（高清版）DZT 0130.8-2006 地质矿产实验室测试质量管理规范 第8部分：同位素地质样品分析

中华人民共和国地质矿产行业标准部分代替DZ0130.2—1994地质矿产实验室测试质量管理规范第8部分：同位素地质样品分析80中华人民共和国国土资源部发布DZ/T0130-2006《地质矿产实验室测试质量管理规范》由16部分组成。本部分是DZ/T0130—2006的第8部分。本部分自实施之日起代替DZ0130.2—1994《地质矿产实验室测试质量管理规范2.岩石矿物鉴定质量要求和检查办法》中“2.18同位素地质年龄样品分析和2本部分与DZ0130.2—1994相比主要变化如下：——对DZ0130.2—1994中的2.18和2.19作了技术性修改并形成一个独立部分； 采用准确度控制与精密度控制并重，标准物质控制与重复样控制及空白控制相结合的原则和 沿用准确度分数、精密度分数等质量度量参数(质量参数分数)来进行质量控制与评估，即以各有关的实测质量参数与相对应的质量参数允许限之比来检查该参数表征的质量是否合格。明确提出了在95%置信概率下的各种具体测定对象的有关质量参数允许限的确定方法，并规定了各类年代学测定方法中元素的空白允许限。规范中列出了有关标准物质的特征量值及其标准偏差，便于在确定误差及重复测试的偏差允许限时使用。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会地质矿产实验测试分技术委员会归口。本部分由宜昌地质矿产研究所负责起草。地质矿产实验室测试质量管理规范第8部分：同位素地质样品分析1范围本部分规定了地质矿产实验室同位素地质样品分析质量管理的基本要求。本部分适用于地质矿产实验室同位素地质样品分析的质量管理。2术语质量参数qualityparameter质量参数分数fractionofqualityparameter表征分析质量参数测定值达到或优于允许限(或控制限)的程度，即分析质量参数测定值与允许限测定结果准确度与准确度允许限之比。精密度分数precisionfraction测定结果精密度与精密度允许限之比，即实测标准偏差与标准偏差允许限之比。误差分数fractionoferror标准物质测定结果与标准值的差值与误差允许限之比。空白分数fractionofblank实测空白值与空白允许限之比。3符号下列符号适用于本部分。F重复测试结果的差值与重复测试的偏差允许限之比；F₂误差分数，标准物质测定结果与标准值的差值与误差允许限之比；F。精密度分数，测定结果精密度与精密度允许限之比，即实测标准偏差与标准偏差允许限之比；DZ/T0130.8—20064基本要求4.1样品4.1.1同位素地质样品应视研究目的，在对采样地段进行详细地质研究的基础上进行采样。4.1.2同位素地质样品应根据测试目的，在保证不受污染的条件下进行试样制备——作全岩测定的试样应粉碎至过200目筛，单矿物样品要分选并挑纯至99%以上。4.1.3送样单要按要求(见表A.1)认真填写采样地点、层位或岩体(矿体)部位、产状、岩性描述、估计地质时代及其依据，以及是否受后期地质作用影响及受影响的程度等背景资料。明确提出研究目的，有4.1.4收样时除核对样品、标签(编号)和送样单是否一致外，要重点检查样品本身的品质与送样目的是否相符。对不符合测定要求或有疑问的样品应与送样单位协商并按要求重新采样或重新制备。4.2测试4.2.1分析方法的选择应采用相应的标准分析方法，没有标准分析方法的或用户有特殊要求的应编写分析方法细则。4.2.2应在实验室条件和仪器状态处于正常(即受控)的情况下进行测试。4.2.3按规定进行质量控制。4.2.4分析测试数据的位数和有效数字应符合统一规定要求。4.2.5分析方法和测量仪器的精密度应能确保报出数据位数的有效性。4.3质量标准与质量评估4.3.1质量控制方式4.3.1.1准确度控制与精密度控制并重，标准物质控制为主，标准物质控制、重复试样与空白控制相4.3.1.2以质量参数分数分别对分析结果的准确度和精密度进行控制和评价，即用准确度分数、精密度分数及空白分数评估分析结果是否合格。4.3.1.3用于质量控制的标准物质、重复测定样及空白测定的总比例应不少于15%,标准物质及控制4.3.1.4建立数据库，对质量控制数据随时积累，并采用均值-标准偏差控制图方法定期进行趋势分4.3.2质量控制限4.3.2.1标准物质测试的误差允许限标准物质测试的误差允许限由标准物质定值数据(或证书值)的标准偏差(1o)按95%置信概率确定，即E₀=2s。有关同位素地质标4.3.2.2,重复测试的偏差允许限4.3.2.2.1H、C、O、S和Si等稳定同位素及年代学中同位素比值变化很小的同位素比值(07Pb/08Pb、143Nd/“Nd、138Ce/I*Ce等)双份测试结果的偏差允许限以同类标准物质误差允许限的√2倍确定，即Do4.3.2.2.2元素含量及比值变化范围较大的同位素比值(Sr/Sr)测定的偏差允许限，根据D₀=cx-b线性方程确定重复测试的偏差允许限，其中D。为偏差允许限，x为重复分析结果的平均值，c和b为线性拟合参数，不同测定对象其参数不同，都需要在总结本实验室积累数据的基础上求得。4.3.2.2.3对单个试样的K-Ar、Ar-Ar及U-Pb年龄测定，其标准控制(包括使用内部控制样)可通过年龄结果进行控制，其误差允许限亦为E₀=2s;重复样测试结果也可以通过对积累的双份分析年龄结果进行统计，拟合出D₀=cx*方程，其中D₀即为重复样双份分析年龄结果的偏差允许限，x为双份分析的年龄平均结果。4.3.2.3实测标准偏差允许限在总体方差%已知的情况下，实测数据的标准偏差S的允许限由x²检验法则导出当显著性水平α及测定次数n确定之后，可由x²表列临界值推算出S的最大值，命之为S₀,以此作为实测标准偏差S的允许限。表1给出了显著性水平α=0.05时不同测定次数的标准偏差允许限S₀,其中σ₀由u检验方程推算为0.51。表1标准偏差允许限S₀与测定次数n的关系n一]1728394564.4.1标准物质控制时质量分数的计算4.4.1.1单次标准物质测定的误差分数F(即准确度分数F直接由标准物质实测值与该标准物质标准值之差(即误差与该标准物质的误差允许限(Eo)之比给出，即F.=Fe=E/Eo-E/2S4.4.1.2对于同一标准肠质的多次测定，可先计算出各单次测定的误差分数(FE₀,记主负号然后计算误差分数平均值FEFE2FO,/n其误差分数平均值的标准偏差SrD为于是，准确度分数为精密度分数则为4.4.2重复样双份测试质量分数的计算4.4.2.1单对双份测试的偏差分数F。直接由双份测试结果之差与偏差允许限之比得出Fo=D/D₀=(x₁-x₂)/√2E₀=(x₁-x₂)或准确度分数即为F。=Fo4.4.2.2多对双份分析先计算各对双份分析结果的偏差：其偏差分数则为(记正负号)求出双差分数平均值及其标准偏差：于是准确度分数为精密度分数则为4.4.3空白分数同位素地质年龄测定中有关元素的含量测定由于其含量范围多在10~4～10-⁸g/g,而且称量仅为10-²~10-*g,即被测试对象的量非常少，因此对实验流程空日有严格的要求。实践中可根据有关方法标准和实验室条件，规定每种方法和每种元素测定的空白允许限，将实测室白值与空白允许限相比即可求出空白分数F空白分数大于山，表明实验过程有超过允许范围的污染存在，其样品分析结果不能接受。表2列出了常用年酸测定方法中有关元素测定的空白允许限表2有关元素测定的空白允许限被测元素空白允许限(ko)(流程空白，g)UPb(铅矿石)a常规微量锆石U-Pb年龄测定的Pb空白应低于2×10-9g。单颗粒锆石U-Pb年龄测定的Pb空白应低至4.5质量等级根据计算出的质量参数分数，可以量化地评定分析质量等级为优秀、良好、及格和不及格，具体划分标准如表3。表3质量等级划分标准FAB良好CD4.6测定数据的数据处理及有效位数4.6.1数据处理采用等时线法测定年龄时一组样品的数量不应少于5～7个，测定数据应采用通用的Isoplot程序进行双误差回归，并给出95%置信概率的不确定度和表征等时线拟合质量的参数MSWD;U-Pb不一致曲线的线性拟合应采用国际通用的Ludwig方法，给出上、下交点年龄及其正、负偏差。稳定同位素比值测定必须通过与可溯源至国际标准的工作标准物质的比较测量，将试样中被测对象的同位素比值换算成相对于国际标准中对应同位素比值的千分差，并以δOvsmow(‰)、δDvswow(‰)、δ¹³CvpDB(%)、θ¹⁸OvPD(‰)、8*Svcpr(%)等国际公认和通用的形式报道测试结果。4.6.2有效位数所有数据均只能保留一位可疑数字，实际应用中对于多次测定的平均值和用于量值传递的稀释剂数据可酌情多保留一位。4.6.2.1元素含量Rb、Sr、Sm、Nd、U和Pb含量的测定结果均只给出四位有效数字；K与Ar的含量则只给出三位有效数字。4.6.2.2年代学中的同位素比值4.6.2.2.1母、子体同位素比值给出四位有效数字，Ar/*°K只给出三位4.6.2.2.28”Sr/⁸Sr、207Pb/206Pb比值给出五位有效数字；4.6.2.2.3WNd/¹“Nd、3Ce/¹²Ce比值给出六位有效数字；4.6.2.2.4208Pb/²0^Pb、207Pb/?0Pb,20Pb/204Pb通常均只给出四位(最多五位)有效数字。4.6.2.3稳定同位素比值4.6.2.4年龄结果4.6.2.4.1年龄在10²Ma以上者，只保留整数；4.6.2.4.2年龄在10¹~10²Ma者取一位小数；4.6.2.4.3年龄在10°Ma以下者，可给出1～2位小数4.6.2.4.4以年为单位的年轻年代学结果只取整数值，³H测定结果只给出整数氚单位(TU)。(规范性附录)同位素地质样品送样单表A.1同位素地质样品送样单测定目的和采样地点的省县(矿区)采样点的具体位置和矿物成分，蚀变情况及其对测定对象影响的具体描述备注1.进行等时线年龄测定的应写明一组样品的个数及送样单位及地址收样单位及收样人(资料性附录)同位素地质年代学常用标准物质数据表表B.1同位素地质年代学常用标准物质数据表标准物质R1231123450.469430(207Pb/2WPb)678GBW04109(铀79天然铀123光谱纯氩°5铀系12注1:表中A为母体元素含量，B为子体元素含量，R为同位素比值，随测定方法而位素比值无量纲。SA、Sg、Sg分别为注2:ZkbzU-Pb(锆石)为待定标准物质，其监控指注3:K含量的单位为10-²,Ar的单位对GBW04418而言为CCSTP/g,ZBH-25为mol/g,比值参数直接采用注4:铀系标准物质GBW04412和GBW04413的参数A为U含量，单位为10-6,参数B为²34U/238U比值，参a根据积累的大量数据的统计计算结果作为内部控制标准，不是正式发布的国家标准。