第二章 危险化学品及安全技术

第二章

危险化学品及安全技术前面我们给大家介绍了在化工类专业开设《化工安全技术与环境保护》这门课程的意义和作用。从本章开始我们就如何进行有效的安全防护问题，介绍一些常见现象和常用知识。其目的在于今后的现实工作环境中，如何科学有效的认识化工生产过程中面临的危险有害化学物质，了解危险化学物质的分类及贮存运输过程中的防护手段和方法。第一节化学危险物质的分类和特性一、危险化学品及其分类目前，世界上已经发现的化学物质有60万种.其中，约有3万多种物质具有危害性，被称为危险化学物质。国际上对危险化学物质有统一的分类方法。各国也根据本国经济发展水平和技术应用能力制定了一些适合本国经济现实的化学危险品分类标准。我国目前执行的分类标准分别是《危险货物分类和品名编号》（GB6944—86）、《常用危险化学品的分类及标志》（GB13690-92)。这些资料成为石油和化工企业必备的技术资料加以贮备，并在生产中给予指导。通常危险化学品大致分成8个大类：危险化学品基础知识：化学品特性危险化学品标志1、概述化学品

危险化学品

具有易燃、易爆、有毒、有腐蚀性等特性，会对人、设备、环境造成伤害和侵害的化学品叫危险化学品。危险化学品事故生产过程中的事故

经营过程中的事故

储存过程中的事故

运输过程中的事故

使用过程中的事故

要了解化学物质对人体、设备及环境的危害的基本知识

各种元素（也称化学元素）及由元素组成的化合物和混合物，无论是天然的，还是人造的，都属于化学品。化学危害给国民经济及人民生命财产带来极其严重的损失

2、《危险化学品安全管理条例》简介2002年3月15日起施行基本内容

总则制定目的为了加强对危险化学品的安全管理，保障人民生命和财产安全，保护环境

应用范围

在中华人民共和国境内生产、经营、储存、运输、使用危险化学品和处置废弃危险化学品危险化学品的种类

爆炸品、压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物、有毒品和腐蚀品等职责分工

国务院经济贸易综合管理部门和省、自治区、直辖市人民政府经济贸易管理部门，负责危险化学品安全监督管理综合工作，负责危险化学品生产、储存企业设立及其改建、扩建的审查，负责危险化学品包装物、容器专业生产企业的审查和定点，负责危险化学品经营许可证的发放，负责国内危险化学品的登记，负责危险化学品事故应急救援的组织和协调，并负责前述事项的监督检查公安部门负责危险化学品的公共安全管理，负责发放剧毒化学品购买凭证和准购证，负责审查核发剧毒化学品公路运输通行证，对危险化学品道路运输安全实施监督，并负责前述事项的监督检查3、化学品安全管理的重要性1）化学品的应用越来越广2）生产及使用量越来越大3）性质特殊，存有不安全因素4）管理人员缺乏安全知识培训必须加强安全管理

加强危险化学品安全管理是企业自身发展的需要加强危险化学品安全管理是社会安定的需要加强危险化学品安全管理是适应国际市场的需要是确保学校教学和科研事业顺利发展的需要重要性表现在4、危险化学品基础知识分类按危险特性爆炸品：具有爆炸性和殉爆性压缩气体和液化气体：具有易燃易爆性、可缩性与膨胀性、

扩散性、静电性、腐蚀毒害性、窒息性、氧化性易燃液体：具有易挥发性、热膨胀性、流动扩散性、静电性、毒害性易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品：易燃固体具有易燃性、分解性、毒性、自燃性；自燃物品具有自燃性、遇湿易燃易爆性；遇湿易燃物品具有毒害性和腐蚀性、生成氢的燃烧和爆炸性、生成碳氢化合物的着火爆炸性、生成其它可燃气体的燃烧爆炸性氧化剂和有机过氧化物：具有高温分解性、对撞击震动敏感性、易爆炸性、毒性和腐蚀性有毒品：具有毒性放射性物品：具有放射性、毒性、易燃性腐蚀品：具有强烈的腐蚀性、毒害性、强氧化性、易燃性化学分类依据1爆炸物质2压缩气体和液化气3易燃液体——闭杯闪点≤60℃4易燃固体、自燃物质和遇湿易燃物质5氧化剂和有机过氧化物（含过氧化键：-O-O-）6有毒物质（LD50）7放射性物质——放射性活度比≥7.4*104Bq/kg8腐蚀性物质——皮肤4h坏死或55℃，钢表腐蚀≥6.25㎜/a第一类爆炸物质---在受热、挤压或撞击条件下，会发生剧烈化学反应。反应瞬间产生大量的气体和热量，使得周边空气压力急剧上升的物质。第二类压缩气体和液化气---临界温度≤50℃，蒸汽压≥294kPa条件下发生相变液化或压缩气体；或者在21.1℃，绝对压力≥294kPa；在37.8℃，雷德蒸汽压≥294kPa发生相变液化或加压溶解的气体。第三类易燃液体---其闭杯试验闪点≤61℃的易燃液体、含有固体的液体混合物等。第四类

易燃固体—对温度、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，并释放出毒烟雾或有毒气体的物质；自燃物质—自燃点低，在空气中易发生氧化反应，自行燃烧的物质；遇湿易燃物质—遇水或受潮易发生剧烈化学反应，并释放出大量易燃气体和热量的物质，有时没有明火的情况下可以自行燃烧和爆炸第五类

氧化剂和有机过氧化剂—具有较强的氧化性，并在反应中易分解出氧和热量的物质（含过氧基-o-o-无机物和有机物）。第六类有毒物质—能与体液或器官组织发生化学反应或物理作用，扰乱或破坏正常生理功能，使得器官系统暂时或永久性的产生病变，甚至危及生命的物质。第七类放射性物质----

其放射性比活度≥7.4*10000Bq/Kg的物质。第八类腐蚀性物质----

能够灼伤人体组织，并对金属等物质造成损坏的固体或液体物质。与皮肤接触在4小时内发生坏死，或温度在55℃时，对20号钢表面腐蚀超过6.25㎜/a固体或液体物质。二、化学危险物质的主要特性化学危险物的主要危险性易燃易爆性扩散性有毒有害性突发性三、影响化学危险物质的主要因素在化学基础课中，对化学物质一些物理和化学性质有了一些比较系统的了解，比如在有机化学中学习了化学键、在物理化学中学习了相平衡等知识。这些知识对于今天认识和驾驭化学危险物质，会发挥指导性的作用，只有通过学习掌握和运用这些知识，才能够有效地认识化学物质的危险性，能够利用自身的知识武器来科学的面对化工企业生产中可能突发的危险环境。A沸点——化学物质在101.34kPa（一个标准）大气压下，物质由液态转化为气态的温度。沸点低→易汽化→现场汽化物质高浓度污染→易达到爆炸极限；B熔点——化学物质在101.34kPa（一个标准）大气压下的溶解温度或者温度范围；熔点可以反映物质的纯度，可以由此推断物质在介质或环境中的分布；熔点的高低与污染现场的洗消、处理有密切关系。C液体的相对密度——在20℃条件下，物质密度／4℃水的密度。当该值＜1时，发生火灾时，用水将是无效的。D蒸汽压（饱和蒸汽压的简称）——在一定温度下，化学物质中液体或固体达到相平衡时的饱和蒸汽压力。一般在一定的温度下饱和蒸汽压为一常数。所以，温度高→蒸汽压大→空气中化学物质的浓度也随之升高。E蒸汽相对密度——在给定条件下化学物质的蒸汽密度／参比物质（空气）密度。当该值＜1时，该蒸汽比空气轻，浮在空气以上，如果泄漏，在空中散发；反之，该蒸汽将沉在空气下。如果泄漏，在地面上蔓延，必在现场低洼处聚集。F蒸汽／空气混合物的相对密度——在敞开空气相接触的液体或固体上方存在的蒸汽与空气混合物相对于纯空气（20℃，一个大气压，此时空气密度为1）的密度。当该值>1.1该混合气体可能顺地面流动；当该值为0.9～1.1时，该物质能够与周围空气迅速混合。G闪点——在一个大气压（101.3kPa）下，一种液体表面上释放出的可燃蒸汽与空气完全混合后，可以闪燃5s的最低温度。它是可燃性液体蒸汽由于点火源发生燃烧的判断依据。H自燃温度——化学物质与空气接触发生起火引起自燃的最低温度，在此温度下，该类物质既就是无火源也可能发生自燃。自燃温度指标在可能存在爆炸性气体与空气混合物的空间中选择电气设备是非常重要的，在选择化工生产工艺温度过程中也是至关重要的。I爆炸极限——可燃气体或蒸气与空气的混合物能够引发着火或爆炸的浓度范围。其最低浓度为下限，最高浓度为上限。浓度低于或高于这一范围都不会引发燃烧和爆炸。一般用可燃气体或蒸汽在混合物中的体积分数表示。临界温度和临界压力——在物理化学中已经学过，气体在加温加压下可以变成液体压入钢瓶或贮罐中的气体实现液化的最高温度称为临界温度，在临界温度下使该气体实现液化的最低压力称为临界压力。除了以上10个带有普遍性的物理危险性参考指标外，在化工生产中还有一些其他的物理和化学因素。譬如：导电性＜104pS／m的液体在流动、搅动中会产生静电→电火花→火灾或爆炸。有些呈粉末或微细颗粒状的化学可燃性物质（直径＜0.5mm)，他们与空气充分混合后，经引燃→燃爆→剧烈爆炸。醚类化合物在贮存时会产生过氧化物→经蒸发或加热后的残渣可能会自燃→爆炸。聚合反应往往会释放触大量的热量→温度上升→反应加快→可能会引发着火和爆炸。有些化学物质与其他物质混合或燃烧时会产生有毒气体，几乎所有的有机物燃烧时都会释放触CO；有些气体尽管本身没有毒，但是在一密闭空间中过浓→空气稀薄→令人窒息。强酸、强碱在接触时会造成严重的腐蚀。危险化学品的标志

通过图案、文字说明、颜色等信息，鲜明而简洁地表征危险化学品特性和类别，向操作人员传递安全信息的警示性资料

中国危险化学品的安全标志

标志种类

设主标志16种和副标志11种，见《实验室生物安全》一书标志的图形

标志的使用原则

主标志由表示危险特性的图案、文字说明、底色和危险品类别号四个部分组成的菱形标志。副标志图形中没有危险品类别号当一种危险化学品具有一种以上的危险性时，应用主标志表示主要的危险性类别，并用副标志来表示其他主要的危险性类别危险化学品的安全标签用文字、图形符号和编码的组合形式表示危险化学品所具有的危险性和安全注意事项

危险化学品安全标签的内容：化学品及其主要有害组分标识；警示词；危险性描述；安全措施；提示；灭火；批号；应急咨询电话；生产企业名称、地址、邮编、电话

实例危险化学品的安全技术说明书

作用内容

使用要求

是化学品安全生产、安全流通、安全使用的指导性文件是应急作业人员进行应急作业时的技术指南为制定危险化学品安全操作规程提供技术信息是企业进行安全教育的重要内容化学品及企业标识；成分/组成信息；危险性概述；急救措施；消防措施；泄漏应急处理；操作处理与存储；理化特性；接触控制/个体防护；稳定性和反应性；生态学资料；毒理学资料；废弃处置；运输信息；法规信息；其他信息

安全技术说明书的内容，每五年要更新一次；按照安全技术说明书制定急救措施；按照安全技术说明书，制定安全防护措施；根据危险化学品的危险性，结合使用情形，制定安全操作规程，培训作业人员；危险化学品的用户在接收使用化学品时，要认真阅读安全技术说明书，了解和掌握其危险性；安全技术说明书由化学品的生产供应企业编印，在交付商品时提供给用户，作为用户的一种服务，随商品在市场上流通。第二节危险化学品的贮存安全一、危险化学品贮存的安全要求由化学危险物质所带来的人员生命安全和财产损失其后果往往非常严重，国家对化学危险品的贮存制定了严格的管理规定。国家制定的化学危险物质统一贮存安全要求共由七个方面：化学危险物质必须限量贮存，限量标准有当地主管部门和公安部门规定；交通运输部门应该在车站、码头、机场等物资集散地建立专用的化学危险物质贮备仓库；化学危险物质贮备仓库的建筑结构，必须符合国家有关规定，并要与周边居民居住区保持一定距离；化学危险品露天存放必须符合防火、防爆安全要求；化学危险品存放地消防设施条件必须符合存放物质的防护要求，达到防火、防爆、泄压、通风，温度、湿度调节和防潮防雨达到要求；化学危险物出入库必须实行“五双制”管理，（双人收发、双人记帐、双人双锁、双人运输、双人使用）尤其是易爆、剧毒和放射性物质；化学危险品库管理必须实施严格的分类存放和及时巡回检查制度。其次，化学物质在相互接触时会产生化学反应而引发安全事故的特性，国家对化学危险物质的存放特别提出了分类贮存指导性原则。二、化学危险物质分类贮存的安全要求1.爆炸性物质的安全要求

■严格执行国家“爆炸物品管理原则”，贮存仓库严禁设在城镇居民聚居的地方；■同库不得存放相抵触的爆炸物品；■爆炸物品不得与酸类、碱类、盐类物质及金属、氧化物同库存放；■爆炸物品库要便于检查、要通风，堆放不宜过高、过密；■爆炸物品库温度、湿度要严格控制。化学危险物质的存放分类贮存原则分类物质名称贮存原则附注爆炸性物质叠氮铅、雷汞、三硝甲基苯、消化棉（含N≥12.5%）硝氨炸药等必须单独存放不准与其他任何种类物质共同存放

易燃和可燃气液体

汽油、苯、二硫化碳、丙酮、甲苯乙醇、石油醚、乙醚、甲乙醚、环氧乙烷、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、煤油、丁烯醇、丁醛、氯苯、松节油、樟脑油等

不准与其他任何种类物质共同存放

如数量很少，允许与固体易燃物质隔开后同处共存。

压缩气体和液化气

Ⅰ燃气：氢气、甲烷、乙烯、丙烯、乙炔、丙烷、甲醚、氯乙烷、一氧化碳、硫化氢等。

除不燃气体外，不准与其他任何种类物质共同存放。

氯兼有毒害性。

压缩气体和液化气Ⅱ不燃气:氮、二氧化碳、氖、氩氟里昂等除可燃气体助燃气体、氧化剂和有毒物质外，不准与其他任何种类物质共同存放。

压缩气体和液化气Ⅲ助燃气：氧、压缩空气、氯等除不燃气体与有毒物质外，不准与其他任何种类物质共同存放。

遇水自燃物质钾、钠、磷化钙、锌粉铝粉、黄磷、三甲基铝不准与其他任何种类物质共同存放钾钠须浸入石油中。易燃固体赛璐珞、赤磷、萘、樟脑、硫磺、三硝基苯、二硝基苯、二硝基萘、三硝基苯酚等。不准与其他任何种类物质共同存放赛璐珞必须单独存放。氧化剂①氯酸钾、氯酸钠、硝酸钾、硝酸钠、硝酸钡、次氯酸钙、亚硝酸钠、过氧化钙、30％的过氧化氢等。（爆炸性）②溴、硝酸、硫酸、铬酸、高锰酸钾、重铬酸钾等。（燃烧性）除惰性气体外不准与其他任何种类物质共同存放

。过氧化物油分解爆炸危险，应单独贮存。过氧化物应贮存在阴凉处。两类氧化剂应隔离贮存。毒害物质氯化苄、光气、五氧化二砷、氰化钾、氰化钠等。除不燃气体和助燃气体外，不准与其他任何种类物质共同存放

2.压缩气体与液化气贮存的安全要求■压缩气体不得与其他物质共贮存；易燃气体不得与助燃气体、剧毒气体同处一库；易燃气体或剧毒气体不得与腐蚀性物质共处一库；氧气不得与油脂类物质共处一库；■液化石油气贮存罐区一定要确保通风畅通、远离明火。不宜与易燃可燃液体贮罐同组布置，更不应设在一个土堤内（便利消防）。卧式液化气体贮罐纵向轴线不宜对着重要建筑物、设备、交通要道及人群聚集地。■液化气贮罐最好单独布置，每组罐区不得超过两排，组容量不得超过6000立方米。组间相邻防火堤外测基脚线距离不得≤7m、堤高≤0.6m。■罐区地面外露部分应该是不可燃材料，罐上应该装有安全阀、压力计、液位计、温度计及超压报警装置。安全阀与罐之间应该装上截止阀，并且保持常开状态。安全阀放空管应该与集中排放燃气系统相通。■对气瓶的贮存安全一般要求仓库应该为单层，房顶为轻质易揭材料，窗户向外开启，库区温度不超过35℃，保持通风，各间用防火墙隔开，并有安全出口。贮量符合要求。瓶口有安全罩。3.易燃液体贮存的安全要求■易燃液体贮存应保持通风、距离明火符合规定距离。■对沸点低于或接近夏季气温的易燃液体应贮存在低温设施的库房或贮罐内，注意防晒。应保留≥5％的装液升缩空间。铁桶盛装时，不宜堆放过高。■闪点低易燃液体贮存，注意库温，防止结块憋破容器。■易燃或可燃液体贮罐一般分地上、半地上和地下三种类型。应该保持同类型编组布置，每组不超过两排。编组时不应与石油液化气处于同组。地上和半地上罐区四周要设防火堤。罐区应该设置避雷系统。■闪点低、沸点低的易燃液体贮罐上应安装安全阀，并具有冷却设施。■贮罐高于17m时应设置固定的冷却和灭火装置，低于17m的贮罐应设置移动的冷却和灭火设施。■贮罐的进料口应该从下部进入。具备防爆和防静电设施。■桶装的易燃、可燃液体不宜露天存放，库房应设为单层库，有防火墙，安全出口。4.易燃固体贮存的安全要求■易燃物质存放时，应保持库房干燥、隔热、防晒。对易挥发的易燃固体应该密封存放。■易燃固体多属还原剂，应与氧化剂分库存放。■易燃固体多数有毒，贮存时应注意防毒。5.自燃物质贮存的安全要求■自燃物质不能与易燃液体、易燃固体遇水燃烧物质及腐蚀性物质同库混合存放。此类物质对温度、湿度要求极为严格，应保持通风干燥，并注意防火。6.遇水燃烧物质贮存的安全要求■此类物质库区应该选择地势较高，雨水浸湿不到的地方，堆放时注意保持干燥性隔离。■库房门窗应该紧闭，室内湿度不应该≥75％。■对钾、钠等遇水自燃物质应该贮存在不含水份的矿物油或石蜡中。7.氧化剂贮存的安全要求■一级无机氧化剂不能与有机氧化剂、弱氧化剂、压缩气体液化气体混放贮存；氧化剂不能与有毒物质混合存放。有机氧化剂不能与溴、过氧化氢、硝酸等物质混合存放。硝酸盐与硫酸、发烟硫酸、氯磺酸等接触会发生强烈的化学反应．应该注意避免。■储存氧化剂应该严格控制温度、湿度，可以采取整库密封或与自然通风相结合的办法储存。在通风差的情况下，可采用吸潮/降温的办法解决。8.有毒物质的贮存安全要求注意干燥、避免露天存放不能与酸类物质接触；严禁与食物同库存放；包装应该密封，标志鲜明操作时应该穿防毒设施，严禁直接接触。库内应该准备中毒急救、清洗、中和和消毒的常备药物。9.腐蚀性物质的贮存安全要求库房通风干燥，防潮、防热。不能与易燃物质混存。用耐腐蚀容器包装、密封。防止受热或受冻容器破裂泄漏。55第三节化学危险物质的运输安全一、化学危险物质运输的装配原则化学危险物质的危险性各不相同，性质相抵触的物品相遇后往往会发生燃烧爆炸事故，发生火灾时．使用的灭火剂和扑救方法也不完全一样，因此为保证装运中的安全．应遵守有关装配原则。包装要符合要求，运输应配戴相应的劳动保护用品和配备必要的紧急处理工具，搬运时必须轻装轻卸．严禁撞击、震动和倒置。56二、化学危险物质运输安全事项1.公路运输

汽车装运化学危险物品时，应悬挂运送危险货物的标志。在行驶、停车时要与其他车辆、高压线、人口稠密区、高大建筑物和重点文物保护区保持一定的安全距离、按当地公安机关指定的路线和规定时间行驶。572.铁路运输铁路是运输化工原料和产品的主要工具。通常对易燃、可燃液体采用槽车运输，装运其他危险货物使用专用危险品货车。危险化学品的铁路运输，必须严格执行《危险货物运输规则》、《铁路危险货物运输规则》的有关规定。583.水陆运输船舶在装运易燃易爆物品时应悬挂危险货物标志，严禁在船上动用明火，燃煤拖轮应装设火星熄灭器，且拖船尾至驳船首的安全距离不应小于50m。对闪点较低的易燃液体，在装卸时也有相关要求。59三、化学危险的包装及标志1.包装化学危险物品的包装应遵照《危险货物运输规则》、《气