（高清版）GBT 41276-2022 有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物限量及检测方法

有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物限量及检测方法2022-03-09发布I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国石油和化学工业联合会提出。本文件由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC133)归口。本文件起草单位：沈阳沈化院测试技术有限公司、安徽丰乐农化有限责任公司、浙江新农化工股份有限公司、深圳诺普信农化股份有限公司、浙江新安化工集团股份有限公司、农业农村部农药检定所。1GB/T41276—2022有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物限量及检测方法1范围本文件规定了有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的限量要求及检测方法。本文件适用于有机磷类杀虫剂产品中治螟磷及其类似物的限量控制及含量检测。注1:治螟磷及其类似物的中英文名称、CAS登录号、分子式、结构式、相对分子质量和方法定量限参见附录A。注2:本文件中治螟磷及其类似物包括治螟磷、O,O,O',O'-四乙基硫代焦磷酸酯、O,O,O',O'-四甲基二硫代焦磷酸酯和O,O,O',O'-四甲基硫代焦磷酸酯。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T8170—2008数值修约规则与极限数值的表示和判定3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4限量要求有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物限量应符合表1要求。表1有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物限量限量值毒死蜱三唑磷二嗪磷倍硫磷甲基毒死蜱杀螟硫磷原药制剂原药制剂原药制剂原药制剂原药制剂原药制剂O,0,O',O'-四甲基硫代焦磷酸酯质量分数/%—一———————≤标示值”的O,0,O',O'-四甲基二硫代焦磷酸酯质量分数/%————————≤标示值“的≤标示值“的≤标示值“的2表1有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物限量(续)限量值毒死蜱三唑磷二嗪磷倍硫磷甲基毒死蜱杀螟硫磷原药制剂原药制剂原药制剂原药制剂原药制剂原药制剂O,0,O',O'-四乙基硫代焦磷酸酯质量分数/%—≤标示值”的——————治螟磷(O,0,O',O'-四乙基二硫代焦磷酸酯)质量分数"/%≤标示值”的≤标示值”的≤标示值”的———————如果产品为单剂，标示值为有效成分的质量分数；如果产品为复配制剂，则标示值为其中有机磷类杀虫剂成分的质量分数。5试验方法警示：使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施。5.1一般规定本文件检验结果的判定按GB/T8170—2008中4.3.3进行。5.2鉴别试验气质联用法——在相同的色谱与质谱全扫描模式操作条件下，通过与标样质谱图比对进行鉴别，试样中保留时间与标样中保留时间相对差值应不大于5%,且对应的质谱图与标样质谱图基本一致。有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的保留时间等信息参见附录B,治螟磷及其类似物标样的质谱图参见附录C。5.3治螟磷及其类似物的测定试样用丙酮溶解，使用(50%-苯基)-甲基聚硅氧烷毛细管柱和气相色谱-质谱仪，采用单离子扫描(SIM)模式对试样中的治螟磷及其类似物进行气相色谱-质谱分离，外标法定量。5.3.2.20,0,O',O'-四甲基二硫代焦磷酸酯标样：已知质量分数，w≥96.0%。35.3.3.2色谱柱：30m×0.25mm(i.d.)(50%-苯基)-甲基聚硅氧烷毛细管柱，膜厚0.25μm(或具同等效果的色谱柱)。5.3.3.4超声波清洗器。5.3.4气相色谱-质谱操作条件5.3.4.1温度：柱室170℃保持15min,以30℃/min升至280℃,保持15min,气化室230℃。5.3.4.2气体流量(mL/min):载气(He)1.5。5.3.4.3分流比：10:1。5.3.4.10定量离子：0,0,O',O'-四甲基硫代焦磷酸酯187(m/x);O,O,O',O'-四甲基二硫代焦磷酸酯266(m/x);O,0,O',O'-四乙基硫代焦磷酸酯194(m/x);治螟磷322(m/x)。5.3.4.11保留时间(min):O,0,O',O'-四甲基硫代焦磷酸酯约6.7,0,0,O',O'-四甲基二硫代焦磷酸酯约8.0,0,0,O',O'-四乙基硫代焦磷酸酯约11.5,治螟磷约13.1。5.3.4.12上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的治螟磷及其类似物混合标样选择离子流图见图1。标引序号说明：2——0,0,O',O'-3——0,0,O',O'-4——治螟磷。四甲基硫代焦磷酸酯；四甲基二硫代焦磷酸酯；四乙基硫代焦磷酸酯；图1治螟磷及其类似物混合标样选择离子流图4GB/T41276—2022称取0.01g(精确至0.00001g)O,0,O',O'-称取0.04g(精确至0.00001g)O,0,O',O'-称取0.02g(精确至0.00001g)O,0,O',O'-四甲基硫代焦磷酸酯标样，置于50mL容量瓶中，用四甲基二硫代焦磷酸酯标样，置于10mL容量瓶中，四乙基硫代焦磷酸酯标样，置于50mL容量瓶中，用称取0.01g(精确至0.00001g)治螟磷标样，置于25mL容量瓶中，分别移入1mL溶液A、0.5mL溶液B和1mL溶液C,用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀，作为标称取含1.0g(精确至0.0001g)有机磷成分的试样，置于25mL容量瓶中，加入20mL丙酮，超声在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针的O,O,O',O'-四甲基硫代焦磷酸酯(O,O,O',O'-四甲基二硫代焦磷酸酯、O,O,O',O'-四乙基硫代焦磷酸酯、治螟磷)峰面积相对变化小于10%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中O,0,O',O'-四甲基硫代焦磷酸酯(O,O,O',O'-四甲基二硫代焦磷酸酯、O,O,O',O'-四乙基硫代焦磷酸酯、治螟磷)的质量分数按式(1)计算：w₁——试样中O,0,O',O'-四甲基硫代焦磷酸酯(O,O,O',O'-四甲基二硫代焦磷酸酯、O,0,O',O'-四乙基硫代焦磷酸酯、治螟磷)质量分数，以百分数(%)表示；A₂——试样溶液中O,0,O',O'-四甲基硫代焦磷酸酯(O,O,O',O'-四甲基二硫代焦磷酸酯、O,O,O',O'-四乙基硫代焦磷酸酯、治螟磷)峰面积的平均值；w——标样中O,0,O',O'-四甲基硫代焦磷酸酯(O,O,O',O'-四甲基二硫代焦磷酸酯、O,0,O',O'-四乙基硫代焦磷酸酯、治螟磷)的质量分数，以百分数(%)表示；A₁——标样溶液中O,0,O',O'-四甲基硫代焦磷酸酯(O,O,O',O'-四甲基二硫代焦磷酸酯、O,O,O',O'-四乙基硫代焦磷酸酯、治螟磷)峰面积的平均值；n当计算治螟磷质量分数时，n=1;当计算O,0,O',O'-四乙基硫代焦磷酸酯和O,O,O',O'-四甲基硫代焦磷酸酯质量分数时，n=50;当计算O,0,O',O'-四甲基二硫代焦磷酸酯质量5O,0,O',O'-四甲基硫代焦磷酸酯(O,O,O',O'-四甲基二硫代焦磷酸酯、O,O,O',O'-四乙基硫代焦磷酸酯、治螟磷)质量分数两次平行测定结果之相对差应不大于30%,取其算术平均值作为测定6GB/T41276—2022(资料性)有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的中英文名称、CAS登录号、分子式、结构式、相对分子质量和方法定量限有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的中英文名称、CAS登录号、分子式、结构式、相对分子质量和方法定量限见表A.1。表A.1有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的中英文名称、CAS登录号、分子式、结构式、相对分子质量和方法定量限中文名称英文名称分子式结构式相对分子质量方法定量限/0,0.O'.o'.四甲基硫代焦磷酸酯四甲基二硫代焦磷酸酯0,0.0'.O'.四乙基硫代焦磷酸酯治螟磷7(资料性)有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的保留时间、定性离子、定量离子和相对丰度有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的保留时间、定性离子、定量离子和相对丰度见表B.1。表B.1有机磷类杀虫剂中治螟磷及其类似物的保留时间、定性离子、定量离子和相对丰度序号中文名称保留时间/min定性离子(相对丰度)定量离子(相对丰度)1O,0,O',O'-四甲基硫代焦磷酸酯93