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文档简介
化学试剂四水合酒石酸钾钠(酒石酸钾钠)
编制说明
一、工作简况
1标准制定背景
化学试剂四水合酒石酸钾钠,是化学试剂基础标准之一,该产品具有与钙、镁、铁、铝等金属离子的
络合性,被广泛应用于医药、食品、化学分析、电镀、印刷、制镜等领域。分析中主要用作掩蔽剂、络合
剂。用于费林溶液的配制,尿酸、糖、血清蛋白的检验等。产品的质量直接关系被测定样品的准确度。标
准发布10多年,原标准中的检测项目和指标规格已不能满足当前市场需求,如原标准中铅铜的测定仍采
用阳极溶出伏安伏法,而该检测方法在行业中因设备仪器等难以操作和掌握已不再使用,为解决脱标急需
对该标准进行修订。本次修订拟参考日本JISK8536-2017《化学试剂酒石酸钾钠,四水物》,使修订后的
方法能够满足市场和广大用户需求,更加贴近市场要求,适应市场及国际贸易的需求。
2任务来源
本标准是四水合酒石酸钾钠的第四次修订,根据国家标准委《国家标准化管理委员会关于下达2022
年第四批推荐性国家标准计划及相关标准外文版计划的通知》(国标委发[2022]51号)文件,由国药集团
化学试剂有限公司牵头负责完成《化学试剂四水合酒石酸钾钠》国家标准修订任务,计划编号:
20220991-T-606《化学试剂四水合酒石酸钾钠》完成时间:2023年。
3主要工作过程
本标准于2023国家批准立项,由国药集团化学试剂有限公司承担该标准起草工作,随后成立标准起
草小组,制定工作计划,工作步骤及工作进度。然后对各生产单位进行原标准使用情况调研分析(见表1),
查阅国内外相关标准及技术资料,编制了化学试剂四水合酒石酸钾钠国内外标准对比表(见表2、表3)
2023年3月22日归口单位根据国标委下达的国家标准制修订计划,为推动修订工作的顺利开展,线
上召开国家标准项目工作会议,会上委员们对四水合酒石酸钾钠的工作方案进行了充分讨论,要求6月底
完成征求意见稿并发送各位委员及相关单位征求意见和方法验证工作。
二、标准调研情况、编制原则和主要内容
1调研情况
1.1各生产厂生产工艺
1.1.1沈阳化学试剂厂
溶解工业酒石酸钾钠→保温过滤→浓缩→冷却→结晶→甩水→干燥成品。
1.1.2太仓沪试试剂有限公司
碳酸钾+酒石酸+碳酸钠→酒石酸钾钠→保温过滤→浓缩→冷却结晶→离心→成品
1.1.4国药集团化学试剂有限公司、西陇科学股份有限公司、重庆川东化工(集团)有限公司、南京化
学试剂股份有限公司
分装。
1.2各生产单位近三年产量(见表1)
1
表1生产单位近三年的产量
产量(kg)
生产单位2020年2021年2022年
国药集团化学试剂有限公司193002340025500
西陇科学股份有限公司80002200013000
重庆川东化工(集团)有限公司250032003800
南京化学试剂股份有限公司5601100500
1.3四水合酒石酸钾钠国内外标准指标准对比表(见表2)
1.4四水合酒石酸钾钠国内外标准方法对比表(见表3)
1.5四水合酒石酸钾钠各生产单位检测数据(见表4)
1.6反馈意见汇总
2023年2月通过微信群发出60份征求意见函,收到回函5份,其中有意见的2份,无意见3份,回
函意见汇总见表4。
表4反馈意见汇总
单位名称意见及建议意见处理
泰州市食品检验院建议铜、铅采用火焰原子吸收光谱
采纳
黄银波委员法为仲裁法。
南京化学试剂股份有限公司
钙铜铅增加ICP方法采纳
查宏燕委员
沈阳化学试剂厂
无意见。
鞠天宝委员
西陇科学股份有限公司
无意见
王军波委员
重庆川东化工(集团)有限公司
无意见
王禄委员
2标准编制原则及依据
标准编制遵循“统一性、协调性、适用性、一致性、规范性”的原则,尽可能与国外先进标准接轨,
注重标准的可操作性,本标准严格按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构
和起草规则》的规定进行编写和表述。
3标准技术内容的确定及制定说明
本次修订主要在原国家标准GB/T1288-2011《四水合酒石酸钾钠(酒石酸钾钠)》基础上进行,并参
照日本JISK8536-2017《(+)-酒石酸钾钠四水化合物(试剂)》、美国ACS(2016年版)《四水合酒石酸钾
钠》标准。
3.1规格、项目和指标
规格:本次修订仍保留优级纯、分析纯、化学纯三个规格。
项目:本次修订项目仍保留优级纯规格是14项;分析纯和化学纯是13项。除将原国标中的总氮量改
为铵以外,其余含量、pH值、澄清度试验、水不溶物、氯化物、硫酸盐、磷酸盐、硅酸盐、钙、铁、铜、
铅、还原性物质项目不变。
指标:本标准的优级纯指标与JIS相比,氯化物、钙严于JIS,铜、铜宽于JIS,其它指标与JIS相
当。本标准的分析纯指标与ISO相比,钙严于ISO,其它指标与ISO相当。本标准的分析纯指标与ACS相
2
比,比ACS多澄清度试验、铜指标,pH值、磷酸盐、钙、铁严于ACS,其余指标与ACS相当。
3.2分析方法制定说明
3.2.1含量
同原GB方法,离子交换后酸碱滴定。
JIS和ACS都是非水滴定,在验证用非水滴定测定含量时,0.5g样品不能溶于3mL98%无水甲酸,需
加20mL无水甲酸才能溶解,且滴定过程产生的沉淀影响终点颜色判定,用电位滴定终点突跃明显,经综
合考虑含量测定还是保留用原国标离子交换法测定。
3.2.2pH
同原GB方法,按GB/T9724-2007《化学试剂pH测定通用方法》的规定测定,
3.2.3澄清度试验
同原GB方法,按HG/T3484-1999《化学试剂标准玻璃乳浊液和澄清度标准》的规定测定,
3.2.4水不溶物
同原GB方法,按GB/T9738-2008《化学试剂水不溶物测定通用方法》的规定测定。
3.2.5氯化物
同原GB方法,硝酸银比浊。
3.2.6硫酸盐
同原GB方法,按GB/T9728-2007《化学试剂硫酸盐测定通用方法》的规定测定。
3.2.7铵
拟定标准按GB/T9732-2007《化学试剂铵测定通用方法》的规定测定。原国标按GB/T609-2006
《化学试剂总氮量测定通用方法》测定总氮量,国外标准都测铵,产品合成工艺中不引入亚硝酸盐和硝
酸盐,验证过程中发现总氮量实测值高于铵实测值,究其原因是由于空白试验中的试剂引入,总氮量测定
扣除空白试剂后的结果与测定铵一致,因此拟定铵指标测定完全能替代总氮量测定,且方法快速简便。
3.2.8磷酸盐
同原GB方法,按GB/T9727-2007《化学试剂磷酸盐测定通用方法》的规定测定。
3.2.9硅酸盐
同原GB方法,按GB/T9742-2007《化学试剂硅酸盐测定通用方法》的规定测定。
3.2.10钙
根据征求意见调研意见,本次修订拟增加电感耦合等离子体原子发射光谱法测定,同时保留原GB火
焰原子吸收光谱法,并以原子吸收光谱法作仲裁。
3.2.11铁
同原GB方法,1,10-菲啰啉比色。
3.2.12铜、铅
原GB方法有阳极溶出伏铵法(仲裁法)和原子吸收光谱法两个方法,由于阳极溶出仪在试剂行业中已
普遍不使用,因此本次标准修改,将取消阳极溶出伏铵法(仲裁法),修改为电感耦合等离子体原子发射光
谱法,同时保留原原子吸收光谱法,并以原子吸收光谱法作仲裁。
3
3.2.13还原性物质
同原GB方法。
3.2.14包装及标志
按GB/T15346-2012《化学试剂包装及标志》规定,根据市场销售情况,包装单位增加第5类,产
品除了第4类250g和500g外,还有1kg、2.5kg、5kg、25kg需求。同时增加内包装形式NB-47和NB-48
两个塑料袋包装,取消NB-7、NB-8、NB-10、NB-11行业已不使用的包装。
三、主要试验验证情况分析
本次修订主要按拟定的标准项目及方法,对铵、钙、铁、铜、铅进行实验,实验结果均符合要求,拟
订方法可行,实验数据见实验报告。
四、专利说明
经中华人民共和国国家知识产权局专利检索,本标准不涉及专利。
五、产业化情况、推广应用论证和预期达到的经济效果等情况
化学试剂四水合酒石酸钾钠有ISO、日本JISK8536-2017标准、美国ACS(2016年版)标准。本标准技
术水平达到国际同类产品的一般水平。
本标准经与国外标准对比,检测方法存在一些微小差异,测定方法中涉及有国标或行标通则的,都采
用通则测定。
六、采用国际标准和国外先进标准情况
该产品属通用有机化学试剂,近年来市场需求逐年增加。该产品工艺成熟质量稳定,所用原材料国内
市场充盈,目前年需求量近50吨,有良好的市场,经济效益可观。
七、与现行相关法律、法规、规章及相关标准(强制性标准)的协调性
本标准所涉及的引用标准均为本行业现行有效的化学试剂国家标准及行业标准,强制性标准只有GB
15346-2012《化学试剂包装及标志》,其余均为推荐性标准。
本标准与其它现行法律、法规、规章保持一致。
八、重大分歧意见的处理经过和依据
本标准在制定过程中无重大分歧意见。
九、标准性质的建议说明
本标准的性质为推荐性标准。
十、贯彻标准的要求和措施建议
本标准目前正在修订阶段,报批稿提交后希望有关部门尽快批准发布,新标准发布后,使用单位须对
标准进行宣贯,并按新标准的实施日期执行。
十一、废止现行相关标准的建议
无。
十二、其它应予说明的事项
无。
4
化学试剂四水合酒石酸钾钠
实验报告
一、含量
ISO、ACS、JIS标准都采用非水滴定。具体方法见四水合酒石酸钾钠国内外标准方法对比表。我们称
取0.5g样品,精确至0.0001g。置于干燥的锥形瓶中,溶于5mL无水甲酸中,加50mL乙酸(冰醋酸),加
2滴结晶紫指示液(5g/L),用高氯酸标准滴定溶液[c(HClO4)=0.1mol/L]滴定至溶液呈蓝绿色。实验过程发现
0.5g样品用5mL无水甲酸无法溶解,需20mL无水甲酸才能溶解,滴定过程又产生沉淀,影响终点颜色
判定,用电位滴定终点突跃明显,经综合考虑含量测定还是保留用原国标离子交换法测定。
按原国标方法,称取0.5g样品,精确至0.0001g。溶于25mL水,注入强酸性苯乙烯系阳离子交换树
脂柱中,树脂的处理及再生方法见附录A(资料性),以3mL/min~4mL/min的流量进行交换,交换液收
集于锥形瓶中,用水洗涤交换树脂柱,洗至滴下溶液呈中性,收集交换液及洗涤液,加2滴酚酞指示液
(10g/L),用氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]滴定至溶液呈粉红色。同时做空白试验。对本
公司生产的两批样品进行测定。实验结果见表1。
表1含量测定
测定次数
123456RSD
批号x
含量,w/%99.9099.8299.8899.9699.8699.9899.900.061
20220803
含量,w/%99.3199.3699.2899.3299.3899.2799.320.044
20221115
实验结果:测定方法采用离子交换后酸碱滴定,方法无异常,原方法可行。
二、铵与总氮量
(1)铵
本次标准修订将原总氮量改测为铵。
按拟定标准:称取0.5g样品,溶于水,稀释至75mL,按GB/T9732的规定测定。溶液所呈黄色不应
深于标准比色溶液。标准比色溶液的制备是取含0.01mg(优级纯、分析纯)或0.025mg(化学纯)质量的铵(NH4)
标准溶液,与样品同时同样处理。对本公司生产的两批样品进行测定。实验结果见表2。
表2铵的测定
样品实测加入量测得量回收量回收率实测值铵
批号(NH4)
(μg)(μg)(μg)(μg)(%)w/%w/%
1101110100
1101110100
202208030.0002≤0.002(GR)
1252625100
1252625100
≤0.002(AR)
1101110100
1101110100
202211150.0002≤0.005(CP)
1252625100
1252625100
5
(2)总氮量
按原GB/T1288-2011中5.9,为准确做好回收率,改变原国标称样量,由1g修改为0.5g。标准比色
溶液制备中的的氮标准溶液移取量减半。
实验方法:称取0.5g样品,溶于140mL水中后,按GB/T609的规定测定。溶液所呈黄色不应深于标
准比色溶液。标准比色溶液是取含0.01mg和0.025mg质量的氮标准溶液,与样品同时同样处理。实验结
果见表3。
表3总氮量的测定
样品实测加入量测得量回收量回收率实测值总氮量
批号(N)
(μg)(μg)(μg)(μg)(%)w/%w/%
5.5101610.5105
5.5101610.51050.0002(扣
20220803
5.5253226.5110除空白)
≤0.002(GR)
5.5253226.5106
5.5101610.5106
≤0.005(AR)
5.5101610.51050.0002(扣
20221115
5.5253327.5110除空白)
5.5253327.5110
4.5-
试剂空白
4.5-
实验结果:铵测定方法无异常,实测数据符合拟定指标,回收率均在允许范围内,拟定方法可行。原
国标方法测定总氮量,测定方法也无异常,实测值要高于铵的测定值,但扣除试剂空白中的总氮量值,真
正的总氮量与铵的实测值相当,用铵替代总氮量测定方法可行。
三、铜
(1)原子吸收光谱法(国标方法)
称取5g样品,溶于50mL水中,加1mL乙酸溶液(5%),稀释至200mL。取40mL(1g样品),共四份,
置于125mL分液漏斗中,一份不加标准,其余三份分别加入质量浓度成比例的铜标准溶液,同时配制空白
试验溶液,分别加入1mL吡咯烷二硫代甲酸铵溶液(10g/L),混匀,静置5min,加10mL4-甲基-2-戊酮(甲
基异丁基甲酮),振摇1min,静置分层,弃去水相,有机相加入10mL硝酸溶液(5%),振摇3min,静置分
层,弃去有机相,转移水相至10mL容量瓶,稀释至刻度,摇匀,按GB/T9723—2007中7.2.2的规定测
定,结果按7.2.3的规定计算。仪器型号:岛津AA-6300C,实验结果见表4和表5。
表4铜的测定AA
批号
2022080320221115
项目
样品+0μgCu0.00120.0011
样品+0.5μgCu0.03070.0327
样品+1.0μgCu0.06060.0624
样品+1.5μgCu0.09040.0921
铜元素质量浓度,μg/mL0.020.0188
铜元素含量,%0.000020.000019
6
表5精密度
项目批号2022080320221115
10.0000200.000019
20.0000210.000020
30.0000200.000021
40.0000190.000019
50.0000180.000019
铜(Pb),%60.0000180.000018
70.0000190.000020
80.0000200.000020
90.0000190.000019
100.0000200.000019
110.0000200.000020
平均值,%0.0000200.000020
相对标准偏差,%3.34.2
铜(原子吸收光谱法)的工作曲线图,见图1和图2:
图120220803铜AA标准加入法工作曲线图
图120221115铜AA标准加入法工作曲线图
(2)铜电感耦合等离子体原子发射光谱法
实验方法:称取10g样品,溶于水,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。20mL(2g样品),
各加1mL盐酸溶液(20%),共五份,分别置于100mL容量瓶中,一份不加标准溶液,其余四份分别加入质
量浓度成比例的标准溶液,用水稀释至刻度,摇匀,按GB/T23942—2009中7.3.3的规定测定,结果按
7
7.3.4的规定计算。仪器型号:ThermoFisher7400DUO。实验结果见表6和表7。
表6铜的测定ICP-OES
批号
2022080320221115
项目
样品+0μgCu,Cts/S92.433101.66
样品+5.0μgCu,Cts/S829.99845.47
样品+10.0μgCu,Cts/S1538.51560.6
样品+20.0μgCu,Cts/S3027.13129.2
样品+30.0μgCu,Cts/S4434.94502.8
铜元素质量浓度,μg/mL0.00650.0068
铜元素含量,%0.0000330.000034
表7精密度、回收率
项目批号2022080320221115
10.0000330.000033
20.0000330.000032
30.0000330.000033
40.0000350.000033
50.0000340.000031
铜(Cu),%60.0000330.000034
70.0000340.000033
80.0000350.000033
90.0000340.000032
100.0000330.000033
110.0000340.000033
平均值,%0.0000340.000033
相对标准偏差,%2.32.4
回收率,%99.2~100.998.4~102.3
相关系数0.99990.9997
铜电感耦合等离子体原子发射光谱法标准加入法工作曲线图,见图3和图4:
图320220803铜ICP-OES标准加入法工作曲线图
8
图420221115铜ICP-OES标准加入法工作曲线图
实验结果:方法精密度回收率在允许范围内,拟定方法可行。
四、铅
(1)铅原子吸收光谱法(国标方法)
称取20g样品,溶于50mL水中,加1mL乙酸溶液(5%),稀释至200mL。取40mL(4g样品),共四份,
置于125mL分液漏斗中,一份不加标准,其余三份分别加入质量浓度成比例的铜标准溶液,同时配制空白
试验溶液,分别加入1mL吡咯烷二硫代甲酸铵溶液(10g/L),混匀,静置5min,加10mL4-甲基-2-戊酮(甲
基异丁基甲酮),振摇1min,静置分层,弃去水相,有机相加入10mL硝酸溶液(5%),振摇3min,静置分
层,弃去有机相,转移水相至10mL容量瓶,稀释至刻度,摇匀,按GB/T9723—2007中7.2.2的规定测
定,结果按7.2.3的规定计算。仪器型号:岛津AA-6300C,实验结果见表8和表9。
表8铅的测定AA
批号
2022080320221115
项目
样品+0μgPb0.00090.0011
样品+2.0μgPb0.01540.0158
样品+4.0μgPb0.03050.0308
样品+6.0μgPb0.04430.0457
铅元素质量浓度,μg/mL0.08260.0941
铅元素含量,%0.0000210.000024
表9精密度
项目批号2022080320221115
10.0000220.000024
20.0000210.000023
30.0000200.000022
铅(Pb),%
40.0000190.000023
50.0000210.000024
60.0000210.000023
9
70.0000220.000022
80.0000200.000021
90.0000210.000022
100.0000210.000023
110.0000200.000024
平均值,%0.0000210.000023
相对标准偏差,%4.44.3
铅(原子吸收光谱法)的标准加入法工作曲线线图,见图5和图6:
图520220803铅AA标准加入法工作曲线图
图620221115铅AA标准加入法工作曲线图
(2)铅电感耦合等离子体原子发射光谱法
实验方法:称取10g样品,溶于水,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀取。20mL(2g样品),
共五份,分别置于100mL容量瓶中,一份不加标准溶液,其余五份分别加入质量浓度成比例的标准溶液,
各加1mL盐酸溶液(20%),用水稀释至刻度,摇匀,按GB/T23942—2009中7.3.3的规定测定,结果按
7.3.4的规定计算。仪器型号:ThermoFisher7400DUO。实验结果见表10和表11。
10
表10铅的测定ICP-OES
批号
2022080320221115
项目
样品+0μgPb,Cts/S1.05632.1086
样品+5.0μgPb,Cts/S21.04122.044
样品+10.0μgPb,Cts/S41.74143.518
样品+20.0μgPb,Cts/S81.59984.526
样品+30.0μgPb,Cts/S126.29126.45
铅元素质量浓度,μg/mL0.00370.0043
铅元素含量,%0.0000190.000022
表11精密度、回收率
项目批号2022080320221115
10.0000240.000018
20.0000230.000022
30.0000220.000021
40.0000200.000019
50.0000180.000021
铅(Pb),%60.0000210.000020
70.0000190.000022
80.0000220.000020
90.0000210.000021
100.0000230.000021
110.0000200.000020
平均值,%0.0000210.000021
相对标准偏差,%4.54.5
回收率,%96.2~100.496.1~100.0
相关系数0.99970.9999
铅电感耦合等离子体原子发射光谱法标准加入法工作曲线图,见图7和图8:
图720220803铅ICP-OES标准加入法工作曲线图
11
图820221115铅ICP-OES标准加入法工作曲线图
实验结果:方法精密度回收率在允许范围内,拟定方法可行。
五、钙
(1)钙原子吸收光谱法(国标方法)
称取20g(化学纯取10g)样品,溶于水,并稀释至100mL。取20mL,共四份,按GB/T9723—2007中
7.2.2的规定测定,结果按7.2.3的规定计算。仪器型号:PEAA-900T,实验结果见表12和表13。
表12钙的测定AA
批号
2022080320221115
项目
样品+0μgCa0.00470.0043
样品+40.0μgCa0.003800.0379
样品+120.0μgCa0.10330.1040
样品+200.0μgCa0.16900.1702
钙元素质量浓度,μg/mL0.0576450.052025
钙元素含量,%0.000140.00013
表13精密度
项目批号2022080320221115
10.000140.00013
20.000140.00014
30.000140.00014
40.000150.00014
50.000140.00013
钙(Ca),%60.000150.00014
70.000140.00014
80.000140.00013
90.000160.00015
100.000140.00014
110.000140.00014
平均值,%0.000140.00014
相对标准偏差,%4.74.4
回收率,%83.9~94.489.0~96.5
相关系数0.99990.9999
12
钙(原子吸收光谱法)的标准加入法工作曲线线图,见图9和图10:
图920220803钙AA标准加入法工作曲线图
图1020221115钙AA标准加入法工作曲线图
(2)钙电感耦合等离子体原子发射光谱法
实验方法:称取5g样品,溶于水,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。取20mL(1g))(化
学纯取10mL),共五份,各加入0.5mL盐酸溶液(20%),分别置于100mL容量瓶中,一份不加标准溶液,
其余四份分别加入质量浓度成比例的标准溶液,用水稀释至刻度,摇匀,按GB/T23942—2009中7.3.3
的规定测定,结果按7.3.4的规定计算。
仪器型号:ThermoFisher7400DUO。实验结果见表14和表15。
表14钙的测定ICP-OES
13
批号
2022080320221115
项目
样品+0μgCa,Cts/S4137848953
样品+5.0μgCa,Cts/S151080163380
样品+15.0μgCa,Cts/S371800392240
样品+20.0μgCa,Cts/S480560505360
样品+30.0μgCa,Cts/S689770732300
钙元素质量浓度,μg/mL0.017650.01363
钙元素含量,%0.000180.00014
表15精密度、回收率
项目批号2022080320221115
10.0001770.000136
20.0001760.000137
30.0001760.000138
40.0001760.000136
50.0001760.000137
钙(Ca),%60.0001760.000136
70.0001780.000136
80.0001790.000136
90.0001780.000137
100.0001780.000137
110.0001790.000137
平均值,%0.0001770.000137
相对标准偏差,%0.710.50
回收率,%99.0~100.199.3~100.3
相关系数0.99990.9999
钙电感耦合等离子体原子发射光谱法标准加入法工作曲线图,见图11和图12:
图1120220803钙ICP-OES标准加入法工作曲线图
14
图1220221115钙ICP-OES标准加入法工作曲线图
实验结果:方法精密度回收率在允许范围内,拟定方法可行。
15
表2四水合酒石酸钾钠(酒石酸钾钠)国内外标准指标对比表
GB/T1288-2011ISO标准JISK8536-2017ACS标准拟定指标GB/T1288-200X
名称
优级纯分析纯化学纯特级2016年版优级纯分析纯化学纯
含量(C4H4O6KNa·4H2O),w/%≥99.5≥99.0≥98.5≥9999.5~102.099.0~102.0≥99.5≥99.0≥98.5
pH值(50g/L,25℃)6.5~8.56.5~8.56.5~8.56.5~8.56.5~8.56.0~8.56.5~8.56.5~8.56.5~8.5
澄清度试验/号≤2≤3≤5///≤2≤3≤5
水不溶物,w/%≤0.003≤0.005≤0.01≤0.005/≤0.005≤0.003≤0.005≤0.01
氯化物(Cl),w/%≤0.0005≤0.001≤0.005≤0.001≤0.001≤0.001≤0.0005≤0.001≤0.005
硫酸盐(SO4),w/%≤0.003≤0.005≤0.03≤0.005/≤0.005≤0.003≤0.005≤0.03
硫化合物(以SO4计),w/%//
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