴定，用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测物质的离子。

如：

做指示剂（莫尔法）

2.返滴定法，被测物质液中加入过量沉淀剂标液，反应完全后，用另一标准溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。

铁铵矾指示（佛尔哈德法）

ζ4-2确定滴定终点的方法

根据确定滴定终点采用的指示剂不同分为：1.莫尔法2.佛尔哈德法3.法扬斯法ζ4-2确定滴定终点的方法

莫尔法：以作指示剂的银量法

（一）、原理：以为标准溶液滴定，用作指示剂

滴定前溶液呈黄色（）

（滴定过程中）

（终点）

ζ4-2确定滴定终点的方法

（二）、滴定条件：

1.的浓度要适当

计量点时：根据溶度积原理，

实际应用中，桔红色深，影响终点观察，一般用

ζ4-2确定滴定终点的方法

2.溶液的pH值：

控制在pH=6.0-10.5的范围

pH过小：（1）/(2)得：

ζ4-2确定滴定终点的方法

所以，

所以pH=6.5ζ4-2确定滴定终点的方法

pH过大：生成沉淀，所以pH=11ζ4-2确定滴定终点的方法

3.干扰离子：

（1）凡是与形成沉淀的阴离子，干扰测定，如：（2）凡是与生成沉淀的阳离子，干扰测定，如：（3）大量有色阳离子如：（4）在中性或弱碱性液中易水解的离子如：ζ4-2确定滴定终点的方法

4.溶液中,控制pH=6.0-7.0范围进行滴定可得满意结果。

因为，在碱性中，

消耗了,使分析结果的准确度降低。当时，必须使之分解除去方法：在碱性条件下挥发NH3。

ζ4-2确定滴定终点的方法

5.滴定时必须剧烈摇动滴定瓶

因为AgCl容易吸附溶液中的，使降低，终点提前到达。莫尔法易于测，不易于测，原因是吸附强烈

ζ4-2确定滴定终点的方法

二、佛尔哈德法

（一）直接佛尔哈德法（二）返滴定佛尔哈德法

ζ4-2确定滴定终点的方法

（一）直接佛尔哈德法测

酸性条件下，铁铵矾作指示剂，用KSCN或为标液，滴定，计量点时，出现红色的

原理：ζ4-2确定滴定终点的方法

条件：

1.高酸度，防止水解成

2.滴定接近终点时剧烈摇动，AgSCN↓吸附

氮的低价氧化物与能形成红色的ONSCN化合物，3.强氧化剂和汞盐干扰测定，强氧化剂可以将氧化；铜盐、汞盐等与反应生成沉淀可能造成终点的判断错误；ζ4-2确定滴定终点的方法

▲注意：

4.指示剂实际用量：

因为太大，橙黄色太深，影响终点观察。

浓度计算量：ζ4-2确定滴定终点的方法

（二）返滴定佛尔哈德法测

其反应如下：

定剩余的。再加入铁铵矾指示剂，用KSCN或标准溶液滴原理：或卤素加过量的标液，生成Ag盐沉淀，ζ4-2确定滴定终点的方法

条件：

▲1.高酸度（硝酸）

2.强氧化剂可以氧化；氮的低价氧化物与铜盐、汞盐、等与反应生成、沉淀。

能形成红色的ONSCN化合物，可能造成终点的判断错误；3.（只对）计量点附近不要剧烈摇动。

ζ4-2确定滴定终点的方法

将发生沉淀转化，越摇动转化越快。

因为：1.过滤AgCl2.在加前加入硝基苯、苯、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、甘油或邻二甲酸二丁酯等，如此可以使AgCl沉淀的表面被有机试剂所包围，减少与滴定溶液的接触，以减慢转化作用的进行。

较好的办法：ζ4-2确定滴定终点的方法

注意：直接法剧烈摇，返滴定法轻轻摇。但测时，注意必须在加入过量的这种方法对测定时终点十分明显，后再加，以免发生：（Ox-Red反应）测时比直接法要费事，佛尔哈德法测定及有机氯化物等，比莫尔法应用广泛，但莫尔法是测的好方法。

ζ4-2确定滴定终点的方法

三、法扬斯法

1.原理：银量法采用吸附指示剂，测定▲吸附指示剂定义：一些有机化合物被沉淀表面吸附以后,例如：曙红，荧光黄等

其结构发生改变，因而颜色改变。

ζ4-2确定滴定终点的方法

AgCl沉淀吸附而形成带负电荷的，荧光黄阴离子不被吸附，溶液呈现的黄绿色。化学计量点前有过量的，∣

一滴过量的使溶液中出现过量的，则AgCl沉淀便吸附而形成带正电荷的。它强烈地吸附，荧光黄阴离子被吸附之后，结构发生了变化而呈粉红色。当滴定到达计量点时，∣阴离子吸附指示剂多为有机弱酸，离解平衡为：

ζ4-2确定滴定终点的方法

色1 色2（荧光黄的阴离子为黄绿色）

吸附前，（黄绿色）→计量点后│（粉红色）

ζ4-2确定滴定终点的方法

2.滴定条件：

〈1〉、吸附指示剂不是使溶液发生颜色变化，而是在沉淀表面发生变化，当沉淀表面积越大，变色越敏锐。加入糊精或淀粉溶液等胶体保护剂，防止沉淀凝聚。

〈2〉、测定溶液浓度不能太低，

〈3〉、避免光照，

〈4〉、酸度：由指示剂Ka所限，Ka小的吸附指示剂，pH要大

Ka大的吸附指示剂，pH要小

〈5〉、吸附指示剂的阴离子与沉淀的吸附能力要小于沉淀吸附构晶离子（待测离子）的能力。但不能相差太大，以免终点太晚。

ζ4-2确定滴定终点的方法

测定用荧光黄指示剂，因为，AgCl吸附曙红强于。

测定用曙红指示剂，因为它们的沉淀物吸附曙红阴离子能力小于待测离子。

ζ4-3银量法标液的配制，标定和计算

优级纯，直接配制，存于棕色瓶中。

分析纯，间接法配制，用优级纯NaCl标定，具体方法与测定时一致

分析纯，间接法配

〈2〉用NaCl基准试剂标定

标定方法：〈1〉用标准溶液，指示剂滴定

ζ4-3银量法标液的配制，标定和计算

标准溶液相当于1.20ml

标准溶液。例1、称取基准试剂NaCl0.2000g，溶于水，加入标准溶液50.00ml，以铁铵矾作指示剂，用标准溶液滴定，用去25.00ml。已知1.00ml计算和溶液的浓度。

解：已知NaCl的摩尔质量ζ4-3银量法标液的配制，标定和计算

计算NaCl的百分含量。

例2、称取食盐0.2000g，溶于水，以作指示剂，用标准溶液滴定，用去22.50ml，解：已知NaCl的摩尔质量ζ4-