初级药师-基础知识-天然药物化学

天然药物化学

天然药物化学考试方向

结构分类

1天然药物化学一-理化性质

—提取、分离方法

第一单元总论

单元细目要点

1.绪论天然药物化学研究内容及其在药学事业中的地位

(1)溶剂提取法

2.提取方法(2)水蒸气蒸储法

一、总论

(3)升华法

(1)溶剂萃取法的原理及应用

3.分离与精制方法

(2)沉淀法的原理及应用

一、绪论

1.天然药物化学的基本含义及研究内容

有效成分：具有生理活性、能够防病治病的单体物质。

有效部位：具有生理活性的多种成分的组合物。

2.天然药物来源

包括植物、动物、矿物和微生物，并以植物为主，种类繁多。

3.天然药物化学在药学事业中的地位

(1)提供化学药物的先导化合物;

(2)探讨中药治病的物质基础;

(3)为中药炮制的现代科学研究奠定基础;

(4)为中药、中药制剂的质量控制提供依据;

(5)开辟药源、创制新药。

、中草药有效成分的提取方法

L总赛法

卜渗漉法

------------,卜前煮法

溶剂提取法——^面流提取法

卜连续回流提取法

L超临界流体萃取技术

超声波提取技术

(提取方法卜______________1L-微波提取法

水蒸气蒸溜法］一挥发油的提取常用方法

升华法

溶剂提取法（★★）

1.溶剂选择

1）常用的提取溶剂：

亲II性有机溶剂、亲汰性有机溶剂和丞。

常用中药成分提取的溶剂按极性由强到弱的顺序:

水〉甲醇〉乙醇〉丙酮〉正丁醇〉乙酸乙酯〉二氯甲烷〉乙醛〉氯仿＞苯＞石油醒

巧记：水、甲乙丙丁蠢、只玩乙觥，仿苯室友

2）各类溶剂所能溶解的成分（相似相溶原理）

溶剂类别可溶类型具体类型

最安全，极氨基酸、蛋白质、糖类、生物碱盐、

水能溶于水

性最强有机酸盐、无机盐

亲水性有机大极性的成昔类、生物碱、糅质及极性大的昔

甲醇（毒）、乙醇、丙酮

溶剂更元

正丁醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙酸、亲脂性有机中等极性和生物碱、有机酸、意醍、黄酮、香

氯仿、苯、石油醛溶剂小极性豆素、强心昔

石油酸常用于脱脂,即通过溶解油脂、蜡、叶绿素小极性成分而将其与其他成分分开;

正丁醇是能与水分层的极性最大的有机溶剂，常用来从水溶液中萃取极性较大的昔类（皂昔）化合物o

加

一提取溶

浴刑促取力注a特点

型

水或其

浸渍法不提取时间长，效率不高

他

渗漉法不水或醇溶剂消耗量大，费时长

煎煮法

加水含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用

回流提取法

@1有机溶对热不稳定的成分不宜用此法，且消耗溶剂量大，操作麻

加

剂烦

连续漆戏装M

连续回流提取法

1出水

1.―有机溶

§加在实验室连续回流提取常采用索氏提取器或连续回流装置

-ft入水剂

士

超临界流体萃取法：物质在临界温度和临界压力以上状态时常为单一相态,此单一相态称为超临界流

体。

常用的超临界流体是二2,常用的夹带剂是乙醇。优点是提取物中不残留溶剂,适于对热不稳定成分的

提取。

超声波提取技术：造成植物细胞壁及组织的瞬间破裂,加速有效成分溶解于溶剂。不改变有效成分的

结构，缩短了时间,是一种快速、高效的提取方法。

微波提取法：既提高了提取率，又降低了提取温度，对不耐热物质实用性好。

2.水蒸气蒸汽法（★★）

用于具有挥发性、能随水蒸气蒸储且不被破坏的成分的提取。主要用于挥发油的提取。

3.升华法（★）

物质受热时不经过熔融直接转化为蒸气，遇冷后又凝结成固体。如茶叶中的咖啡因、樟木中的樟脑。

三、中草药有效成分的分离与精制（★）

1分离方法具体分类原理实例

溶剂萃取溶剂分配在两相溶剂中分配系

正丁醇-水萃取皂昔

法法鳌不同

溶剂沉淀水/醇法：多糖、蛋白质等水溶性大分子被沉淀

改变溶解度

法醇/水法：沉淀除去树脂、叶绿素等脂溶性杂质

酸碱沉淀碱提酸沉一黄酮、意醍、有机酸等酸性成分

沉淀法调节溶液的pH

法酸提取碱沉淀法一生物碱

三颗针中提取小粱碱就是加入氯化钠促使其生成盐酸

盐析法改变溶解度

小聚碱而析出沉淀

【例题】

考点：提取方法的特点

下列适于对热不稳定成分的提取方法是

A.回流法

B.煎煮法

C.水蒸汽蒸储法

D.渗漉法

E.连续回流提取法

『正确答案』D

考点：溶剂提取法的溶剂

下列常用的提取溶剂中，极性最小的是

A.甲醇

B.乙酸乙酯

C.乙醇

D.丙酮

E.正丁醇

『正确答案』B

下列溶剂能与水互溶的是

A.石油酸

B.乙酸乙酯

C.乙醛

D.丙酮

E.正丁醇

『正确答案』D

考点：提取方法的原理

主要用于挥发油的提取方法是

A.水蒸气蒸储法

B.浸渍法

C.超临界流体萃取法

D.升华法

E.浸渍法

『正确答案』A

考点：分离与精制的方法

提取黄酮、葱醍、有机酸等酸性成分，可采用

A.水/醇法

B.升华法

C.醇/水法

D.酸提碱沉法

E.碱提酸沉法

『正确答案』E

第二单元昔类

1.定义昔的定义

(1)”昔的结构特点及典型化合物

(2)0-昔的结构特点及典型化合物

2.分类、结构特点及典型化学物

(3)S-背的结构特点及典型化合物

(4)C-昔的结构特点及典型化合物

(1)性状

二、首类

(2)旋光性

3.理化性质(3)溶解度

(4)昔键的裂解

(5)检识

(1)原生昔的提取

4.提取

(2)次生昔的提取

一、昔的定义(★★)

昔类又称配糖体。

非糖物质一二糖及其衍生物

3配基;昔键

甘健原子

音元

单糖的分类

互碳糖：如D-丕糖、L-阿拉伯糖

里基至碳糖：L-鼠至糖

方碳糖：如D-望萄糖

方碳盥糖：如D-夏糖

糖醛酸：如D-葡萄糖醛酸

双糖：如芸香糖

记忆：我拉木，李嫁我；六葡萄，六铜锅，双云祥。

二、昔的分类

L按背元化学结构分类分为香豆素甘、皂昔、葱醍昔、黄酮甘、强心昔等。

2.按昔在植物体内的存在状况分类

（1）原生昔：原存在于植物体内的昔。

（2）次生昔：原生背水解失去一部分糖后生成的音称为次生昔。（苦杏仁昔是原生昔,水解后形成的

野樱昔就是次生昔）

3.按成昔键的原子分类（0-昔、S-甘、N-昔和C-昔）

⑴0-昔（★★）

①醇昔:强❷昔、三菇皇昔和雷体皇昔；

②酚昔:墓醍昔、查豆素甘、黄酗昔；

③氟昔（a-羟基庸）：苦杏仁昔;

a-羟基靖很不稳定，立即分解为醛（或酮）和氢氟酸。

④酯甘:山慈菇昔A；

⑤吧噪音。

氧昔记忆：氧分一直青春

音健原子

（2）s-＜：黑芥王昔、M卜昔

是由昔元上的筑基与糖的端基羟基脱水缩合而成的昔。

（3）N-昔:庭昔和鸟昔，坦豆昔

⑷C-昔:邕根素、芦堇昔

昔的分类记忆：

指山姑，青杏苦，留萝籽，诞八仙鸟，哥会叹!

三、昔的理化性质

|性状分子量较小为无色或白色结晶，分子量较大为非结晶性的白色固体

I溶解性（★★）【其亲水性随糖基的增多而增大，昔类在甲醇、乙毒、含水的丁醇中溶解度较大

旋光性|多数性类呈左旋,但水解后，由于生成的糖常是右旋，因而使混合物呈右旋

1.昔键的裂解（★★）

（1）酸催化水解

常用的催化剂：盐酸最为常用。

①按背键原子的不同，酸水解的易难顺序：

N-昔＞0-昔〉S-＞＞C-昔记忆：单养留炭

②毗喃糖中毗喃环的C-5上取代基越大越难水解：

五碳糖昔〉甲基五碳糖甘＞六碳糖昔＞七碳糖昔＞糖醛酸甘（-C00H）

（2）酶催化水解：酶水解具有专属性高,反应温和，可获知昔键的构型，保持昔元结构不变。

麦芽糖酶能水解a-葡萄糖昔；

苦杏仁酶能水解一般B-葡萄糖昔；

纤维素酶是8-葡萄糖背水解酶;

转化糖酶可水解8-果糖昔键。

记忆：麦芽爱葡，被葡味苦，被果转化

（3）碱催化水解：适于昔元为酯昔、酚昔。

（4）Smith降解法：此法适宜于昔元结构容易改变的普及碳苴的水解。但此法不适用于昔元上有1,

2-二醇结构的昔类。

2.音的检识（Molish反应）（★★）

于供试液中加入3%a-蔡酚乙醇溶液混合后,沿器壁滴加浓硫酸，使酸沉积于下层，在硫酸与供试液的

界面处产生紫色环。糖类也有此反应，单糖反应较多糖、昔类更迅速。

巧记：猫爱糖

四、提取（★）

L原生昔的提取（抑制酶的活性）

常用的方法是采用甲醇、乙醇或50℃以上的水中提取,或在药材原料中拌入一定量的无机盐（如碳酸

置）。

2.次生昔的提取

应利用酶的活性，促使昔酶解。可在潮湿状态下，30℃〜40℃保温（酶在此温度下活性较强）发酵一

定时间，使原生昔变为次生昔后再进行提取。

【例题】

考点：糖的分类

下列属于甲基五碳糖的是

A.甘露糖

B.山梨糖

C.葡萄糖

D.果糖

E.鼠李糖

『正确答案』E

考点：昔类代表化合物

A.苦杏仁背

B.天麻昔

C.黑芥子昔

D.巴豆普

E.山慈菇昔

属于氟昔的化合物是

属于硫昔的化合物是

属于氮昔的化合物是

『正确答案』A、C、D

考点：背键的裂解

按背键原子的不同，最容易发生酸水解的是:

A.N-普

B.0-昔

C.S-昔

D.酯-昔

E.C-昔

『正确答案』A

考点：背的分类

酶水解后可产生氢氟酸的甘是

A.硫昔

B.氟昔

C.酯昔

D.酚昔

E.碳昔

『正确答案』B

考点：糖和昔的检识

下列反应属于糖的检识反应的是

A.菲林反应

B.多伦反应

C.Molish反应

D.Smith降解法

E.Feigl反应

『正确答案』C

第三单元苯丙素

1.苯丙酸典型化合物及生物活性

(1)结构类型

三、苯丙素类

2.香豆素(2)理化性质与显色反应(异羟眄酸铁反应★★)

(3)典型化合物与生物活性

3.木脂素典型化合物及生物活性

苯丙素类

凡是由一个或几个C6-C3单位构成的天然成分均称为苯丙素类,包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、

香豆素、木脂素等。

笨岁T毗■■环

一、苯丙酸（★★★）

植物中分布的苯丙酸大多含有酚羟基，常见的有对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸等。

金银花、菌陈中的绿原酸（也称为3-咖啡酰奎宁酸），具有抗菌利胆的作用。

阿魏酸,具有抗血小板聚集的作用。

丹参中的丹酚酸B能够治疗冠心病。

记忆：担心胃血，绿胆。

二、香豆素

1.结构类型（★）

香豆素类成分是一类具有苯骈a-毗喃酮母核的天然产物的总称。

笨耕始毗看■环

简单香豆素:多数天然香豆素成分在C-7位有含氧基团,故伞形花内酯常可视为香豆素类的母体。

味喃香豆素：社骨脂内酯、白堇内酯

池喃香豆素：花遨内酯。

记忆：白芷不服比较，简单伞

2.香豆素的理化性质

分子量小的游离香豆素类多具挥发性和升华性

性状

而昔则多数无香味和挥发性，也不能升华

游离香豆素类成分易溶于乙酸、氯仿、乙醇、甲醇等有机溶剂，也能部分溶于沸水，

溶解性

但不溶于冷水

内酯的碱水碱性条件下可水解开环，酸化即闭环恢复为内酯结构；与碱液长时间加热，再经酸

解化也不能环合为内酯

香豆素显色反应（★★）

荧光性质在紫外光下，羟基香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光

显红

异羟的酸铁反应内酯环

色

Gibbs反应香豆素的C-6位是否有取代基的存在,如为阳性反应表成踵

2,6-二氯（漠）苯酉昆氯亚胺（Gibbs）示C-6位无取代。色

试齐（J

Emerson反应成空

4-氨基安替比林和铁氧化钾色

3.典型化合物及生物活性（★★★）

蛇床子和毛当归根蛇床子素抑制乙型肝炎表面抗原

耋皮土叶内酯及七叶昔治细菌性痢疾

海棠果内酯抗凝血

补骨脂素与长波紫外线联合治疗银屑病和白瘢风

黄曲霉毒素引起动物肝脏的损害并导致癌变

记忆：蛇床乙肝，七勤痢疾，海棠凝血，白银补骨，黄曲致癌。

三、木脂素（★★）

木脂素的结构与分类

木脂素是由两分子（少数为三分子或四分子）苯丙素衍生物聚合而成的一类天然化合物。

基本c架为c6-c3

含有木脂素类的典型化合物及生物活性

鬼臼毒素类木脂素属于芳基四氢蔡内酯木脂素,能显著抑制癌细胞的增殖。

五味子果实中分得的五味子素、五味子醇等属于联苯环辛烯类木脂素,具有保肝和降低血清谷丙转氨

睦的作用，临床上作为治疗肝炎的药物应用。

水飞蓟宾属于苯骈二氧六环类木脂素,又称为黄酮木脂素,具有保肝作用。

木脂素类记忆：水木死鬼，五连环。

【例题】

考点：香豆素的分类

下列属于吠喃香豆素的是

A.伞形花内酯

B.七叶内酯

C.补骨脂内酯

D.紫花前胡素

E.茵陈内酯

『正确答案』C

考点：香豆素的理化性质

在紫外灯下能显出强烈蓝色荧光的化合物是

A.香豆素母核

B.吠喃香豆素

C.季铉生物碱

D.此喃香豆素

E.7-0H香豆素

『正确答案』E

香豆素类成分水解后发生Gibbs反应，说明具有

A.3-0H

B.4-0H

C.5位无取代

D.6位无取代

E.7位无取代

『正确答案』D

考点：香豆素的显色

Gibbs反应的阳性结果是

A.蓝色

B.胸红色

C.紫色

D.黄色

E.红色

『正确答案』A

考点：香豆素的分类

A.七叶内酯

B.补骨脂内脂

C.花椒内酯

D.黄檀内酯

E.仙鹤草内酯

1.能够抗菌、消炎，治疗痢疾的香豆素是

2.治疗银屑病和白瘢风的香豆素是

『正确答案』A、B

考点：含有木脂素的中药

下列含有联苯环辛烯型木脂素的中药是

A.大黄

B.秦皮

C.五味子

D.黄苓

E.薄荷

『正确答案』C

第四单元醍类化合物

1.结构类型苯醍、蔡醍、菲醒、慈醒典型化合物及生物活性

(1)理化性质

四、慈醒2.理化性质和显色反应

(2)显色反应

3.提取与分离(1)提取

（2）分离

醒类化合物在植物界分布比较广泛，许多天然药物如大黄、何首乌、虎杖、决明子、丹参、芦荟、紫

邕中的有效成分都是醍类化合物。

0

O

对苯醒邻笨星

一、醍类的结构与分类及典型化合物（★★★）

苯醍对苯配辅酶Qi。治疗高血压、心脏病及癌症

蔡醍a-MSE紫草素,具有止血、抗感染、抗菌、抗癌及抗病毒等作用

郑菲醒丹参酮I、丹参酮IIA（治疗冠心病、心肌梗死）

菲醍

亚菲醍丹参新醍甲、乙、丙

记忆：苯妩媚，非单身，新对飞，爱紫草。

大黄和虎杖中的有效成分大黄素、大黄酸、大黄酚、大黄素甲醛、芦荟大黄素，

羟基H醍

具有抗菌作用

慈酚或K柯梗素，治疗疥癣等皮肤病有效的外用药。

醍

酮意酮类成分芦荟昔（碳昔），是芦荟致泻的主要有效成分

二慈酮类二慈酮类成分番泻昔A、B、C、D等为大黄及番泻叶中致泻的有效成分

记忆：大黄虎抢恩，柯梗芦荟同叹，二番谢

二、醍类化合物的理化性质与呈色反应

1.理化性质（★★）

（1）性状：天然醍类化合物多是有色结晶体。

母核上随酚羟基等助色团的引入而呈一定的颜色。

（2）升华性及挥发性

游离的醍类化合物一般具有升华性。

小分子的苯醛类及蔡双类具有挥发性,能随水蒸气蒸储,此性质可用于提取精制。

（3）溶解度

游离醍类极性较小,一般溶于乙醇、丙酮、乙酸、氯仿及苯等有机溶剂，几乎不溶于水。

与糖结合成苴后极性显著增大，易溶于甲醇、乙醇中，几乎不溶于苯、乙醛、氯仿等极性较小的有机

溶剂中。

（4）酸性（★★）

①-COOH酸性大于酚-0H。

②酚羟基数量越多，酸性越强。

③B-羟基酸性强于a-羟基酸性。

1、4、5、8位为a位

2、3、6、7位为B位

9J0位为meso位（又称中位）

酸性由强到弱pH梯度提取试剂

含-COOH

5%NaHCO3溶液

2个或以上B-OH

1个B-0H5%Na2c溶液

含2个或以上a-OHl%NaOH溶液

含1个a-OH5%NaOH溶液

2.醍类显色反应

菲格尔(Feigl)反

醍类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻一硝基苯反应，生成紫色化合物

应

碱液呈色反应

羟基葱醍及其昔类遇碱液呈红色或紫红色;而葱酚、慈酮、二K酮类化合物

(Borntrager反

则需经过氧化成慈醒后才能呈色

应)

记忆：鳗类不抢飞

三、提取分离

醇提取法多以乙醇或甲醇为溶剂将游离慈醍及昔提取出来

天然苯醍和蔡醍多呈游离状态,极性较小,可用氯仿、乙酸乙酯等亲脂性有

醍类有机溶剂提取

机溶剂提取

提取

碱提酸沉法提取含有酚羟基、蝮基等显酸性的醒类化合物

水蒸气蒸镭法具挥发性的小分子苯醍及蔡醍

游离葱醍及慈

背元极性小,易溶于有机溶剂层,而天极性大,则留在水层里

醍类醍昔类的分离

分离

游离葱醍衍生pH梯度萃取法使用不同碱液(5%NaHCO3>5%Na2C03>l%NaOH、5%NaOH)依次

物从有机溶剂中萃取葱醍类成分，再分别酸化碱液，葱醒类成分即可析出

【例题】

考点：醍的分类

A.柯梗素

B.丹参新醍

C.辅酶Qio

D.大黄酚

E.番泻昔

1.下列属于苯醍的是

2.下列属于菲酿的是

3.下列属于二意酮的是

『正确答案』C、B、E

考点：醒的分类

下列属于羟基慈醍的是

A.丹参醍

B.丹参新醍

C.紫草素

D.大黄酚

E.辅酶Qio

『正确答案』D

考点：醒的理化性质

下列显色反应专用于检识羟基意醒的显色反应

A.金属离子反应

B.BorntrAgei•反应

C.Kesting-Craven

D.无色亚甲蓝显色试验

E.金属离子反应

『正确答案』B

考点：各成分的显色反应

A.密体皂普

B.三菇皂昔

C.生物碱

D.羟基意醍

E.香豆素

1.可发生异羟后酸铁反映的是

2.能与碱液显红~紫红反应的是

3.可与碘化铀钾试剂产生橘红色沉淀的是

『正确答案』E、D、C

考点：醍类的酸性

下列化合物中，酸性最强的是

A.a-羟基慈醍

B.1,5-二羟基慈醍

C.2,6-二羟基慈醍

D.1,2-二羟基慈醍

E.1,6-二羟基慈醍

7人太人21＜、5、8位为a位

2、3、6、7位为B位

5149J0位为meso位(又称中位)

o

『正确答案』c

第五单元黄酮类

1.定义定义

(1)黄酮

(2)黄酮醇

五、黄酮

2.结构类型(3)二氢黄酮

(4)异黄酮

(5)查耳酮

(6)花色素

(7)黄烷醇

(1)性状

(2)溶解性

3.理化性质及显色反应

(3)酸性与碱性

(4)显色反应

(1)提取

4.提取与分离

(2)分离

一、定义

黄酮类化合物是泛指两个苯环(A-环与B-环)通过中央三碳链相互连接而成的一系列化合物。

具有0^3北6的基本骨架，

以2-苯基色原酮为基本母核。

二、黄酮的结构分类及典型代表化合物(★★★)

1.黄酮

黄酮为2-苯基色原酮，C-3位无氧取代基；

例：

中成药“双黄连注射液”的主要活性成分黄苓甘

2.黄酮醇

以2-苯基色原酮为基本母核，C-3位有含氧取代基。

槐米中的中皮素及其及(芦丁)治疗毛细血管变脆引起的出血症。从银杏叶中分离出山及酚、＜皮素,

具有扩张冠状血管和增加脑血流量的作用o

OQc°♦

芯丫、芸香糖基

0

芦丁

3.二氢黄酮(醇)

黄酮(醇)类的C-2、C-3位双键被还原,即为二氢黄酮(醇)类。

陈皮中的橙皮昔,用于治疗冠心病。

水飞蓟宾具有保肝、提高肝脏解毒能力的作用O

4.异黄酮

B环连接在C-3位上。

葛根总异黄酮（有大豆素、大豆甘及葛根素等）有增加冠状动脉血流量及降低心肌耗氧量等作用。

大豆素还具有雌激素样作用。

葛根索

5.查耳酮

该类化合物的两个苯环之间的三碳链为开链结构。如红花中有效成分为红花黄色素,具有治疗心血管

钮的作用，已应用于临床。

6.花色素类：无粉基，又称花青素，是一类水溶性色素，多以背的形式存在。

7.黄烷醇类：黄烷醇类又称血茶素类化合物。

黄酮类化合物的分类及其结构特征

黄酮类以以苯基色原酮为基本母核

黄酮醇类基本母核的3位上连有羟基或其他含氧基团

二氢黄酮类基本母核的2、3位双键被氢化而成

二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类具有黄酮醇类的二3位被氢化的基本母核

异黄酮类3-苯基色原酮的结构

查耳酮类A、B环的三碳链不形成环状

花色素类基本母核的C环无埃基，1位氧原子以（车羊）盐形式存在

黄烷醇类黄烷-3-醇类:又称为儿茶素类

结构类型、典型化合物及生物活性

结构类型中药成份生物活性

槐生芦丁毛细血管变脆引起的出血症

黄酮曜

蹙杏叶山奈酚、榔皮素扩张冠状血管和增加脑血流量

腌皮橙皮昔冠心病

二氢黄酮

丞飞蓟宾保肝、提高肝脏解毒能力

昆黄酮邕根大豆素、大豆普及葛根素大豆素还具有雌激素样作用

查耳酮红花红花黄色素治疗心血管疾病

记忆：陈水二，插红花，纯银米，一个豆。

三、理化性质及显色反应

1.黄酮类化合物的性状（★）

（1）形态：多为结晶性固体，少数（如黄酮昔类）为无定形粉末。

（2）颜色：

黄酮、黄酮醇及其昔类多呈灰黄色至黄色

查耳酮为黄至橙黄色

二氢黄酮（醇）不呈黄色，几乎为无色

异黄酮共朝很少仅显微黄色

2.黄酮类化合物的溶解性

（1）一般黄酮背元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醛等有机溶剂及稀碱液中。

其中在水中的溶解度：

花色素＞二氢黄酮（醇）＞黄酮（醇），查耳酮

记忆：小花二，黄耳朵

（2）黄酮类化合物的羟基糖昔化后，水溶性相应加大，而在有机溶剂中的溶解度则相应减小。

3.黄酮类化合物的酸碱性

（1）酸性

黄酮类化合物因分子中具有酚羟基,故显酸性,可溶于碱性水溶液、口比咤中。

其酸性强弱与酚羟基数目的多少和位置有关。

例如黄酮的酚羟基酸性由强到弱顺序是：

7,4'-0H＞7-或4'-0H＞一般酚羟基＞5-0H

记忆：745气死我，酸性由强到弱

（2）碱性

Y--喃环上的土氧原子,因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸

等生成盐,但生成的盐极不稳定，遇水后即可分解。

4.黄酮类化合物的显色反应（★★）

反应类型反应名称对应结构颜色反应考点

黄酮（醇）、

二氢黄酮红色〜紫红色最常用

盐酸-镁粉

（醇）

还原反应

查耳酮、儿茶素类则无该显色反应

四氢硼钠二氧黄酮见“氢”

红〜紫红色

（钾）（醇）就选“氢”

NaBHi

定性定量

铝盐黄酮类生成的络合物多为黄色，并有荧光

分析

加二氯氧错(ZrOCL)的甲醇

3-0H或5-0H

若出现黄色3不退，5

与金属离子错盐-再加入枸椽酸的甲醇溶液，示有3-0H或逅

3-0H或5-0H

络合反应枸椽酸黄色不退3,5-0H告丫，散伙

黄色减退，加水稀释后转为示无3-0H,但有2L

无色5-0H

中药忌铁

三氯化铁酚羟基生成蓝色等色

锅熬

四、提取与分离(★)

溶剂提取法乙醇和甲醇是最常用的黄酮化合物提取溶剂

黄酮音的提

黄酮类化合物大多具有酚羟基，有弱酸性。芦丁、橙皮甘、黄苓昔均可

取碱提酸沉法

用此法提取

强酸：弱碱：

7,4'-0H5%NaHC0

pH梯度萃取3

黄酮的分离酸性强弱不同7-或4'-0H5%NaCO

法23

一般酚羟基0.2%NaOH

5-0H4%NaOH

【例题】

考点：黄酮的分类

A.黄酮

B.黄酮醇

C.异黄酮

D.二氢黄酮

E.花色素

1.母核属于3-苯基色原酮的结构是

2.具有黄酮类的2、3位被氢化的基本母核

『正确答案』C、D

考点：黄酮的化合物

A.芦丁

B.橙皮首

C.水飞蓟宾

D.山奈酚

E.大豆素

1.以上成分属于槐米中能够治疗出血症的成分是

2.以上成分属于葛根中能够解痉的异黄酮成分是

『正确答案』A、E

考点：黄酮的理化性质

下列能够鉴别黄酮结构中存在3-0H或5-0H的反应

A.钠汞齐

B.盐酸-镁粉

C.氨性氯化铜

D.四氢硼钠

E.精盐-枸椽酸

『正确答案』E

考点：黄酮的显色反应

下列化合物加入二氯氧错可生成黄色络合物，但在反应中加入枸檬酸后显著褪色的是

A.3-0H黄酮

B.5-0H黄酮

C.7-0H黄酮

D.4，-0H黄酮

E.3-0H黄酮

『正确答案』B

考点：黄酮的酸性

在5%NaHC03水溶液中溶解度最大的化合物是

A.3,5,7-0H黄酮

B.2,4'-OH黄酮

C.3,4'-OH黄酮

D.7,4'-OH黄酮

E.5-0H黄酮

『正确答案』D

第六单元拓类与挥发油

(1)定义

(2)单藉

(3)倍半菇

1.结构与分类

(4)二菇

(5)三菇

(6)各类菇代表型化合物的生物活性

六、菇类与挥发油

(1)定义

(2)化学组成

(3)通性

2.挥发油

(4)检识

(5)提取方法

(6)分离方法

一、菇类化合物

1.菇类的结构与分类(★★)

是由甲戊二羟酸衍生，分子式符合工g地上.通式。根据分子骨架中异戊二烯单元的数目（2个或2个以

上）进行分类。

记忆：贴一屋二喜

由2个异戊二烯单位组成的称为单菇（挥发油）

由3个异戊二烯单位组成的称为倍半菇（挥发油）

由4个异戊二烯单位组成的称为二菇

（1）单据（★）

薄荷油=薄荷醇单环单菇镇痛、止痒、局部麻醉作用

芸香草=辣薄荷酮（胡椒酮）单环单帮治疗支气管哮喘

冰片=龙脑双环单菇发汗、止痛、镇痉和防虫腐

地黄=梓醇环烯醛菇类降血糖

记忆：单帮一担心薄荷香冰地

（2）倍半菇（★★）

青蒿青蒿素单环倍半菇抗恶性疟疾

莪术醇双环倍半藉抗肿瘤

莪术、郁金

莪术油抗病毒

记忆：陪伴一我煮青蒿，陪伴郁金

（3）双菇（★★）

燮心莲穿心莲内酯抗菌、抗炎

双环二菇

银杏叶银杏内酯心血管疾病

堂衫紫杉醇三环二帮抗癌、抗肿瘤

跄叶菊甜菊首四环二帮作为糖尿病患者用药与食品添加剂

记忆：双一一双人穿紫衫，银杏甜

（4）三葩（★★）

其基本骨架由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。

有的以游离形式存在，有的与糖结合成三菇皂昔的形式存在，成昔后大多可溶于水，振摇后可生成胶

体溶液，并产生持久性泡沫,因此称为皂昔。

三菇皂昔常含有竣基。酸性皂昔主要是指分子中含有竣基的三菇皂昔。

三菇主要有四环三拓型五环三菇两大类。

四环三菇皂昔黄黄、人参.人参皂昔R屋有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用

五环三菇皂昔甘草=甘草酸及其昔元甘草次酸都具有促肾上腺皮质激素（ACTH）样活性

记忆：我干四黄苗人参汤

二、挥发油

L挥发油（★★）

也称精油，是存在于植物体内的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸储、与水不相混溶的油状液体。

2.挥发油的化学组成（★★）

单菇、倍半菇及其含氧衍生

菇类化合物樟脑油中的樟脑，枝叶油中的核油精

物

挥发芳香族化合丁香油中抑菌、镇静作用的丁香酚，桂皮油中的

苯丙素类含氧衍生物

油物桂皮醛

脂肪族化合

小分子的脂肪族癸酰乙醛（鱼腥草素一出现过敏休克反应被禁用）

物

3.挥发油的一般性质（★★）

①多为无色或淡黄色的油状液体；

性状②常温下为透明液体，低温易“析脑”；

③多有香味，鱼腥草（鱼腥味）

挥发油均具有挥发性，可随水蒸气蒸储，

挥发性

油斑实验，与脂肪油相区别

溶解性挥发油不溶于水，而易溶于各种有机溶剂

比重（0.850〜1.065）、旋光性（+97°~+117°）、折光性（1.43〜1.61）、沸点（70〜

物理常

300℃）

数

记忆：废物比挥光

不稳定

装入棕色瓶内密塞并低温保存=

性

检识挥发油的气味、挥发性、物理常数等均可作为挥发油质量检查的指标

4.挥发油的提取方法（★）

是提取挥发油最常用的

水蒸气蒸储法=对热不稳定的挥发油不能用此法提取

方法

特点：密度接近液体，黏度类似气体，扩散力、渗透

CO2超临界流体提

提取芳香挥发油=性优于液体

取法

优点：防止氧化热解及提高品质

5.挥发油的分离方法（★）

冷冻法（析脑）薄荷油析出薄荷脑

沸点随分子量增大、双键增多而升高；

分储法

含氧菇沸点随官能团的极性增大而升高

考点：菇类的分类

A.2个

B.30个

C.4个

D.25个

E.10个

L单菇分子异戊二烯数目是

2.二菇分子异戊二烯数目是

3.三菇的碳原子个数是

『正确答案』A、C、B

考点：菇类的化合物

A.穿心莲内酯

B.薄荷醇

C.青蒿素

D.橙皮背

E.葛根素

1.以上代表化合物属于倍半菇的是

2.以上代表化合物属于双菇的是

『正确答案』c、A

考点：菇类的理化性质

可区别挥发油与脂肪油的性质的是

A.稳定性

B.溶解性

C.挥发性

D.酸性

E.极性

『正确答案』C

考点：挥发油的通性

挥发油易溶于

A.水

B.丙酮

C.乙醛

D.正丁醇

E.甲醇

『正确答案』C

考点：挥发油的组成

挥发油的主要组成成分是

A.多元酚类

B.糖类化合物

C.脂肪族化合物

D.单菇和倍半菇

E.芳香族化合物

『正确答案』D

第七单元雷体及其昔类

(1)结构特点与分类

(2)理化性质

1.强心昔

(3)检识反应

(4)代表型化合物及生物活性

七、笛体及首类(1)结构分类及典型化合物生物活性与用途

(2)理化性质

2.俗体皂昔(3)皂甘、皂昔元的提取

(4)分离与精制方法及应用

(5)检识

一、强心昔

1.强心昔的结构与分类(★★)

强心昔是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的留体昔类,是由强心昔元与糖缩合的一类用。

（1）强心昔元特点：可分为幽体母核、不饱和内酯环两部分。

（2）强心昔元的类型：依据不饱和内酯环的特点分为两类。

①23个碳原子组成,C”侧链为五元不饱和内酯环,称强心留烯类，即甲型强心昔元。大多属于此类。

如洋地黄毒昔元。

强心留烯（甲型）

②24个碳原子组成,一侧链为六元不饱和内酯环,称海葱留二烯类或蟾蛛幽二烯类，即乙型强心昔元。

如海葱昔元等。

记忆：无价地、一流葱

海葱用烯（乙型）

（3）强心昔的组成糖

强心甘的糖除了常见的葡萄糖外，还有2,6-二去氧糖,如D-洋地黄毒糖、D-加拿大麻糖等，6-去氧

谑如『黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等。

（4）强心昔元和糖的连接方式

I型：昔元-（2,6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y,如毛花昔C

II型：昔元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖），，如真地吉他林

III型：昔元-（D-葡萄糖）”如绿海葱昔

Inm记忆：1毛2真3葱

其中x=l〜3,y=l~2o

2.强心昔的物理性质（★★）

（1）性状：强心背大多是无色结晶或无定形粉末,具有旋光性，味苦，对黏膜有刺激性。

（2）溶解性：

原生昔由于所含糖基数目多且具有葡萄糖,可溶于水、醇等溶剂，次生昔亲水性减弱，可溶于乙酸乙

酯、含水氯仿等溶剂。

（3）昔键水解

1）酸催化水解

①温和酸水解：稀酸如浓度为0.02-0.051noi/L的盐酸或硫酸,在含水醇中短时间加热回流。

可使I型强心昔中昔元与2-去氧糖或2-去氧糖之间的昔键进行酸水解，但葡萄糖与2-去氧糖之间的首

键在此条件下不易断裂；

强心甘元和糖的连接方式

I型：昔元-（2,6-去氧糖）「（D-葡萄糖）3

II型：-元-（6-去氧糖）x-