SNT 2406-2009玩具中木材防腐剂的测定

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准玩具中木材防腐剂的测定2009-09-02发布2010-03-16实施国家质量监督检验检疫总局1本标准参考了EN71-10:2005《有机化合物样品制备和提取》(英文版)中章节6和EN71-11:2005《有机化合物分析方法》(英文版)中章节5.6。本标准附录A、附录B和附录C均为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院、中华人民共和国上海出入境检验检疫局。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。1玩具中木材防腐剂的测定本标准规定了木质玩具中防腐剂2,4-二氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、2,4,5-三氯本标准适用于木质玩具中防腐剂2,4-二氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、2,4,5-三氯2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T6682分析实验室用水规格和实验方法3原理用乙醇/冰醋酸(9+1)溶液提取木制玩具中防腐剂《参见附录A),提取液经乙酸酐进行衍生化后采用气相色谱进行测定，内标工作曲线法定量。4试剂和材料除非另有说明，所用试剂均为分析纯，试验用水应符合GB/T6682一级水的标准。4.1正己烷。4.2乙醇。4.3冰乙酸。4.4乙酸酐。4.5碳酸钾。4.6无水硫酸钠：使用前在650℃灼烧4h,贮于干燥器中，冷却后备用。4.7碳酸钾溶液(0.1mol/L):称取13.8g碳酸钾在1000mL容量瓶中，用水定容，混匀。4.8硫酸钠溶液(20g/L):称取20g无水硫酸钠到1000m4.9乙醇/冰醋酸(9+1):取乙醇与冰醋酸配置成体积比为9:1的溶液。4.102,4-二氯苯酚标准品：纯度≥98%。4.112,3,4,6-四氯苯酚标准品：纯度≥98%。4.122,4,6-三氯苯酚标准品：纯度≥98%。4.132,4,5-三氯苯酚标准品：纯度≥98%。4.14五氯苯酚标准品：纯度≥98%。4.15林丹标准品：纯度≥98%。4.16氟氯氰菊酯标准品：异构体混合物。4.17氯氰菊酯标准品：纯度≥97%。4.18溴氰菊酯标准品：纯度≥98%。4.19氯菊酯标准品：异构体混合物。4.202,3,4-三氯苯酚(内标):纯度≥99%。24.21标准储备液1:准确称取约14mg氟氯氰菊酯、氯氰菊酯，约25mg溴氰菊酯、氯菊酯(精确到0.1mg),用乙醇/冰醋酸溶液(4.9)定容至50mL。配制成氟氯氰菊酯、氯氰菊酯溶液浓度为280μg/mL,溴氰菊酯、氯菊酯溶液浓度为500μg/mL的标准储备溶液，见表1。表1标准储备液浓度浓度/(μg/mL)1氟氯氰菊酯氯氰菊酯溴氰菊酯氯菊酯22,4-二氯苯酚12,3,4,6-四氯苯酚五氯苯酚2,4,6-三氯苯酚林丹2,4,5-三氯苯酚4.22标准储备液2:准确称取约16mg2,4-二氯苯酚(精确到0.1mg),以用乙醇/冰醋酸溶液(4.9)定容至100mL,配制成浓度为160μg/mL的标准储备溶液，见表1。4.23标准储备液3:准确称取约17mg的2,3,4,6-四氯苯酚和五氯苯酚、约25mg的2,4,6-三氯苯酚和林丹以及约42mg的2,4,5-三氯苯酚(精确到0.1mg),以乙醇/冰醋酸溶液(4.9)定容至50mL。配制成2,3,4,6-四氯苯酚和五氯苯酚浓度为340μg/mL,2,4,6-三氯苯酚和林丹浓度为500μg/mL,2,4,5-三氯苯酚浓度均为840μg/mL的标准储备溶液，见表1。4.24混合标准储备溶液：准确移取各标准储备液于100mL容量瓶中，用乙醇/冰醋酸溶液(4.9)稀释，配制成氟氯氰菊酯、氯氰菊酯浓度为28μg/mL,溴氰菊酯、氯菊酯浓度为50μg/mL,2,4-二氯苯酚浓度为8μg/mL,2,3,4,6-四氯苯酚、PCP浓度为3.4μg/mL,2,4,6-三氯苯酚、林丹浓度为5μg/mL,2,4,5-三氯苯酚浓度为8.4μg/mL的混合标准储备溶液，见表2。表2混合标准储备液浓度浓度/(pg/mL)氟氯氰菊酯氯氰菊酯溴氰菊酯氯菊酯2,4-二氯苯酚82,3,4,6-四氯苯酚五氯苯酚2,4,6-三氯苯酚5林丹52,4,5-三氯苯酚4.25混合标准溶液；准确移取1.0mL混合标准储备溶液(4.24)于100mL容量瓶中，用乙醇/冰醋酸溶液(4.9)定容，配置混合标准溶液，见表3。3浓度/(μg/mL)氟氯氰菊酯氯氰菊酯溴氰菊酯氯菊酯2,4-二氯苯酚2,3,4,6-四氯苯酚五氯苯酚2,4,6-三氯苯酚林丹2,4,5-三氯苯酚4.262,3,4-三氯苯酚内标储备溶液：准确称取(精确到0.1mg)10mg2,3,4-三氯苯酚于50mL容量瓶4.27内标工作溶液：准确移取内标储备溶液(4.26),用乙醇/冰醋酸溶液(4.9)稀释成浓度为5.2分析天平：可读数至0.0001g。5.4涡旋振荡器。5.6离心机：转速大于5000r/min。6测定步骤6.1样品制备6.1.1厚度小于1cm的样品厚度小于1cm的木制玩具或部件，取不超过3mm的表面有代表性的样品至少5g作为实验样品。6.1.2厚度大于1cm的样品厚度大于1cm的木制玩具或部件，用钻头钻至1cm深，截取表面部分，取代表性的样品至少5g作称取玩具试样约2.5g(精确到1mg),置于50mL具塞锥形瓶中，加入25mL乙醇/冰醋酸溶液(4.9),在超声波清洗器中超声提取60min,冷却至室温，过滤。移取滤液0.4mL于50mL具塞分液漏斗中，加入35mL0.1mol/L碳酸钾溶液(4.7)和1.0mL内标工作溶液(4.27),拧紧盖子，振荡在提取液中(6.2.1)加入5.0mL正己烷、1mL乙酸酐，振荡5次(1min/次),每次小心放气，当没有气泡发生时，再振荡3次，弃去下层水相。正己烷层用硫酸钠水溶液(4.8)洗涤，弃去水相，正己烷相用硫酸钠水溶液(4.8)重复洗涤两次。正己烷相过无水硫酸钠(4.6),溶液待测。4b)柱温：初始温度60℃,以20℃/min升温至200℃,再进行升温，升温速率是10℃/min,最终温度300℃,保持5min;6.3.2标准工作曲线绘制向5个具塞分液漏斗中分别加入35mL碳酸钾溶液(4.7),分别加入0.1.5、3.0、4.5、6.0mL混合标准溶液(4.25),加入1.0mL内标溶液(4.27),拧紧盖子，振荡0.5min混匀。然后按6.2.2衍生化步骤进行。取1μL正己烷相注入气相色谱仪，按色谱条件(6.3.1)进行测定。以标准溶液浓度为横坐标，用微量进样器准确吸取1μL武液(6.2.2)注入气相色谱仪，按色谱条件(6.3.1)进行测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积。防腐剂含量高的试样可适量稀释后进行测定。玩具中木材防腐剂的含量按式(1)计算：……………(1)式中：X——木制玩具中防腐剂的质量分数，单位为毫克每千克(mg/kg);c——从标准工作曲线上查出的试样溶液中防腐剂的浓度，单位为微克每毫升(pg/mL);m——试样的质量，单位为克(g)。8检出限、回收率及精密度8.1检出限本方法对木制玩具中10种防腐剂的检出限见表4。表4检出限检出限/(mg/kg)氟氯氰菊酯3氯氰菊酯3溴氰菊酯5氯菊酯52,4-二氯苯酚12,3,4,6-四氯苯酚五氯苯酚2,4,6-三氯苯酚林丹2,4,5-三氯苯酚18.2回收率和精密度回收率和精密度参见附录C。5SN/T2406—2009(资料性附录)防腐剂的种类表表A.1防腐剂的种类表序号中文名称英文名称1氟氯氰菊酯cyfluthrin68359-37-52氯氰菊酯cypermethrin52315-07-83溴氰菊酯deltamethrin52918-63-54氯菊酯permethrir52645-53-152,4-二氯苯酚2,4-dichlorophenol62,3,4,6-四氯苯酚2,3,4,6-tetrachlorophenol7五氯苯酚pentachlorophenol87-86-582,4,6-三氯苯酚2,4,6-trichlorophenol88-06-29林丹2,4,5-三氯苯酚2,4,5-trichlorophenol95-95-42,3,4-三氯苯酚(内标物质)2,3,4-trichlorophenol6