药物分析课件第三章药物物理常数测定法

药物分析课件第三章药物物理常数测定法

物理常数是评价药物质量的重要指标，不同性质、纯度的药物有着不同的物理常数值，在分析工作中可选择测定相关的物理常数才进行药物的鉴别，检查,有些物理常数还可用于药物的含量测定。第2页,共88页，2024年2月25日，星期天第一节相对密度测定一、原理

相对密度:指在相同的温度、压力条件下，某物质的密度与水的密度的比值。除另有规定外，温度为20℃。

纯药物的相对密度在特定条件下为不变的常数。药物的纯度改变，相对密度也随之改变，因此测定药品的相对密度，可以鉴别药物和检查药物的纯杂程度。第3页,共88页，2024年2月25日，星期天二、相对密度测定方法中国药典中：比重瓶法（常用）

测定一般液体药物的相对密度。韦氏比重秤法

测定易挥发液体药物的相对密度。比重计法

供试品足够，测定结果不需十分精确时。第4页,共88页，2024年2月25日，星期天1、比重瓶法-精确测定，供试品用量少

AB比重瓶1：比重瓶；2：侧管；3：侧孔；4：罩；5：温度计；6：玻璃磨口第5页,共88页，2024年2月25日，星期天（1）法-A瓶

首先将洁净、干燥并精密称定重量的比重瓶A，装满供试品（温度应低于20℃或各药物项下规定温度），装好温度计（瓶中无气泡），水浴使内容物达到20℃(或各药物项下规定温度)，用滤纸吸干溢出侧管的液体，立即盖上罩。第6页,共88页，2024年2月25日，星期天

然后将比重瓶从水浴中取出，再用滤纸将比重瓶的外面擦净，精密称定，减去比重瓶的重量，求得供试品的重量后倾去，洗净比重瓶，装满新沸过的冷水，再照上法测得同一温度时水的重量，计算，即得。供试品的相对密度＝供试品重量/水重量第7页,共88页，2024年2月25日，星期天

注意：用比重瓶测定时的环境(指比重瓶和天平的放置环境)，温度应略低于20℃或各药物项下规定的温度。

第8页,共88页，2024年2月25日，星期天（2）法-B瓶

首先将洁净、干燥并精密称定重量的比重瓶B，装满供试品（温度应低于20℃或各药物项下规定温度），插入中心有毛细孔的瓶塞，置20℃(或各药物项下规定温度)恒温水浴中，随供试液温度升高过多的液体将不断从塞孔溢出，随时用滤纸将瓶塞顶端擦干，待液体不再由塞孔溢出，说明瓶内液体温度与水浴相同。第9页,共88页，2024年2月25日，星期天此时迅速取出比重瓶按（1）法，再用滤纸将比重瓶的外面擦净，精密称定，减去比重瓶的重量，求得供试品的重量后倾去，洗净比重瓶，装满新沸过的冷水，再照上法测得同一温度时水的重量，计算，即得。第10页,共88页，2024年2月25日，星期天(3)注意事项1)比重瓶必须洁净、干燥；2)供试品不得有气泡；3)用A瓶调温时不加罩，调好温度，迅速加罩，尽快称量。否则若环境温度高，会使液体溢出或环境中的水蒸汽凝结在比重瓶外壁；4)调好温度，盖上罩子，瓶内及毛细管内必须充满供试液，外溢液体必须擦净，若移动比重瓶，需带手套，以免液体受热膨胀外溢：5)供试品若为油类，尽量倾尽洗净，方能加水测水的质量。第11页,共88页，2024年2月25日，星期天2、韦氏比重秤法（1）原理本法是根据一定体积的玻璃锤在液体中所受的浮力与该液体的相对密度成正比，利用浮力大小反映液体的相对密度值。第12页,共88页，2024年2月25日，星期天韦氏比重秤第13页,共88页，2024年2月25日，星期天第14页,共88页，2024年2月25日，星期天（2）使用方法

取20℃时相对密度为1的韦氏比重秤，用新沸过的冷水将所附玻璃圆筒装至八分满，置20℃(或各药物规定的温度)的水浴中，调节温度至20℃(或各药物规定的温度)，将悬于秤端的玻璃锤浸入圆筒内的水中，秤臂右端悬挂游码于1.0000处，调节秤臂左端平衡用的螺旋使平衡，然后将玻璃圆筒内的水倾去，拭干，装入供试液至相同的高度，并用同法调节温度，将拭干的玻璃锤浸入圆筒内的供试液中，调节秤臂上游码的数量与位置使横梁平衡，读取数值，即得供试品的相对密度。第15页,共88页，2024年2月25日，星期天

该比重秤系在4℃时相对密度为1，则用水校准时游码应悬挂于0.9982处，并应将在20℃测得的供试品相对密度除以0.9982。如测定温度为其他温度时，则用水校准时的游码应挂于该温度水的相对密度处，并应将在该温度测得的数修除以该温度水的相对密度。第16页,共88页，2024年2月25日，星期天(3)注意事项：1）韦氏比重秤应安装在固定平放的操作台上，避免受热、冷、气流及震动影响。2）玻璃锤、玻璃圆筒应干净、干燥，安装好后先用等重游码调节水平螺丝使平衡，然后换挂玻璃锤，此时衡量应平衡，若不平衡，允许有±0.005的误差，否则应予以校正。3）玻璃圆筒，在装水及供试液时的高度应一致，使玻璃锤沉入液面深度前后一致，玻璃锤应全部浸入液体内。4）比重瓶法与韦氏比重秤法都要求用新沸放冷的水，以除去水中空气对水密度的影响。第17页,共88页，2024年2月25日，星期天第二节馏程测定一、原理液体的蒸汽压在一定压力下，随温度升高而增大，当蒸汽压大到与外界大气压相等时，液体沸腾，此时的温度称为此液体在该大气压下的沸点。

馏程系指一种液体依照中国药典规定方法进行蒸馏，校正到标准压力[101．3kPa（760mmHg）]下，自开始馏出第5滴算起，至供试品仅剩3-4ml或一定比例的容积馏出时的温度范围。第18页,共88页，2024年2月25日，星期天

某些液体药品具有一定的馏程，不同的药物馏程不同。当液体药物因纯度改变而使物质分子间的相互作用发生变化时，常表现为馏程的改变。因此测定馏程可以

鉴别药物：区别不同的药物；或

检查药物的纯杂程度。纯度高的药品，馏程较短；纯度低的药品则馏程较长。

第19页,共88页，2024年2月25日，星期天二、测定方法馏程测定装置温度计位置蒸馏瓶冷凝管量筒第20页,共88页，2024年2月25日，星期天用国产19标准磨口蒸馏装置一套。A为蒸馏瓶；B为冷凝管，馏程在130℃以下用水冷却,馏程在130℃以上用空气冷凝管；C为具有0.5ml刻度的25ml量筒；D为分浸型具有0.5℃刻度的温度计，预先经过校正，温度计汞球的上端与蒸馏瓶出口支管的下壁相齐；根据供试品馏程的不同，可选用不同的加热器，通常馏程在80℃以下时用水浴(其液面始终不得超过供试品液面)，80℃以上时用直接火焰或其他电热器加热。第21页,共88页，2024年2月25日，星期天

测定时取供试品25ml，经长颈的干燥小漏斗，转移至干燥蒸馏瓶中，加入洁净的无釉小瓷片数片，插上带有磨口的温度计，冷凝管的下端通过接流管接以25ml量筒为接收器。如用直接火焰加热，则将蒸馏瓶置石棉板中心的小圆孔上（石棉板宽12～15cm，厚0.3～0.5cm，孔径2.5～3.0cm），第22页,共88页，2024年2月25日，星期天并使蒸馏瓶壁与小圆孔边缘紧密贴合，以免汽化后的蒸气继续受热，然后用直接火焰加热使供试品受热沸腾,调节温度,使每分钟馏出2～3ml,注意检读自冷凝管开始馏出第5滴时与供试品仅剩3～4ml或一定比例的容积馏出时，温度计上所显示的温度范围，即为供试品的馏程。第23页,共88页，2024年2月25日，星期天三、注意事项：

1、测定时，如要求供试品在馏程范围内馏出不少于90%时，应使用100mL蒸馏瓶，并量取供试品50mL，接收器用50mL量筒。

2、测定时，气压如在101.3kPa(760mmHg)以上，每高0.36kPa(2.7mmHg),应将测得的温度减去0.1℃；如在101.3kPa(760mmHg)以下，每低0.36kPa(2.7mmHg)，应增加0.1℃。

第24页,共88页，2024年2月25日，星期天3、为防止暴沸，蒸80馏前加入无釉干净的小瓷片或毛细管，瓷片或毛细管，一次沸腾失效，若继续蒸馏应继续加。

4、蒸馏速度不宜过快。

5.馏出液自第5滴开始检读，第5滴系指冷凝管下端出口处算起。

6.液体沸点在80℃以上，馏出液可在室温下检读，沸点在80℃以下时，宜在5-10℃水浴中检读。第25页,共88页，2024年2月25日，星期天第三节熔点测定一、原理熔点是固体药物固液两态在大气压力下达成平衡的温度。由于受药物纯度及测定时温度传导的影响，绝大多数药物在加热熔化表现为一个过程，即从供试品在毛细管内局部液化，出现明显液滴（初熔）至固相消失，供试品全部液化（全熔）的过程，即从初熔到全熔的过程。第26页,共88页，2024年2月25日，星期天有的药物初熔和全熔难以辨别，则以熔化时发生突变的温度作为熔点。有的药物熔融同时分解，则以熔融同时分解的温度作为熔点。因此，一般来说，药物的熔点系指药物由固体熔化成液体的温度，或熔融同时分解的温度，或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。（熔程）测定熔点可以判断药物的真伪、检查药物的纯度。

熔融同时发分解是指某一药物在一定温度产生气泡、上升变色等现象。第27页,共88页，2024年2月25日，星期天二、测定方法根据药物的性状不同，中国药典（2010年版）中收载有三种熔点测定的方法：（一）第一法测定易粉碎的固体药品（二）第二法[测定不易粉碎的固体药品（如脂肪、脂肪酸、石蜡、羊毛脂等）]（三）第三法（测定凡士林或其他类似物质）在未注明采用何法测定熔点时，应采用第一法，故本节重点介绍该法。第28页,共88页，2024年2月25日，星期天（一）第一法测定易粉碎的固体药品1、仪器：（1）加热用容器:硬质高型玻璃烧杯或其他能耐直火加热的容器。（2）搅拌器：垂直搅拌的环状玻璃搅拌棒或电磁搅拌器。（3）温度计：分浸型，最小刻度0.5℃，应经熔点标准品进行校正.(P29(5))第29页,共88页，2024年2月25日，星期天（4）毛细管：中性硬质玻璃管，内径为0.9～1.1mm，壁厚为0.1～0.15mm，长9cm以上，一端熔封；所用温度计浸入传温液在6cm以上时，管长应适当增加，使露出液面3cm以上。（5）传温液的选择：mp≥80℃，用硅油或液体石蜡；mp＜80℃，用水。第30页,共88页，2024年2月25日，星期天第31页,共88页，2024年2月25日，星期天第32页,共88页，2024年2月25日，星期天2、测定法：（1）供试品是干燥的细粉状，装入毛细管的供试品高度为3mm，填紧；（五氧化二磷干燥（mp<135℃或受热分解的供试品）或其他适宜的干燥方法（105℃））（2）温度计插入到传温液中，温度计汞球底部距容器的底部2.5cm以上；传温液受热后的液面应在温度计分浸线处；第33页,共88页，2024年2月25日，星期天（3）加热至熔点低限约低10℃时，将装有供试品的毛细管贴附在温度计上，毛细管的内容物正好在温度计汞球中部；（4）继续加热，升温速率控制在每分钟上升1.0～1.5℃，加热时不断搅拌使传温液受热均匀，记录供试品在初熔至全熔时的温度。（观察样品在加热过程中的变化，以局部液化时的温度作为初熔温度，全部液化时的温度作为全熔温度。）重复测定3次，取其平均值，即得。第34页,共88页，2024年2月25日，星期天3、注意事项：（1）温度计必须符合规定，经常用“熔点标准品”校正。（2）升温速度，毛细管内径、壁厚以及洁净程度，供试品的高度、紧密程度等都影响熔点的准确测定，须按规定严格操作。（3）“发毛”、“收缩”、“软化”及“出汗”等现象，均不作初熔判断。（4）供试品必须按规定研细并干燥后，才能测定熔点。第35页,共88页，2024年2月25日，星期天（二）第二法

测定不易粉碎的固体药品

如脂肪、石蜡、羊毛脂等的测定。

将供试品熔化后，吸入两端开口的毛细管（同第一法，但管端不熔封）中，高约10mm，冷却，凝固后照第一法放入传温液中，加热至比规定熔点低约5℃时，调节升温速度为每分钟不超过0.5℃，供试品在毛细管中开始上升的温度即为熔点。第36页,共88页，2024年2月25日，星期天（三）第三法测定凡士林或其他类似的物质

将已加热至融熔的供试品粘附于温度计的汞球部，冷却，将温度计插入一外径约为25mm，长150mm的试管中，塞紧，使温度计悬于其中，将试管放入16℃的水浴中，加热。使水浴温度以每分钟2℃的速率升到38℃，再以每分钟1℃的速率升温至供试品的第一滴脱离温度计为止，检读温度计上的温度，即可作为供试品的近似熔点，重复测定3次，如3次测得的熔点相差不超过1℃，即可取平均值作为供试品的熔点，如3次测得的熔点相差超过1℃，可再测定2次，并取5次的平均值作为供试品的熔点。第37页,共88页，2024年2月25日，星期天第四节凝点测定一、原理

凝点系指一种物质由液体凝结为固体时，在短时间内停留不变的最高温度。

有些药品有一定的凝点，纯度改变，凝点也改变，所以测定凝点可以区别或检查药品的纯杂程度。第38页,共88页，2024年2月25日，星期天

凝点测定装置第39页,共88页，2024年2月25日，星期天二、测定方法

取供试品（如为固体，先加热熔融），置内管中，使迅速冷却，测定供试品的近似凝点。再将内管置较近似凝点约高5～10℃的水浴中，使凝结物仅剩极微量未熔融．

第40页,共88页，2024年2月25日，星期天

烧杯中加入较供试品近似凝点约低5℃的水或其他适宜的冷却液。用搅拌器不断搅拌供试品，每隔30秒钟观察温度1次，至液体开始凝结，停止搅拌并每隔5～10秒钟观察温度1次，至温度计的汞柱在一点能停留约1分钟不变，或微上升至最高温度后停留约1分钟不变，即将该温度作为供试品的凝点。第41页,共88页，2024年2月25日，星期天三、注意事项1、有些药品在一般冷却条件下不易凝固，需另用少量供试品在较低温度凝固后，取少量作为母晶加到供试品中，才能测定其凝点。2、固体熔融，不宜直火加热，应用油浴或烘箱加热，防止引起药物分解。3、测定所用供试品必须干燥，一般置于五氧化二磷干燥器内过夜。4、熔融时确保药物不分解。第42页,共88页，2024年2月25日，星期天第五节旋光度测定

一、原理

平面偏振光通过含有某些光学活性物质的液体或溶液时，能引起旋光现象，使偏振光的平面向左或向右旋转。偏振光旋转的度数称为旋光度，用α表示。

旋光度有左旋和右旋之分，偏振光向右旋转（顺时针）称为右旋，用符号“+”表示；偏振光向左旋转（逆时针）称为左旋，用符号“-”表示。第43页,共88页，2024年2月25日，星期天

物质旋光度与溶液浓度、溶剂、测定温度、光源波长、测定管长度有关。因此旋光仪测定的旋光度α并非特征物理常数，同一化合物测得的旋光度就有不同的值。因此为了比较不同物质的旋光性能，通常用比旋光度

来表示物质的旋光性，比旋光度是物质特有的物理常数。第44页,共88页，2024年2月25日，星期天

所以，中国药典（2010年版）规定，以钠光灯D线偏振光在20℃时，透过长1dm且每lml中含有旋光性物质1g的溶液，测得的旋光度称为该物质的比旋度，记为，其中D代表钠光谱的D线（589.3nm），20代表规定的温度20℃。

测定比旋度可以区别药物，或检查某些药品的纯杂程度，亦可用以测定有旋光活性的药物的含量。第45页,共88页，2024年2月25日，星期天二、测定方法

除另有规定外，采用钠光谱的D线(589.3nm)测定旋光度，测定管长度为1dm，测定温度为20℃，应使用读数至0.01º，并经过检定的旋光计，在此条件下测定的比旋光度用

表示。

测定旋光度时，将测定管用供试液体或溶液（取固体供试品，按规定的方法制成）冲洗数次，缓缓注入试液体或溶液适量（注意勿使发生气泡），置于旋光计内检测读数，即得供试液的旋光度。同法测3次，取平均数用下列公式计算，即得供试品的比旋光度。第46页,共88页，2024年2月25日，星期天

对于液体供试品：

对于固体供试品：

式中，

为比旋光度；t为测定时的温度；D为钠光谱的D线；

α为测得的旋光度；

l为测定管长度，dm；

d为液体的相对密度；

c为每100ml溶液中含有被测物质的重量(按干燥品或无水物计算)，g/100ml。第47页,共88页，2024年2月25日，星期天三、注意事项P33

1、每次测定前应以溶剂作空白校正，测定后，再校正1次，以确定在测定时零点有无变动。如第2次校正时发现零点有变动，则应重新测定旋光度。

2、配制溶液及测定时，均应调节温度至20℃±0.5℃(或各品种项下规定的温度)。3、供试物质的溶液应充分溶解，供试液应澄清。供试的液体或固体物质的溶液若有浑浊或含有混悬的颗粒。应预先滤过、取续滤液测定。第48页,共88页，2024年2月25日，星期天4、物质的比旋光度与测定光源、测定波长、溶剂、浓度和温度等因素有关。因此，表示物质的比旋度时应注明测定条件。5、测定药物旋光度时，钠光灯启辉后至少20分钟后发光才能稳定，测定或读数时应在钠光灯稳定后读取。不宜连续使用4h以上，不宜经常开关。6、仪器的各个光学镜片应保持干燥清洁，防尘、防潮、防日晒。7、测定含量时，应平行测定2份，两份测定结果的读数级差应在0.02º以内，否则应重新测定。第49页,共88页，2024年2月25日，星期天实例分析

P33谷氨酸钾注射液（规格20ml：6.3g）的含量测定

方法：根据《中国药典》（2010年版），精密量取本品15mL2份，分别置于50mL容量瓶中，各加盐酸10mL，用水稀释至刻度，摇匀，依法测定旋光度，旋光管的长度为2dm，测得第一份样品的3次旋光度平均值为+4.84°，第二份样品的3次旋光度平均值为+4.85°，两份样品各次的旋光度的级差为0.02°。测定前，以溶剂为空白，校正读数为0.00°；测定后，再次测定溶剂的旋光度，仍为0.00°。求出谷氨酸钾注射液标示量的百分含量。已知谷氨酸的比旋光度为+31.5°～+32.5°。第50页,共88页，2024年2月25日，星期天分析：盐酸的作用是将谷氨酸钾转化为谷氨酸。两份样品各次的旋光度值级差为0.02°，测定前后空白读数均为0.00°，测定结果有效。解：设谷氨酸钾的浓度为C（g/100ml）由：得：第51页,共88页，2024年2月25日，星期天药典规定：本品含谷氨酸钾（C5H8KNO4）应为标示量的95.0%~105.0%，根据计算结果，可判断此项合格。第52页,共88页，2024年2月25日，星期天第六节折光率测定一、原理

光线自一种透明介质进入另一种透明介质时，由于两种介质的密度不同，光的进行速度发生变化，即发生光的折射现象，并且遵从折射定律。根据折射定律，光线入射角的正弦值与光线折射角的正弦值的比值即为折光率。

式中n是折光率，

sini为光线的人射角的正弦；

sinr为光线的折射角的正弦。第53页,共88页，2024年2月25日，星期天光在不同介质中的折射第54页,共88页，2024年2月25日，星期天

中国药典所规定的折光率系指光线从空气中进入供试品的折光率。

影响折光率的因素

温度：温度升高，折光率变小

入射光波长：波长越短，折光率越大。

折光率以表示,D为钠光谱的D线，t为测定时的温度。

测定折光率可以区别不同的油类或检查某些药品的纯杂程度。第55页,共88页，2024年2月25日，星期天二、测定方法中国药典（2010年版）测定物质折光率的规定：光源：钠光谱的D线（589.3nm)；相对于空气的折光率；除另有规定外，供试品温度为20℃，折光率为

；折光计须能读数至0.0001，测量范围1.3～1.7；测量时重复读数3次，平均值为供试品的折光率。第56页,共88页，2024年2月25日，星期天

采用阿培氏折光计。中国药典规定在20℃时用钠光谱的D线（589.3nm）作为光源测定折光率。在此条件下测得的折光率表示为

。由于折光率与温度有关，故阿培氏折光计还装有保温层，可通入一定温度的水保持温度恒定，测定前，折光计读数应用校正用棱镜或水进行校正，测定时，应重复读数三次，三次读数的平均值即为供试品的折光率。水的折光率20℃时为1.3330，25℃时为1.3325。第57页,共88页，2024年2月25日，星期天三、注意事项P36第58页,共88页，2024年2月25日，星期天第七节黏度测定一、原理

黏度系指流体对流动的阻抗能力，以动力黏度、运动黏度或特性黏数（P37）表示。测定供试品黏度可用于鉴别或纯度检查。第59页,共88页，2024年2月25日，星期天

黏度的表示动力黏度（η）：系指液体以1cm/s的速度流动时，在每1cm2平面上所需剪应力的大小，单位为Pa·s。运动黏度（ν)：系指供试品在平氏黏度计中的流出时间（s)，与该黏度计用已知黏度的标准液测得的黏度计常数(mm2/s2）相乘所得的值，单位为mm2/s。在相同温度下，液体的动力黏度与其密度（kg/m3）的比值，再乘10-6,等于该液体的运动黏度。特性黏数［η］：系指高聚物溶液的稀溶液的相对黏度的对数值与高聚物溶液浓度的比值。第60页,共88页，2024年2月25日，星期天二、测定方法

黏度的测定用黏度计。中国药典采用的黏度测定方法有三种：第一法是采用平氏黏度计测定牛顿流体（包括纯液体和低分子物质的溶液）的运动黏度。第二法是采用旋转式黏度计测定非牛顿液体（包括高聚物的溶液、混悬液、乳剂分散液体和表面活性剂的溶液）的动力黏度。第三法是采用乌氏黏度计测定特性黏度，常用于右旋糖酐及其制剂等的特性黏度的测定。第61页,共88页，2024年2月25日，星期天

（一）用平氏黏度计测定运动黏度或动力黏度

倒置黏度计，堵住2，从F抽气，使供试品充满球C与A并达到测定线m2处

第62页,共88页，2024年2月25日，星期天

提出黏度计并迅速倒转，将黏度计垂直固定于恒温水浴中，水浴的液面高于球C的中部，15分钟后，自1抽气，使供试品充满球A并超过测定线m1，让供试品在管内自然下落，用秒表准确记录液面自测定线m1下降至测定线m2处的流出时间。依法重复测定3次以上。另取一份供试品同样操作，并重复测定3次以上。第63页,共88页，2024年2月25日，星期天第二法:采用旋转式黏度计测定

非牛顿液体动力黏度。第三法:采用乌氏黏度计测定特性黏度第64页,共88页，2024年2月25日，星期天三、注意事项P40第65页,共88页，2024年2月25日，星期天第八节pH值（药典）

药物溶液、分析时所用溶剂的酸碱性可用pH值来表示，pH值常用酸度计来测定。酸度计主要包括:电极和电位计

参比电极：有稳定的已知电位；有甘汞电极、氯化银电极等

指示电极：电极的电位随溶液中氢离子浓度改变而变化；有玻璃电极、氢醌电极和锑电极等。第66页,共88页，2024年2月25日，星期天

中国药典规定：除另有规定外，水溶液的pH值应以玻璃电极为指示电极、饱和甘汞电极为参比电极的酸度计进行测定。测定试样pH值的酸度计应定期进行计量检定，使精密度和准确度符合要求。第67页,共88页，2024年2月25日，星期天仪器校正常用的缓冲液有草酸盐、苯二甲酸盐、磷酸盐、硼砂以及氢氧化钙标准缓冲液。标准缓冲液的配制必须用pH值基准试剂按药典规定的方法配制。（配制标准缓冲液与溶解供试品的水，应是新沸过的冷蒸馏水，其pH值一般应为5.5～7.0。）标准缓冲液一般可保存2～3个月，但发现有浑浊、发霉或沉淀等现象时,不能继续使用。第68页,共88页，2024年2月25日，星期天不同温度时各种标准缓冲液的pH值表第69页,共88页，2024年2月25日，星期天样品pH的测定方法

首先选择与供试液pH值接近的标准缓冲液对仪器进行校正，使其读数与上表数值一致，再应用pH值相差约3个pH单位的另一种的标准缓冲液核对仪器示值，误差应不超过±0.02pH单位。若大于此偏差，应小心调节斜率，使示值与第二种标准缓冲液的数值一致。重复上述定位和斜率调节操作，至仪器示值与标准缓冲液规定数值相差不大于0.02pH单位后即可进行样品pH值测定。第70页,共88页，2024年2月25日，星期天例：对弱缓冲液（如水）的pH值测定时，应先用苯二甲酸盐标准缓冲液校正仪器后测定供试液，并重取供试液再测，直至pH值的读数在1分钟内改变不超过±0.05为止；然后再用硼砂标准缓冲液校正仪器，再如上法测定；二次pH值的读数相差应不超过0.1；取二次读数的平均值为其pH值。第71页,共88页，2024年2月25日，星期天第九节吸收系数Lamber-Beer定律A=ECL→E=A/CL两种吸收系数：摩尔吸收系数、百分吸收系数。第72页,共88页，2024年2月25日，星期天

1、概念

药物对不同波长的单色光具有选择性吸收，其在最大吸收波长处的吸收系数是该物质的物理常数之一。中国药典使用百分吸收系数（

），其定义为：一定波长的单色光透过浓度为1g/100ml，光路长度为1cm的吸光物质溶液时的吸收度。第73页,共88页，2024年2月25日，星期天2、吸收系数的意义

在给定单色光、溶剂和温度的情况下，吸光系数是药物的特性常数，表明药物对某一特定波长光的吸收能力。不同药物对同一波长的单色光，有着不同的吸光系数。测定吸收系数可以鉴别药物的真伪，也可以反映出药物纯杂的程度。第74页,共88页，2024年2月25日，星期天第十节溶解度

溶解度：是药品的一种物理性质，通常是指在一定温度下，在一定量溶剂中达饱和时溶解的最大药量，是反映药物溶解性的重要指标。

溶解度在一定程度上也可反映药品的纯度。《中国药典》2010年版关于药物溶解度有七种提法：（见下表）第75页,共88页，2024年2月25日，星期天药物溶解性能含义溶解性能含义极易溶解溶质1g（ml）能在溶剂不到1ml中溶解溶解溶质1g（ml）能在溶剂1ml不到10ml中溶解易溶溶质1g（ml）能在溶剂10ml不到30ml中溶解略溶溶质1g（ml）能在溶剂30ml不到100ml中溶解微溶溶质1g（ml）能在溶剂100ml不到1000ml中溶解极微溶解溶质1g（ml）能在溶剂1000ml不到10000ml中溶解几乎不溶或不溶溶质1g（ml）在溶剂10000ml中不能溶解第76页,共88页，2024年2月25日，星期天

以上这些术语仅表示药物大致的溶解性能。准确的溶解度：常用一定温度下100g溶剂中（或100g溶液或100ml溶液）溶解溶质的最大克数来表示。

例：咖啡因在20℃的水溶液中溶解度为1.46g，即表示在100ml水中溶解1.46g咖啡因时溶液达到饱和。第77页,共88页，2024年2月25日，星期天

药物溶解度的粗略试验法（ChP）：

除另有规定外，称取研成细粉的供试品或量取液体供试品，于25℃±2℃一定容量的溶剂中，每隔5分钟强力振摇30秒钟，观察30分钟内的溶解情况，如无目视可见的溶质颗粒或液滴时，即视为完全溶解。第78页,共88页，2024年2月25日，星期天小结

药品标准中的物理常数是药品的物质常数，不同性质、纯度的药物有着不同的物理常数值，药物分析中常用的物理常数有：相对密度、溶解度