大学无机元素化学考试重点

本文格式为Word版，下载可任意编辑大学无机元素化学考试重点大学无机元素化学考试重点66元素化学重点内容元素化学一、物质的俗称1、胆矾(蓝矾)CuSO4·5H2O2、绿矾6、明矾K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O7、重晶石BaSO4—1—本文格式为Word版，下载可任意编辑43、大苏打(海52、芒55、镉璃)Na2OnSiO2二、物质的颜色1.离子的颜色(1)无色离子NH4+;拟卤离子CN-;本文格式为Word版，下载可任意编辑碱金属离于M+;碱土金属离子M2+;非金属含氧酸根离子mnRO;Hg2+、Sc3+、Ti4+、Sn4+、Sn2+、Pb2+等的水合离子以及弱场配体形成的分裂能小的配离子：[FeF6]3-(2)有色离子MnO4-(紫红),MnO42-(绿),Mn2+(淡红);CrO42-(黄),Cr2O72-(橙红),[Cr(H2O)6]3+(紫),[Cr(H2O)5Cl]2+(淡绿),[Cr(H2O)4Cl2]+(暗绿),Cr2+(蓝),[Fe(NCS)n]3-n(血红),FeO42-(紫红),[Fe(CN)6]3-(红),本文格式为Word版，下载可任意编辑[Ni(H2O)6](绿),[Ni(NH3)6]3+(蓝紫),[Ni(CN)4]2-(黄),2.卤化物AgCl(白),AgBr(淡黄),AgI(黄),CuI(白),Hg2C12(白),HgI2(红);PbCl2(白),PbBr2(淡黄),PbI2(黄)NiCl2·7H2O(绿),NiCl2(黄褐);K2O(淡黄)V2O5(红棕),Cr2O3(绿),CrO3(红),CrO5(蓝);FeO(黑),Fe2O3(砖红),Fe3O4(黑);CoO(灰绿),NiO(暗绿),Co2O3(黑),Ni2O3(黑)I2O5(白),CIO2(g黄，1红);PbO2(棕黑),PbO(红，黄),Pb3O4(红),CuO(黑),Cu2O(暗红);Ag2O(暗棕);CdO(棕灰);本文格式为Word版，下载可任意编辑HgO(黄色或红)。蓝),Fe(OH)(白),Fe(OH)3(红棕);Cu(OH)2(浅蓝),Ni(OH)2(绿),Ni(OH)3(黑),Co(OH)2(粉红),Co(OH)3(棕),Zn(OH)2(白),Pb(OH)2(白),CdSF2(g淡黄),Cl2(g黄绿),Br2(1红棕),I2(g紫色，s紫黑。I2在极性溶剂中呈黄色至棕色，在非极性溶中呈紫红色),Cu(紫红),Ag(白),Au(黄),白磷(白或黄色)、红磷(暗红)、CuSO4·5H2O(蓝),K4[Fe(CN)6](黄),K3[Fe(CN)6](红),Fe4[FeAgPO3(白),HgNH2Cl(白),BaFeO4·H2O(红棕),K3[Co(NO2)6]本文格式为Word版，下载可任意编辑MnCO3(白),MnCO3(白),MgNH4PO4(白),六羟基锑(v)酸钠Na[Sb(OH)6](白),高氯酸钾KClO4(白),酒石酸氢钾KHC4H4O6(白),氯铂酸钾K4PtCl6](淡黄),钴亚硝酸钠钾K2Na[Co(NO2)6](亮黄),四苯硼酸钾K[B(C6H5)4](白)。AgNO2(浅黄色)注：1)物质产生颜色的理由合作物的颜色是由于发生d-d跃迁、f-f跃迁引起的，其中心离于的分裂能越大，吸收光的波长越短，反射光的波长越长，颜色越浅。反之，颜色越深。如：[Cu(H2O)4]2+为淡蓝其他化合物的颜色是由电荷迁移跃迁引起的，其阳离子的极化力越强，阳离子的变形性越强，共价性越强，电子越容易腾跃，吸收光的波长越长，反射光的波长单质的颜色或焰色是由于价电子在分子的最高占有和最低末占有轨道上腾跃引起的，其原子的半径越大，电子越轻易跳跃，吸收光的波长越长，反射光的波长越短，颜色越深。反之，颜色越浅。如卤素单质的颜色。2)不同气体钢瓶的颜色3)几种金属的硼砂珠颜色三、化学之首1.首次合成的第一个稀有气体化合物是Xe+PtF6-(橙黄色固体)。蔡斯盐K[Pt(C2H4)Cl3]本文格式为Word版，下载可任意编辑是1827年人类制得的第一个不饱和烃与金属的合作物。2.最早察觉的具有放射性的元素是铀(1896年贝克勒)。以后的测验证明，原子序数大于83的全体元素都具有放射原子序数小于83的元素有2个放射性元素，它们是43号元素锝(Tc)和61号元素钷(Pm),3.在全体元素中：原子半径最小的原子是：H(32pm)宇宙中最丰富的元素是：氢第一电离能最大的是：He(2372k)mo第一电离能最小的是：Cs(376kJ·mol-1)第一电子亲合电负性最小的是：Cs(0.79)电负性差最大的是F与Cs电负性差最小的是La系元素金属活泼性最强的是：Cs非金属活泼性最强的是：F原子序数最小放射性元素是：Tc化合物种类最多的元素是：C4.在全体金属中：密度最大的是：Os密度最小的沸点差最大的是：Ga导电、导热性最好的是：Ag延展性最好的是：Au(lg金可拉成3公里长的金丝或压成约0.000lmm厚的金箔)5.在全体物质中：本文格式为Word版，下载可任意编辑硬度最大的是：金刚石(10)[金刚砂次之(9)]熔点最高的是：金刚石(3843K)6.在自然界的含量最多的7.无机酸中最强的酸是：HCIO48.非金属含氧酸中综人性是强的酸是；H2S;O39.最早的周期表是门捷列天10.西奇威克最早提出惰性电子对效应。11.维尔纳最早提出合作物理论四、易形成双聚体的物质(具有桥基布局)1.AuCl3;NbCl5;2.(BH3)2OO五、具有顺磁性的分子是全体双原子气体中唯一的一种具有偶数电子同时又显示顺磁性的物质，因O2中有2个三电子π键。键级=2.5。B2的分子轨道排布式：本文格式为Word版，下载可任意编辑有2个单电子π键。键级=1。个三电子π键。键级=2.5OF的分子轨道排布式：2键级=1.53.AB2型：NO2和CIO2NO2中心原子N采取等性sp2杂化，分子中有1个单电子。ClO2中心原子Cl采取sp3杂化，分子中有1个单电子。六、物质的保存1.HNO3保存在棕色瓶中保存在棕色瓶中溶液保存在棕色瓶中MnO4-+H+4.AgNO3保存在棕色瓶中25.AgX保存在棕色瓶中2AgXAg+X26HF+SiO2===H2[SiF6]+2H2O7.白磷浸在水中，红磷密本文格式为Word版，下载可任意编辑封在枯燥容器中8.金属钠、钾、钙、钡等存放在煤油中9.金属锂浸在液体石蜡或封存在固体石蜡中10.金属汞放在坚固的瓷瓶中且汞面用水封存11.P2O5密封在枯燥容器中12.NaOH固体密封保存(易吸水、易与CO2回响)。NaOH溶液应盛放在塑料瓶中或带胶塞的玻璃瓶中。熔融NaOH用银坩埚、铁坩埚或镍坩埚，不成用玻璃坩埚、瓷坩埚、石英坩埚(NaOH和铂坩埚(在有氧化剂存在的条件下，铂系金属与强碱熔融可变为可溶性化合物)。七、几种重要的混合物1.CuSO4·5H2O、配制的乳液称波尔多液。用作果园、农作物的杀虫剂、杀菌剂。其中CuSO4具有杀虫、杀菌作用，CaO的作用是中和CuSO4溶液的酸性。2.2Cl2+3Ca(OH)2==Ca(ClO)所得产物称为漂白粉。其中ClO-具有漂白作用。3.K2[HgI4]和KOH的混合溶液称为奈斯勒试剂。用于检验NH4+。NH4Cl+2K2[HgI4]+4KOH==Hg2NI·H2O↓青铜是80%Cu、15%Sn、5%7n的合金；白铜是50-70%Cu、18-20%Ni、13-15%Zn的合金。钠汞齐本文格式为Word版，下载可任意编辑是钠与汞的合金。14K金的纯度是50%,18K金的纯度是24K金的纯度是100%。5.ZnCl2的浓溶液称为熟镪水，可用做焊药。因ZnCl2的浓溶液中有H[Zn(OH)Cl2]生成，有明显的酸性，能溶解FeO,常用作焊接金属的清洗剂和助熔除剂，既可除去铁外观的氧化物，又不损害金属外观，而且水分蒸发后，熔化的盐笼罩在金属外观，使之不再氧化。FeO+2H[Zn(OH)Cl2]==Fe[Zn(OH)Cl2]2+H2Ohuhuhuhuhu6.NaOH和CaO的混合物称为碱石灰，又称钠石灰。能吸收CO2和水分，用作气体的枯燥剂和CO2的吸收剂。的混合物称为过磷酸钙。农业上用作磷肥。其中有效成分是Ca(H2PO4)2。工业上用磷Ca3(PO4)2+2H2S适量)===CaSO4+Ca(H2PO4)28.1:1的Na2CO3与Na2O的混合物常被用作高温氧化剂。9.H2和CO的混合气体称水煤气。可用作燃料，或用作合成氨、合成石油、合成甲醇的原料。H2SO4的混合液叫铬酸洗液。本文格式为Word版，下载可任意编辑11.测验室用食盐或氯化钙固体与水混合配制致冷剂，配制方法为下表所示：测验室常用的冰盐致冷剂盐为与100g冰(或雪)混合的盐的质量(g),t为最低制冷温度。八、重要的名词和概念1.金属簇合物：含有2个或2个以上彼此以共价键合的金属原子的化合物。2.包合物：一种类型的一个或多个分子被包藏在另一种类型的分子所构成的孔穴或晶格中而形成的分子加合物。如环糊精具有刚性筒状布局，可选择性地与大量客体分子形成包合物。3.非整比化合物：原子的相对数目不能用小整数比来表示的化合物。主要是d区钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨、铁、锰等金属的氮化物、碳化物、硼化物、硅化物。如Mn5Si3、Cr7C3等。其化学式不符合化合价规矩。4.鳌合物：多齿配体与同一中心原子配位而形成一种具有环状布局的合作物。常见的多齿配体有碳酸根、乙二胺、本文格式为Word版，下载可任意编辑草酸根、EDTA等。5.鳌合效应：由于鳌合环的形成而使鳌合物具有特殊稳定性的作用。6.多酸：由2个或2个以上含氧酸分子缩水而成的酸。多酸又分为同多酸和杂多酸：同多酸：由2个或2个以上同一种类的含氧酸缩水而成的酸。如：焦磷酸、三磷酸、四偏磷酸和焦硫酸等。杂多酸：由2个或2个以上不同种类的含氧酸缩水而成的酸。如：磷钼酸H3[P(Mo12O40)]。7.多碱：弱碱性氢氧化物通过羟桥或氧桥结合而成的多核配阳离子。8.晶体场分裂能：中心原子的d轨道在晶体场作用下发生分裂，分裂后最高能级与最低能级的能量差称为晶体场分裂能。9.晶体场稳定化能：由于晶体场的作用，d电子进入分裂后轨道比分裂前轨道总能量下降的值。10.EAN规矩：又称有效原子序数规矩。它是指在有机过渡金属化合物中，当金属原子的全部电子数与配体供给的σ电子数的总和恰好等于金属所在周期中稀有气体的原子序数时，具有这种电子布局的分子是稳定的。假设只考虑价层电子，那么金属原子的价电子数加上配体供给的σ电子数应等于18,所以又称为18本文格式为Word版，下载可任意编辑11.反位效应：在有对称中心的金属合作物中，某一配体有使其对位的配休轻易离去和取代的效应。12.Jahn-Teller效应(姜-泰勒效应):在配位数为6的八面体合作物中，当t2g和eg是轨道全空、全满或半满时，d电子分布是对称的，其最稳定的构型是正八面体。假设d电子分布不对称，那么八面体构型发生畸变，有长键和短13.惰性电子对效应：具有ns2npx价电子构型的原子，随着n值的增大ns2这对电子越来越难以参与成键的现象。惰性电子对效应使得p区同族元素从上到下低氧化态(族数-2)稳定性依次增加，恢复性依次减小；高氧化态(与族数一致)稳定性依次减小，氧化性依次增加。如BiO3-、PbO2、TiCl3有很强的氧化性。14.蓝移效应：由于溶剂效应或取代基作用，使吸光物质的最大吸收波长向短波的方向移动，这种现象称为蓝移效15.缔合：分子主要依靠氢键相互结合而形成分子集团的作用，它是一种可逆的不会引起化学性质变更的弱的作用。为代表，包括其他由多个碳原子组成的具有封闭笼状布局的碳分子的统称。—14—本文格式为Word版，下载可任意编辑17.氢桥键：由2个缺电子原子和1个氢原子形成的18.自由基：是指具有未成对电子的物种。它可以是分子、原子或基团。19.链回响：通过活性中间体(自由基或原子)的不断再生而使回响像链条一样持续举行的一类繁杂回响。一类具有多孔布局的铝硅酸盐，其布局中有大量笼状空穴和通道，能可逆地吸收和放出小分子，但直径比空穴大的分子被拒之于外，因它有筛选分子的作用，故称分子筛。21.同量异位素：具有一致质量数，但有不同核电荷数的元素互称为同量异位素。22.同位素丰度：同位素的原子数百分含量。23.镧系收缩和锏系收缩：镧系元素的原子半径和离子半径，在总的趋势上随原子序数的增加而缩小的现象称镧系收缩。锏系元素的原子半径和离子半径，在总的趋势上随原子序数的增加而缩小的现象称锕系收缩。锕系收缩一般比镧系收缩得大一些。100%H2SO4更强的酸称为超强酸。超酸大多由强质子酸和强路易酸混合而成。衡量超强酸的强弱是看它与特定碱回本文格式为Word版，下载可任意编辑响时，赋予质子才能的大小。HSO3F-SbF5是一种典型的超强酸，当两者的物质的量时，它比100%H2SO4强一千亿倍，它是一种极强的质子化作用试剂，在有机化学等方面越来越多地得到应用。高氯酸比100%H2SO4强10倍属于超强酸。硝酸就不是超强酸。25.凝胶：由胶体粒子或线性大分子之间相互连接形成了立体网状布局，大量的溶剂分子被分隔在网状布局的空隙中而失去滚动性所形成的一种半固体状的特殊分散系。一个用来衡量化学回响举行程度的物理量。当回响举行后，某一参与回响的物质的物质的量由始态为该物质在回响式中的化学计量数)27.溶剂化和去溶剂化：离子或极性分子在极性溶剂中，由于静电作用使溶剂分子在其周边作有序地排列的现象称溶剂化。去溶剂化是溶剂化的逆过程，即破坏溶剂分子在溶质分子或离子周边的有序排列。28.盐析：在溶液中参与大量电解质，使溶质去溶剂化而析出的过程。29.拉平效应和区分效应：能够区分酸(或碱)的强弱的作用叫区分效应。具有区分效应的溶剂叫区分溶剂。溶剂将酸的强度拉平的效应称拉平效应，具有拉平效应的试剂称本文格式为Word版，下载可任意编辑拉平溶剂。溶剂不同，溶质的酸碱性不同。溶剂的酸性越强，溶质的酸性越弱，其共轭碱的碱性越强；相反，溶剂的碱性越强，溶质的碱性越弱，其共轭酸的酸性越强。即：酸区分酸，碱区分碱；酸拉平碱，碱拉平酸。例：HAc和H2SO4在HF中分别表现为碱性和酸性。30.同离子效应和盐效应在弱电解质溶液中参与与该弱电解质具有一致离子的强电解质，从而使电离平衡向降低弱电解质电离度的方向移动。这种影响称为同离子效应。在弱电解质溶液中参与与该弱电解质无一致离子的强电解质，便弱电解质的电离度略有增加，这种影响称为盐效应。盐效应比同离子效应小得多。31.对角线规矩：在周期表中有数对处于相邻两个族的对角斜线上的元素它们的性质特别好像。即硼和硅、锂和镁、铍和铝等，这种好像关系称为对角线关系，也称对角线规矩。32.缓冲溶液：能够抗争外加少量强碱或少量强酸或适当稀释而保持体系的pH相对稳定的作用叫缓冲作用，具有缓冲作用的溶液叫缓冲溶液。缓冲溶液是一些共轭酸碱对。本文格式为Word版，下载可任意编辑NaAc→Na++Ac-由于同离子效应，使HAc的电离度降低，这时溶液中有大量的HAc和Ac-,H+离子浓度相对较低，当参与少量强酸时，所电离出的少量H+离子几乎全部与Ac-生成HAc,使溶液中[H+]根本保持不变，故Ac-起到了抗酸的作用。当参与少量强碱时，所电离出的少量OH-离子几乎全部与HAc生成H2O与Ac-,使溶液中[H+]根本保持不变，故HAc起到了抗碱的作用。九、物质的性质对比1.电解质聚沉溶胶的才能(或聚沉值。聚沉才能越强，即聚沉值越小)对负溶胶：阳离子电荷越高，水合离子半径越小，聚沉才能越强。宛如浓度以下溶液的聚沉才能：AlCl3>MgCl2>KCl>LiCl对正溶胶：阴离子电荷越高，水合离子半径越小，聚沉才能越强。宛如浓度以下溶液的聚沉才能：K4[Fe(CN)6]>的蒸气压、沸点、凝固点、渗透压2.溶液溶液中微粒的浓度越大，蒸气压越低，沸点越高、凝固点越低、渗透压越例对比溶液的凝固点：NaCl、H2SO4、C6H12O6、HAc、K2SO4(浓度均为0.05mol·L-1)。>K2SO43.原子半径(约10-8cm)同一周期从左到右本文格式为Word版，下载可任意编辑依次减小，且IA至IIA族变化幅度大，随后变化幅度逐步减小。但从Ⅲ族→IB→ⅡB半径依次增大，而后又减小。镧系铕Eu(4f76s2)和镱Yb(4f146s2)以及锕系镭Am(5f77s2)镉Cm(5f76d17s2)和锆No(5f147s2)的原子半径也出现”反同一族从上到下依次增大。且其次周期至第三周期变化幅度大，随后变化幅度逐步减小。更加是副族其次和三过渡系元素的原子半径几乎相等。这是由于镧系收缩的影响。例：对比B、C、Mg、Al、Si的原子半径大小。例：以下元素中，原Mn、Fe、Co4.离子半径同一元素，简朴阴离子半径>原子半径>阳离子半径；H->H>H+同一主族，自上而下，电子层数增多，具有一致电荷的离子半径依次增大；同一周期从左到右，正离子的电荷数增大，半径减小；负离子的电荷数减小，半径减小；本文格式为Word版，下载可任意编辑Na+>Mg2+>Al3+>Si4+N3->O2->F-同一元素的几种离子，高价离子半径小于低价离子半径；Fe3+(60pm)<Fe2+(75pm)周期表中处于相邻两个族的左上方和右下方斜对角线上的正离子半径近似相等。Li+(60pm)~Mg2+(65pm)Na+(95pm)~Ca2+(99pm)总的来讲，阴离子半径较大，约10~170pm范围内。5.(第一)电离能a.每个周期的第一个元素(氢和碱金属)第一电离能最小，结果一个元素(稀有气体)的第一电离能最大。b.从第一周期到第六周期，元素的第一电离能在总体上呈现从小到大的周期性变化，而且随周期序数增大，在大体上呈现第一电离能变小的趋势。第一电离能大小是碱金属最活泼而稀有气体最不活泼的最主要理由。c.同一短周期从左到右第一电离能并非单调地增大。例如其次周期硼的第一电离能比铍的小，展现一个锯齿形变化；随后有氧的第一电离能比氮小，又展现一个锯齿形。第三周期铝和镁、硫和磷之间也同样展现2个锯齿。本文格式为Word版，下载可任意编辑d.同一长周期从左到右第一电离能的变化处境对比繁杂，但总的看来，其中过渡金属(d区和ds区)第一电离能区别较小，而过渡金属后(p区元素)电离能区别较大。前者主要是由于过渡金属半径区别不大，后一元素多一个d电子和前一元素少一个d电子对最外层的s电子的轨道能的影响不大。后者主要是由于离去电子为p电子，p电于构型变化时能量区别较大。同一周期，从左到右，电子亲和能逐步增大。(Z*增大，r减小)但价电子层处于半弥漫、全弥漫处境例外(如ⅡA、VA族反常，小于相邻两族)。同一族，从上到下，电子亲和能逐步减小。但其次周期p区元素“反常”,理由是其原于半径小，电子云密度高，对外来电子的斥力大，故难得电子，会抵消片面电子亲和势；如例：对比电子亲Cl>F>O>C>N7.电负性同一周期，主族元素，从左到右，电负性依次增大，副族元素变化不规律，但总的趋势是增大。同一主族，从上到下，电负性依次减小。但按本文格式为Word版，下载可任意编辑阿莱-罗周电负性，第四周期元素反而比第三周期元素电负性同一副族，从上到下，电负性变化较不规律，大致是d轨道电子数很少时，与主族规律一致，d轨道电子数多时与主族相反。可以认为，总的趋势依次增大，这是由于镧系收缩使得原子核对电子的吸引力巩固所致。8.金属性、非金属性同一周期，从左到右，金属性依次减弱，非金属性依次巩固；同一主族，从上到下，金属性依次巩固，非金属性依次减弱。同一副族，从上到下，金属性依次减弱(第ⅢB在周期表中，氟的非金属性最强，铯的金属性10.熔点、沸点a.离子晶体：离子势(rZ)越大，晶格能(U)越大，熔、沸点越高。b.原子晶体：半径越小，共价键越强，熔沸点c.分子晶体：分子间作用力(取向力、诱导力、色散力、氢键越强，熔沸点越高。本文格式为Word版，下载可任意编辑d.金属晶体：自由电子数越多，金属离子半径越小，金属键越强，熔沸点越高。同一周期，从左到右(IA→VIB)末成对电子数依次增加，金属键依次巩固，熔沸点依次升高。但到了第VIB族后，成单电子数裁减，金属键减弱，熔沸点降低。故第VIB族金属键最强，熔沸点最高。同一主族，从上到下，半径增大，金属键减弱，熔沸点降低。同一副族，从上到下，Z*增大，熔沸点升高。e、不同晶体：原子晶体>离子晶体>过渡型晶11.硬度自由电子数越多，金属离子半径越小，金属键越强，硬度越大。碱金属碱和土金属硬度小，除Be、Mg外均可用小刀切割。12.传导性除碱金属外，大片面金属具有良好的导电、导热性。其中Ag、Cu、Au、Al的导电性居于前13.摩尔熵混乱度越大，摩尔熵值越大。如14,键角先判断分子的几何构型，一般：直线形>平面三角形>周围体>三角锥>V型(sp3)>八面体。本文格式为Word版，下载可任意编辑几何构型一致时，一般：中心原子电负性越大，键角越大。配位原子电负性越大、键角越小。但同一元素的氟化物和氢化物对比时应留神：其次周期元素的氟化物的键角小于相应的氢化物，而其他周期元素的氟化物的键角均大于相应的氢化物。这是由于其他周期元素的氟化物可以形成PF3(97.8°)>PH3(93.3°),而NF3(102.4°)<键级越大，键长越短；键能越大，键长越短。16.键级、键能键级=(成键电子数-反键电子数)/2。键级越大，键能越大；键长越短，键能越大。17.偶极矩(或极性)键的极性：电负性差越大，键的极性越强，偶极矩越大。分子的极性：键的极性越强、分子越不对称，分子的极性越强，偶极矩越大。本文格式为Word版，下载可任意编辑分子对称，那么没有极性，偶极矩为0。如O2、分子不对称，那么有极性，偶极矩不为0。如O3、一种简朴的方法：假设在分子中能找到2个轴，绕轴旋转180度，分子能重合那么此分子是非极性分子。分子构型一致，且均有极性，其极性的大小与键的偶极矩、孤对电子的偶极矩、键角的大小等有关。矩与孤对电子的偶极矩方向相反，相互抵消；NH3中键的偶极矩与孤对电子的偶极矩方向一致，相互18.磁矩(或磁性)成单电子数越多，磁矩越大，磁性越强。一致浓度的盐的[H+]:强酸弱碱盐>弱酸弱碱盐>弱酸强碱盐。一致浓度的强酸弱碱盐：弱碱的Kb越小，[H+]本文格式为Word版，下载可任意编辑一致浓度的强碱弱酸盐：如浓度均为0.lmol·L-1以下溶液的pH:Na2S>NaCN>NH4CN>NH4Ac>NH4Cl20.酸碱的强度(1)酸的强度a、无氧酸(H—R)的强度：R的电子密度越大，与H结合越坚韧，酸性越弱；反之酸性越强。即：同一周期，从左到右酸性依次巩固；同一主族，从上到下酸性依次巩固。b、含氧酸(R—O—H)的强度：R的离子势(rZ)越反之酸性越弱。即：同一周期，从左到右酸性依次巩固；同一主族，从上到下酸性依次减弱；同一元素不同价态，价态越高酸性越强。如HClO4>HClO3缩合酸的酸性大于单酸。如H4P2O7>本文格式为Word版，下载可任意编辑c、一般常见强酸的依次应记住：如酸的强度：HClO4>>H3PO4>HNO2>HF>HAc>H2(2)氢氧化物的碱性同一周期从左到右氢氧化物的碱依次性减弱。如碱性NaOH>Mg(OH)2;同一族从上到下氢氧化物的碱性依次巩固。如Zn(OH)2同一元素不同价态的氢氧化物，低价氢氧化物的碱性强，上下价氢氧化物的碱性弱。如碱性：Fe(OH)2>Fe(OH)3。21.溶解性F2Oa.好像相溶。溶质与溶剂布局越好像，溶解度越大。相对分子质量越接近，溶解度越大。例.离子型溶质在以下溶剂中溶解度最大的(C)CH3OH(D)(C2H5)2例.有两组物本文格式为Word版，下载可任意编辑在每组中最易溶于苯的物质分别是(C)。b.溶剂分子与溶质分子形成氢键溶解度增大。如NH3极易溶于H2O。溶质分子形成分于间氢键，溶解度减小；形成分子内氢键，溶解度增大。如在苯中的溶解度：c.溶质的离子性越强，在水中的溶解度越大；共价性越强，溶解度越小。d.溶质的晶格能越大，溶解度越小。如溶解度：LiF(不溶)<NaF<KF<CsFBeS(不溶)<MgS<CaS<BaSe.溶质的水合热越大，溶解度越大。如溶解度：f.阴阳离子的匹配作用：大一大结合或小一小结合，溶解度大一小结合或小一大结合，溶解度越大。如重金属卤化物极化力强，X-离子变形性增大，卤化物的共价性巩固，溶解度减小(或MFn是大一小结合溶解度较大，MIn是大一本文格式为Word版，下载可任意编辑pH降低时，以下盐类溶解度变化最小的是(C)。(D)CaF2h.难溶物的溶度积常数越小，溶解度越小。应记住常见阳离子难溶物(如卤化物、硫化物、氧化物、氢氧化物及重要盐类的溶度积常数。并了解这些难溶物可溶于哪些试剂中。i.单质的溶解主要掌管：①与水作用金属在水中溶解的有碱金属、碱土金属和钪族。与水生成H2和相应的氢氧化物。Be、Mg不与冷水作用，与高温水蒸汽作用；Li与H2O作用时由于生成的LiOH难溶于水笼罩在金属外观而阻拦回响举行。d区(除第Ⅲ副族外)、ds区及p区本文格式为Word版，下载可任意编辑金属在常温下都不与纯水作用(但Fe、Co、Ni在高温与水回响生成Fe3O4、Co3O4、NiO)。这主要是由于这些金属的活泼性较弱或者在外观能生成一层氧化物养护膜。但由于水中常溶有一些盐类及气体(如氧气、二氧化碳等),而且金属常含有杂质，在确定条件下会破坏某些金属的养护膜而产生电化学腐蚀。如Pb在有氧气存在下可缓慢生成Pb(OH)2。铝的氧化膜养护性能良好，在一般处境下铝不会发生电化学腐蚀，但在盐类(如氯化钠)溶液中这层氧化膜易被破坏，因而在盐水(如海水)中铝易受腐蚀。非金属单质中第Ⅱ主族(卤素)能与水发生回响。氟能强烈地使水分解而放出氧：2F2+2H2O=4HF+O2氯与水作用生成盐酸和次氯酸HClO:C12+H2O=HCl+HCIO在日光下分解得更快。溴、碘与水的作用和氯与水的作用好像，但依氯、溴、碘的依次，回响的趋势或程度依次减小。其它非金属单质在常温下都不与水作用。②与酸作用·与HAc作用：有空气存Ni、Zn、Cd与稀HCl回响生成低价氯化物(SnCl2、CrCl2、本文格式为Word版，下载可任意编辑2Cu+8HCl(浓)=2[CuCl4]3-+6H++H2个Ag不与HCl作用，但与HI作用：2Ag+2HI=2AgI+H2个·与HN量)+8HNO3(稀)==3Hg2(NO3)2+2NO↑+4H2OFe、ACr在冷的浓HNO3中钝化。活泼金属与稀HNO3作用生成铵盐，与较稀HNO3作用生成N2、N2O、NO等，与浓HNO3作用生成NO2。4Sn+10HNO3(稀)==4Sn(NO3)2+NH4NO3+3H2OCu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2个+2H2O+4H2OCr+H2SO4(浓)==Cr2(SO4)3+3SO2↑+6H2OSb+H2SO4(浓)Sb2(SO4)3+3SO2个+6H2O(Bi同理)本文格式为Word版，下载可任意编辑Au+4HCl+HNO3==HAuCl4+NO+2H2OSr、Ba能溶于液氨溶液生成氨合离子和氨合电子。Na(s)+(x+y)NH31)==Na(NH3)x++e(NH3)-22.热稳定性(或分解温度)a.无氧酸中成酸元素与氢的电负性差越大，氢化物越稳定，电负性差越小，氢化物越不稳定。即：周期表中同一主族元素的无氧酸，从上到下稳定性依次减弱。如HF>HCl>HBr>HI。同一周期从左到右稳定性也是依次巩固。如：b.含氧酸根离子的稳定性与以下因素有关①R一O键的强度和键的数目：R的氧化态越高，原子(另外d-pπ键的稳定性：3d<4d<5d),酸根离子越稳定。本文格式为Word版，下载可任意编辑MnO4-<TcO4-<ReO4-②阳离子的极化力越强，对酸根离子的反极化力越强，酸根离子越不稳定。③与含氧酸根离子结合的H+越多，酸根离子越不稳定。如：Na2CO3>NaHCO3>H2CO3。④稳定性：周围体(磷酸盐和硫酸盐)>平面三角形(碳酸盐和硝酸盐)>氨盐如热稳定性：Na2SO4>Na2CO3>CaCO3>MgCO3>ZnCO3另外，硝酸盐在室温下较稳定，受热易分解。不同的盐分解产物不同，一般有三类：①碱金属、碱土金属硝酸盐分解生成亚硝酸盐和2NaNO32NaNO2+O2②电位序在Mg和Cu之间及Li和Be的硝酸盐分解生PbNO3PbO+2NO2+O2③电位序在Cu以后的硝酸盐分解生成金属单质，NO2和铵盐热分解产物和阴离子对应的本文格式为Word版，下载可任意编辑酸的氧化性、挥发性有关，也和分解温度有关。一般有以下几种处境：①无氧化性有挥发性酸的铵盐，分解时逸出NH3和相应的酸。如：NH4HCO3NH31+CO2^+H2O化性无挥发性酸的铵盐，分解时只有NH3挥发逸出，而酸或酸式盐那么残留在容器中。如：(NH4)2SO4NH31+H3PO4③有氧化性酸的铵盐，那么分解出来的NH3立刻被氧化成氮或氮的氧化物。如：NH4NO3N2O(g)+2H2O(g)(NH4)2Cr2O723.氧化性a.电极电势越大，氧化态的氧化性越强；电极电势越小，氧化态的氧化性越弱；b.由惰性电子对效应可知：p区第ⅢA、IVA、VA元素从上到下高氧化态的氧化性依次巩固。第六周期元素更加强。c.非金属含氧酸氧化性变化规律如下： 本文格式为Word版，下载可任意编辑(1)同一周期高价含氧酸的氧化性从左到右依次巩固。如，氧化性：H4SiO4<H3PO4<H2SO4<HClO4无氧化性无氧化性浓的有强氧化性强氧化性氧化性：H2SO3<HClO3Cr2O72-<MnO4-(2)同一主族，各元素的最高氧化态含氧酸的氧化性，大多是随原子序数增加呈锯齿形升高。族不同氧化态含氧酸的氧化性△△XO3-的氧化性为：BrO3->ClO3->IO3-XO4-的氧化性为：BrO4->IO65->ClO4-同一副族，含氧酸的氧化性自上而下略有下降。价态含氧酸的氧化性，价态越低，氧化性越强。如氧化性：(稀)例如：在中性介质中，KCIO+H2O=Cl-+I2+2OH-KCIO3务必在酸性介质中才—35—本文格式为Word版，下载可任意编辑能将I-氧化为I2。CIO3-+6I-+6H+=Cl-+3I2+3H2O又如在碱性介质又如KCIO可与稀盐酸回响放出Cl2,KCIO3可与浓盐酸回响放出Cl2,而KClO4不与浓盐酸回响。上回响常用于鉴别ClO-、ClO3-和ClO4-离子)(4)同一种酸，浓度越大，氧化性越强。(5)酸的氧化性大于相应的盐如氧化性：HNO3>NO3-(6)同一种含氧酸盐在酸性介质中的氧化性比在碱性介质中强。总之，中心原子的原子半径小、电负性大，获得电子的才能越强，其含氧酸(盐)的氧化性越强。本文格式为Word版，下载可任意编辑含氧酸分子的稳定性越小，其含氧酸(盐)的氧化性越强。复性a.电极电势越小，恢复态的恢复性越强；电极电势越大，恢复态的恢复性越弱。或由回响自发举行的方向判断。以恢复才能Sn>Sn2+又由于Hg+Hg2+=Hg22+,所以恢所以恢复才能Sn2+>Hgb.由惰性电子对效应可知：p区第ⅢA、IVA、VA元素从上到下低氧化态的恢复性依次减弱。c.一般来讲，无氧酸中成酸元素的原子半径越大，电负性越小，失电子才能越强，恢复性越强。由此可得周期表中无氧酸的恢复性变化规律：同一主族元素从上到下恢复性依次巩固。如：HF<HCl<H2O<H2S<H2Se<H2Te同一周期从左到右恢复性依次NH3d.恢复剂越稳定，恢复性越弱，恢复剂越不稳定，恢复性越强。例：以下铬的物种中，恢复性最差的是(B)(A)Cr2+本文格式为Word版，下载可任意编辑[Cr(OH)4]-e.含氧酸的恢复性主要掌管HNO2(既有氧化性又有恢复性，以氧化性为主),H2SO3(既有氧化性又有恢复性，以还原性为主),H3PO3(是强的恢复剂，能将热浓H2SO4恢复为SO2;将Ag+、Cu2+恢复为单质),H3PO2(是极强的恢复剂，能将冷浓H2SO4恢复为S;将Ag+、Cu2+、Hg2+恢复为单质)。25.可变氧化态的稳定性氧化态的氧化性越小或恢复态的恢复性越小，该氧化态的稳定性越大。a.P区第ⅢA、IVA、VA族元素从上到下高氧化态的稳定性依次减小，低氧化态的稳定性依次增大。如SbCl5和Sb2S5可以稳定存在，而BiCl5极易分解为BiCl3和Cl2,Bi2S5不存在。b.过渡元素一般由+2变到与族数一致的高氧化态(第ⅢB族与第VⅢ族中有的元素除外，如Sc无+2价；Fe、Co、Ni的+6价不稳定，无+8价等)。但不同的过渡系，氧化态的变化规律不同，即：(1)同一周期，从左到右，随着原子中s+d电子数的增加，氧化态先逐步升高，当第一过渡系升高到Mn、其次过渡系升高到Ru、第三过渡系升高到Os达最高，而后又降低。(因d电子超过5以后稳定性增加，且d电子本文格式为Word版，下载可任意编辑数越多稳定性越大)。(2)同一族，从上到下，低氧化态依次不稳定，高氧化态依次稳定(与p区相反)。例如：HMnO4大c.氧化态的稳定性与介质有关。如：1又如，Fe2+在酸性介质中的稳定性大于碱性介质中。又如，Mn(Ⅱ)在酸性介质中的稳定，Mn(VI)在强碱性介质中的稳定，Mn(IV)在中碱性介质中的稳定。例：锰可形成多种氧化态，其中最稳定的是(A)。(B)碱性介质中的Mn(II)(C)中性介质中的Mn(VⅡ)(D)碱性介质中的Mn(VI)另外，变更溶液的酸碱性可以使电极电势变更，从而变更氧化态和恢复态的稳定性。d.氧化态的稳定性与温度有关。如：按惰性电子对效以下存在。又如：ClO-在室温稳定，当加热到70℃歧化为本文格式为Word版，下载可任意编辑BrO-在0℃稳定，室温歧化为BrO3-和Br-;e.氧化态的稳定性与状态有关。如：Cu+在水溶液中不稳定，歧化为Cu2+和Cu,在气态、固态稳定。26.水解性(1)卤化物的水解影响水解的因素：①电荷和半径阳离子电荷越高，半径越小，对水分子有强的极化作用，因此越轻易水解。反之，越不易水解。等不发生水解。②电子层构型Ca2+、Sr2+、Ba2+等盐一般不发生水解，但电荷一致的Zn2+、Cd2+、Hg2+等离子在水中发生水解，这主要是由于电子层结构不同引起的。一般来讲，水解才能：18e-或18+2e->9-17e->8e-总之，离子的极化作用越强，该离子在水中越轻易水解。N原子只能利用2s和2p轨道成键，配位数最大为4,无空轨道采纳水中氧的孤电子对，故不水解。而Si、P等中心原子除3s和3p轨道外还有3d轨道可以采纳水中氧本文格式为Word版，下载可任意编辑的孤电子对而形成配位键。同时使原有的键削减、断裂。BCl3是否水解?)(2)盐的水解a.弱酸或弱碱的电离度越小，盐的水解度越大。如水解性：Na2S>Na2CO3b.溶液的酸碱性也影响盐的水解。例：浓度均为0.1mol·L-1以下物质的水溶液(D)NH4Acc.在金属盐类(除碱金属和NH4+及Tl+盐)溶液中加可溶性碳酸盐，产物可能是碳酸盐、碱式碳酸盐或氢氧化物。到底是哪种产物，取决于回响物、生成物的性质和回响条件。假设金属离子不水解，将得到碳酸盐。如Ca2+、假设金属离子的水解性极强，其氢氧化物的溶度积又小，用于灭火器。本文格式为Word版，下载可任意编辑有些金属离子如Cu2+、Zn2+、Pb2+、Mg2+、Co2+、Ni2+等，其氢氧化物和碳酸盐的溶解度相差不多，那么可能得到碱式盐。晶水的盐类中，加热脱水会发生水解的有：d.含结+HNO3+5H2OMgCl2·6H2OMgCl2·6H2OMgO+2HCl+5H2OCuCl2·2H2OCu(OH)Cl+H2O+HClCu(OH)ClBeCl2·4H2O制备无水CuCl2、ZnCl2、MgCl2、BeCl2等时一般要在枯燥的HCl气氛中加热脱水。e.ZnCl2的浓溶液中因有H[Zn(OH)Cl2]生成，有明显的酸性，常用作“熟镪水”除去铁外观的氧化物。Fe[Zn(OH)Cl2]2+H2O(3)水解产物含氧酸氢氧化物如：碱式盐如：完全水解：27.或值氧化态浓度减小(稀释溶液、生成沉淀、合作物或弱电解质),电极电势减小。恢复态浓度减小(稀释溶液、生成沉淀、合作物或弱电解本文格式为Word版，下载可任意编辑质),电极电势增大。有H+或OH-离子加入的回响，[H+]越大，值越大；变更。[Ag(CN)2]-|Ag28.晶体场分裂能△影响分裂能大小的因素有：合作物几何构型、中心离子的电荷和半径、配位体的场强等。另外同族金属元素，当电荷相同，配位体一致时，合作物的分裂能大小依次为：3d<4d<5d。[Co(H2O)6]2+>[CoCl4]-29.合作性a.中心离子分裂能越大，合作性越强。如合作性：Fe3+>Fe2+;Mo3+>Cr3+b.过渡金属离子的合作性较大。c.能形成反应d-pπ键时，其合作性增加。如d.配位体的给电子才能越强，合作性越强。如合作性：CO>N2;本文格式为Word版，下载可任意编辑e.合作物的稳定化能(CFSE)越大，合作性越强。理由无论是强场还是弱场，Co3+(3d6)的CFSE都比Fe3+(3d5)的大，另外Co3+的半径比Fe3+稍小些30.合作物的稳定性a.内轨型合作物的稳定b.中心离子分裂能越大，合作物的稳定性越大。Ni(NH3)6]2+。d.软一软结合稳定，软一硬结合不稳定。如稳e.合作物的稳定化能(CFSE)越大越稳定。例：在高自旋八面体合作物中，当配体一致时，以下离子的CFSE最大的是(D)。(C)Mn2+(D)Ni2+31.吸收光的波长a.合作物的分裂能△越大，电子发生d-d跃迁越不轻易，吸收光的波长越短。如吸收光的波长：[CrC16]3->[Cr(NH3)6]3+b.共价化合物的共价性越强，电子越轻易发主电荷迁移跃迁，吸收本文格式为Word版，下载可任意编辑光的波长越长。十、重要的化学回响方程式1.卤素4HF+SiO2(较浓)+H2O(I2与碱只生成IO3-;Br2与碱0℃以上生成BrO3-;Cl2与碱70℃以上生成ClO3-)(Br2在0℃以下可发生类似回响)S2O32-+5H2O==8Cl+2HI4Br2+H2S+4H2O==H2SO4+8HBr4Cl2+H2S+4H2O==H2SO4HBrO3+10HClI2+5C12+6H2O==HIO3+10HClMnO2+4HCl(浓)==2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O2IO3-+5HSO3-==本文格式为Word版，下载可任意编辑2NaHSO4+MnSO4+I2+2H2OCaF+H2SO4(浓)==+4I2+4H2OCu2++4Cl-==[CuCl4]2-(黄色)(无色)(AgCl可溶于浓HCl)Hg2++4I-==[HgI4]2-(无色)(HgI2可溶于KI)Fe3++6F-==[FeF6]3-(无色)(用F-可掩蔽Fe3+)合滴加Br2)合滴加H2O)(浓)===NaH2PO4+HBr↑KI+H3PO42ClO2+2NaOH==NaClO2+NaClO3+H2O(ClO2是混合酸的酸酐)Cl2O7+H2O2HCIO4(ClI2O5+5CO===I2+5CO22Mn2++52MnO4-+5IO3-+6H+2BrO3-+2H++I2Br22ClO3-+2H++I2=2HIO3本文格式为Word版，下载可任意编辑+2H++Cl2=2HClO3+Br2①在酸性条件下，XO3-做氧化剂时，首先得到的是X2而不是X-,只有当XO3-回响完时，X2才能再做氧化剂得到X-。H2O2和O3等强氧化剂),溶液的颜色由无色→紫红色→油画放置久发暗变黑是因PbSO4变成PbS,可用H2O2稀溶液擦洗油画。000O过氧化铬的布局4H2O2+CrO5显蓝色，在乙醚中对比稳定，用于H2O2的检验。检验时在乙醚层中显蓝色，水层中先为蓝色后为绿色(Cr3+为2CrO2-+3H2O2+2OH-===2CrO42-+4H2OC12本文格式为Word版，下载可任意编辑+2H2O2=+NH3个H2O2可用来消释采矿液中的氰化物。H2O2+2Fe2++2H+==2Fe3++2H2OH2O2+H2SO3==SO42-+2H++H2OBaO2+H2SO4===2SO22H2S+O2(缺乏或在溶液中)=2H2O+2SH2S+I2=2HI2H2S+H2SO3=3H2O+3S3H2S=Cr2(SO4)3+K2SO4+3S↓+7H2O2KMnO4+3H2SO4+5H2S=2MnSO4+K2SO4+5S√+8H2OH2S2H2OPb2++H2S=PbS↓+2H+测验室常用醋酸用于测验室制取H2S气体CH3COO-+NH4++H2S用于测验室制取H2S气体CH3CSNH2+2H2O硫代乙SnS+Na2S2(过硫化钠)==Na2SnS3As2S3+3Na2S2==2Na3AsS4+S3CuS+8HNO3===3Cu(NO3)2+3S↓+2NO4As2S5+24OH-==3AsO43-+5AsS43-+12H2O本文格式为Word版，下载可任意编辑Na2S==Na2HgS2SnS2+Na2S==Na2SnS3As2S3+3Na2S==2Na3AsS3As2S5+3Na2S==2Na3AsS4SO32-+2H2S+2H+==3S↓+2H2OCl2+SO32-+H2O==SO42++2Cl-SO32-+2H+===H2O+SO21此回响可用于测验室制备SO2,也可用于检验SO32-。4Na2SO33Na2SO4+Na2SNaHSO3Na2S2O5+H2ONa2SO3+H2ONaOH+H2SO3(溶液显碱性)Ag++2S2O32-===[Ag(S2O3)2]3-Ag2S2O3↓(白色)Ag2S2O3+H2O===Ag2S↓Ag2S2O3+3S2O32-2NaHSO3+Zn===Na2S2O4+Zn(OH)2可用于制取连二亚2KHSO4===K2S2O7+H2O2Mn2++5S2O82-+8H2ONH4Cl(s)+NaNO2(饱和)NH4NO2+NaCl测验室里制备少量氮气的常用方法NH4NO2(aq)N2+2H2O—50—本文格式为Word版，下载可任意编辑加热NaN3可得到很纯的氮。+2NH3===N2+6HClHgNH2Cl↓(白色)+NH4Cl用于Ni2(OH)2SO4绿Fe(OH)3红棕本文格式为Word版，下载可任意编辑MnO(OH)2棕褐Pb2+2NO+C122NOCl(氯化亚硝酰)NO2为混合酸的酸酐NO+NO2+H2O===2HNO2O2F-图2过量NH3H2OO2huO2Fe2+SCN-O2过量NH3H2ONH3本文格式为过量版，下载可任意编辑F-图22-1O2过量NH3H2OO2huNH3过量F-图22-1O222+NaHSO4用于制取KCNFe3+Fe2+O2过量NH3→K3[Co(NO2)6]↓(黄色)可用于检出K+离子。2NO2-+2I-+4H+===2NO+I2+2H2O可用于鉴别(尿素)2NH4Cl+Ca(OH)2===CaCl2+2NH3↑+2H2O用于制备NH3,不成用氧化性酸的铵盐。本文格式为Word版，下载可任意编辑N2H5++HNO2HN3+H++2H2O(特殊回3H3PO4+5NO工业上用磷与HNO3制取H3PO410HNO3(稀)6HIO3+10NO+2H2O(稀)===NH4NO3+4Zn(NO3)2+3H2O3Sn+4HNO3+H2O===3SnO+5CuSO4+8H2O=====5Cu+2H3PO4+5H2SO4假设白磷误入口内，可服用稀CuSO4溶液解毒。若被白磷灼烧，可用1%AgNO3,5%CuSO4或浓KMnO4溶液冲洗伤口，利用磷的恢复性解毒。4P+3NaOH+3H2O3NaH2PO2+PH3用于制—54—本文格式为Word版，下载可任意编辑的物质的量之比超过1:6时，更加是在加热约15分钟和有硝酸做催化剂时，可急速完全转化为正磷酸。Ag3PO4↓(黄色)+2NaNO3+HNO3NaH2PO4+3AgNO3Ag3PO4Cu+H3PO4+H2SO4PO43-+(NH4)3PO4·12MoO4·6H2O↓(黄)+6