考前必读系列丛书 化学非选择题高频考点讲与练：高频考点 选考有机化学基础

学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精近几年高考有机化学基础考查，主要是有机选择题、有机素材化学实验题和选做有机推断和合成题。有机推断和合成题常考点有有机物命名、官能团名称、有机反应类型判断、指定物质的结构简式书写、利用核磁共振氢谱推同分异构体及限制条件的同分异构体数目判断、化学方程式的书写、有机合成路线设计。高考试题中选修5赋分为15分,知识点比较系统，思路清晰。但具有做题耗时较长，如果推断的某一个环节出现了问题，将对整道题产生较大影响的特点。一、有机物的组成、结构和主要化学性质【考点综述】1.烃的结构与性质有机物官能团代表物主要化学性质烷烃—甲烷取代（氯气、光照）、裂化烯烃乙烯加成、氧化(使KMnO4酸性溶液褪色)、加聚炔烃-C≡C—乙炔加成、氧化(使KMnO4酸性溶液褪色)苯及其同系物—甲苯取代(液溴、铁)、硝化、加成、氧化(使KMnO4褪色，除苯外)2。烃的衍生物的结构与性质有机物官能团代表物主要化学性质卤代烃—X溴乙烷水解（NaOH/H2O）、消去（NaOH/醇）醇(醇）—OH乙醇取代、催化氧化、消去、脱水、酯化酚(酚）—OH苯酚弱酸性、取代（浓溴水）、显色、氧化（露置空气中变粉红色)醛-CHO乙醛还原、催化氧化、银镜反应、与新制Cu（OH)2悬浊液反应羧酸—COOH乙酸弱酸性、酯化酯-COO—乙酸乙酯水解3。基本营养物质的结构与性质有机物官能团主要化学性质葡萄糖—OH、—CHO具有醇和醛的性质蔗糖、麦芽糖前者无—CHO后者有—CHO无还原性、水解(两种产物)有还原性、水解(产物单一）淀粉、纤维素后者有-OH水解、水解油脂-COO—氢化、皂化氨基酸、蛋白质—NH2、—COOH、—CONH-两性、酯化、水解4.不同类别有机物可能具有相同的化学性质(1）能发生银镜反应及能与新制Cu（OH)2悬浊液反应的物质有：醛、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖等。（2）能与Na反应的有机物有：醇、酚、羧酸。（3)能发生水解反应的有机物有：卤代烃、酯、多糖、蛋白质等。(4）能与NaOH溶液发生反应的有机物有：卤代烃、酚、羧酸、酯（油脂)。（5)能与Na2CO3溶液发生反应的有：羧酸、,但与Na2CO3反应得不到CO2。【典例讲评】例题1秸秆(含多糖类物质）的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：（1）下列关于糖类的说法正确的是________.（填标号）a。糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式b。麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c。用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2）B生成C的反应类型为________。（3）D中的官能团名称为________，D生成E的反应类型为________。(4)F的化学名称是________，由F生成G的化学方程式为_________________________。(5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0。5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2，W共有________种（不含立体结构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为__________________________________。(6）参照上述合成路线，以(反，反）.2,4.己二烯和C2H4为原料（无机试剂任选）,设计制备对苯二甲酸的合成路线______________________.解析：（1)a选项,不是所有的糖都有甜味，如纤维素等多糖没有甜味，也不是所有的糖都具有CnH2mOm的通式，如脱氧核糖的分子式为C5H10O4，所以说法错误；b选项,麦芽糖水解只生成葡萄糖,所以说法错误；c选项，如果淀粉部分水解生成葡萄糖，也可以发生银镜反应，即银镜反应不能判断溶液中是否还含有淀粉，因此只用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全，所以说法正确；d选项，淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物,所以说法正确。(2）B生成C的反应是酸和醇生成酯的反应,属于取代(或酯化)反应。（3)通过观察D分子的结构简式，可判断D分子中含有酯基和碳碳双键;由D生成E的反应为消去反应。(4）F为分子中含6个碳原子的二元酸,名称为己二酸，己二酸与1,4。丁二醇发生缩聚反应,其反应的化学方程式为（5）W为二取代芳香化合物，因此苯环上有两个取代基,0。5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2，说明W分子结构中含有两个羧基，还有两个碳原子，先将两个羧基和苯环相连，如果碳原子分别插入苯环与羧基间，有一种情况，如果两个取代基分别在苯环的邻、间、对位，有3种同分异构体;如果2个碳原子只插入其中一个苯环与羧基之间，有—CH2CH2—和—CH（CH3)—两种情况，两个取代基分别在苯环上邻、间、对位，有6种同分异构体；再将苯环上连接一个甲基，另一个取代基为一个碳原子和两个羧基，即—CH(COOH）2,有一种情况,两个取代基分别在苯环的邻、间、对位，有3种同分异构体；因此共有12种同分异构体，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为。(6)由题给路线图可知，己二烯与乙烯可生成环状烯,环状烯可转化为对二甲苯，用高锰酸钾可将对二甲苯氧化为对苯二甲酸，所以其合成路线为:答案：(1）cd(2)取代反应(酯化反应)（3)酯基、碳碳双键消去反应（4）己二酸（5）12二、同分异构体的书写与判断【考点综述】1.同分异构体的判断方法(1）记忆法:记住已掌握的常见的异构体数.例如：①凡只含一个碳原子的分子均无同分异构；②丁烷、丁炔、丙基、丙醇有2种；③戊烷、戊炔有3种；④丁基、丁烯(包括顺反异构）、C8H10(芳香烃）有4种；⑤己烷、C7H8O（含苯环)有5种;⑥C8H8O2的芳香酯有6种;⑦戊基、C9H12（芳香烃)有8种。(2）基元法：例如丁基有4种，丁醇、戊醛、戊酸都有4种。（3)替代法：例如二氯苯C6H4Cl2有3种,则四氯苯也有3种(Cl取代H）；又如CH4的一氯代物只有一种，则新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有一种。(称互补规律)（4)对称法(又称等效氢法）:①同一碳原子上的氢原子是等效的；②同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的；③处于镜面对称位置上的氢原子是等效的(相当于平面成像时物与像的关系)。一元取代物数目等于H的种类数；二元取代物数目可按“定一移一,定过不移”判断。2。限定条件下同分异构体的书写方法：限定范围书写和补写同分异构体，解题时要看清所限范围,分析已知几种 同分异构体的结构特点，对比联想找出规律补写，同时注意碳的四价原则和官能团存在位置的要求。(1）芳香族化合物同分异构体：①烷基的类别与个数，即碳链异构.②若有2个侧链,则存在邻、间、对三种位置异构.(2）具有官能团的有机物：一般的书写顺序：碳链异构→官能团位置异构→官能团类别异构。书写要有序进行，如书写酯类物质的同分异构体时，可采用逐一增加碳原子的方法.如C8H8O2含苯环的属于酯类的同分异构体为：甲酸某酯：、(邻、间、对)；乙酸某酯：;苯甲酸某酯：。【典例讲评】例题2(1）B（结构简式：CH2=CHOC2H5)的同分异构体F与B有完全相同的官能团，写出F所有可能的结构：____________________________。(2)分子式为C8H10O且与结构简式为的G物质互为同系物的同分异构体有________种，写出其中一种的结构简式:__________________。（3)写出满足下列条件的龙胆酸乙酯()的一种同分异构体的结构简式：____________________或________________.Ⅰ。能发生银镜反应，与FeCl3不发生显色反应但其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。Ⅱ。核磁共振氢谱有四组峰,且峰的面积之比为6∶2∶1∶1。解析：(1)B的同分异构体中，含有相同官能团即含有碳碳双键和醚键的，只有碳骨架异构和顺反异构,共4种，结构分别为CH2=CHCH2OCH3、、。（2）G为，分子式为C8H10O且与G互为同系物的同分异构体，即有酚羟基的同分异构体，苯环上连有-OH、—CH2CH3，有邻间对3种,或—OH、—CH3、—CH3，2个甲基处于邻位，—OH有2种位置，2个甲基处于间位，—OH有3种位置，2个甲基处于对位，—OH有1种位置，所以共有9种，其中一种的结构简式为等。(3）Ⅰ。能发生银镜反应，与FeCl3不发生显色反应但其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应，说明该有机物分子中不含有酚羟基,但是其水解产物中含有酚羟基，故该有机物为酯类;Ⅱ.核磁共振氢谱有四组峰,且峰的面积之比为6∶2∶1∶1，说明该有机物分子中含有4种等效氢原子,其中6个H应该为两个甲基，则该有机物具有对称结构，结合结构简式可知，满足条件的有机物的结构简式为或.答案：（1）CH2=CHCH2OCH3、、、（2)9（3)或三、有机合成与推断【考点综述】1.根据有机物的性质推断官能团:（1)能使溴水褪色的物质可能含有“”、“—C≡C—"或酚类物质（产生白色沉淀）；(2)能使酸性KMnO4溶液褪色的物质可能含有“”“-C≡C—”“—CHO”或酚类、苯的同系物等；（3）能发生银镜反应或与新制Cu（OH)2悬浊液煮沸后生成砖红色沉淀的物质一定含有－CHO；（4)能与Na反应放出H2的物质可能为醇、酚、羧酸等；（5）能与Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中含有-COOH；（6）能水解的有机物中可能含有酯基（）、肽键（），也可能为卤代烃；(7)能发生消去反应的为醇或卤代烃。2.根据性质和有关数据推断官能团的数目:(1）—CHOeq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(\o（→，\s\up11（2［Ag(NH）3]\o\al(＋，2))，\s\do5(））2Ag,\o（→,\s\up11（2Cu(OH)2)，\s\do5（)）Cu2O））（2）2-OH(醇、酚、羧酸）H2；（3）2—COOHCO2，-COOHCO2；(4);（5）RCH2OHeq\o（→，\s\up11(CH3COOH)，\s\do11(酯化)）CH3COOCH2R。（Mr)(Mr＋42)3.根据某些产物推知官能团的位置:（1)由醇氧化成醛（或羧酸),含有；由醇氧化成酮，含有;若该醇不能被氧化,则必含有—COH（与—OH相连的碳原子上无氢原子)；(2）由消去反应的产物可确定“－OH”或“—X”的位置；（3）由取代反应的产物的种数可确定碳链结构；(4）由加氢后碳架结构确定或-C≡C—的位置.4。官能团引入方法：引入官能团引入方法引入卤素原子①烃、酚的取代；②不饱和烃与HX、X2的加成;③醇与氢卤酸(HX）取代引入羟基①烯烃与水加成；②醛、酮与氢气加成；③卤代烃在碱性条件下水解；④酯的水解；⑤葡萄糖发酵产生乙醇引入碳碳双键①某些醇或卤代烃的消去；②炔烃不完全加成；③烷烃裂化引入碳氧双键①醇的催化氧化；②连在同一个碳上的两个卤素原子水解；③含碳碳三键的物质与水加成引入羧基①醛基氧化；②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解【典例讲评】例题3A（C2H2）是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去）如图所示：回答下列问题：(1）A的名称是________，B含有的官能团是___________________________.（2)①的反应类型是____________，⑦的反应类型是____________。（3)C和D的结构简式分别为____________、____________。(4）异戊二烯分子中最多有________个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式为____.(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体______________（写结构简式）。(6）参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A和乙醛为起始原料制备1，3。丁二烯的合成路线______________________________________________________.答案：（1）乙炔碳碳双键、酯基（2）加成反应消去反应（3）CH3CH2CH2CHO(4）11(5)HC≡C—CH2CH2CH3、CH3C≡C—CH2CH3、（6)HC≡CHeq\o（→，\s\up11（CH3CHO)，\s\do11（KOH)）eq\o（→，\s\up11(H2)，\s\do11（Pb/PbOCaCO3))eq\o(→，\s\up7(Al2O3),\s\do5(△））CH2CH—CHCH2【考点测评】1。一种用烃A合成高分子化合物N的流程如下:经测定烃A在标准状况下的密度为1.16g·L—1;F和G是同系物；核磁共振氢谱显示有机物H中有四种峰,且峰值比为3∶3∶1∶1。已知：Ⅰ.Ⅱ。+R1Cl+HClⅢ。R1CHO+R2CH2CHO+H2O（R1、R2、R3代表烃基或氢原子）（1)写出A的结构简式：.

(2)H中所含官能团的名称是。

(3）H→I、M→N的反应类型分别是、。

（4)写出F和G反应生成H的化学方程式：。

（5)E和I反应生成M的化学方程式为。

（6)芳香族化合物Q是M的同分异构体，与M具有相同官能团，且水解可以生成2—丙醇，则Q有种（不考虑立体异构）。

（7)请参考以上流程，依照：原料……→产物模式，设计一个由乙烯合成2-丁烯醛的流程，无机试剂自选。2。化合物A（分子式为C6H6O)是一种有机化工原料，在空气中易被氧化.A的有关转化反应如下（部分反应条件略去）:已知：①R—BrR—MgBr②（R表示烃基,R'和R″表示烃基或氢)（1）写出A、C的结构简式:、。

(2)G是常用指示剂酚酞.写出G中含氧官能团的名称:和。

（3）某化合物是E的同分异构体,且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构简式:。

（4）F和D互为同分异构体,写出反应E→F的化学方程式:.

（5）根据已有知识并结合相关信息,写出以A和HCHO为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。(合成路线常用的表示方式：AB……目标产物)3.有机化合物X、Y、A、B、C、D、E、F、G之间的转化关系如下图.已知以下信息：①RCHOR—R-②RCOOHR-RCOOR’（R、R'代表烃基)③X在催化剂作用下可与H2反应生成化合物Y.④化合物F的核磁共振氢谱图中只有一个吸收峰。(1）X中含氧官能团的名称是,X与HCN反应生成A的反应类型是。

(2）酯类化合物B的分子式是C15H14O3，其结构简式是。

（3）X发生银镜反应的化学方程式是。

(4）G在NaOH溶液中发生水解反应的化学方程式是。

（5）的同分异构体中:①能发生水解反应；②能发生银镜反应;③能与氯化铁溶液发生显色反应;④含氧官能团处在对位。满足上述条件的同分异构体共有种（不考虑立体异构)。写出核磁共振氢谱图中有五个吸收峰的同分异构体的结构简式:.

（6)写出以C2H5OH为原料合成乳酸（)的路线(其他无机试剂任选).(合成路线常用的表示方式:AB……目标产物）参考答案1。解析：烃A在一定条件下可生成B（C6H6）,与水加成生成F（C2H4O），结合A在标准状况下的密度,可推测A为，B为，F为CH3CHO,与CH3Cl发生取代反应生成的C为,在光照下发生甲基上的取代反应生成的D为，中的氯原子被羟基取代，生成的E为；与CH3CHO互为同系物的含三个碳原子的G为CH3CH2CHO,两者反应生成H,核磁共振氢谱有四种峰，且峰值比为3∶3∶1∶1,所以H为,与银氨溶液反应后酸化生成I为，E和I发生酯化反应生成的M为,M在引发剂作用下发生加聚反应生成聚合物N。(6)芳香族化合物Q是M的同分异构体，与M具有相同的官能团,且水解可以生成2-丙醇,相当于C9H8O2可以形成多少种芳香族脂肪酸,除苯环外,还含有碳碳双键和羧基，当碳碳双键和羧基在苯环上分别形成取代基时有邻、间、对3种结构,当碳碳双键和羧基在苯环上只形成1个取代基时有和2种结构，所以芳香族化合物Q的种类有5种。答案：（1)（2)醛基、碳碳双键（3)氧化反应加聚反应(4)CH3CHO+CH3CH2CHOCH3CH+H2O(5）+CH3CHCH3CH—+H2