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文档简介

2024高考重难点突破方向比努力更重要研究考纲·辨明考向酸碱中和滴定以及滴定图像的拓展应用真题再现·辨明考向√1.(2023年湖南卷)常温下,用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定过程中溶液的pH随

的变化曲线如图所示。下列说法错误的是A.Ka(CH3COOH)约为10-4.76B.点a:c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)C.点b:c(CH3COOH)<c(CH3COO-)D.水的电离程度:a<b<c<d解析:NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时,先与强酸反应,然后再与弱酸反应,由滴定曲线可知,a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水,CH3COOH未发生反应,溶质成分为NaCl和CH3COOH;b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3COOH,溶质成分为NaCl、CH3COOH和CH3COONa;c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应,溶质成分为NaCl、CH3COONa;d点时NaOH过量,溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH,据此解答。B.a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液,存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),故B正确;C.点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和CH3COONa,由于pH<7,溶液显酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,则c(CH3COOH)<c(CH3COO-),故C正确;D.c点溶液中CH3COO-水解促进水的电离,d点碱过量,会抑制水的电离,则水的电离程度c>d,故D错误;2.(2023年山东卷)一定条件下,乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O+ROH—→CH3COOR+CH3COOH]可进行完全,利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量,实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下:①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中,加入mgROH样品,充分反应后,加适量水使剩余乙酸酐完全水解:(CH3CO)2O+H2O—→2CH3COOH。③加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液V1mL。④在相同条件下,量取相同体积的乙酸酐-苯溶液,只加适量水使乙酸酐完全水解;加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液V2mL。对于上述实验,下列做法正确的是√A.进行容量瓶检漏时,倒置一次即可B.滴入半滴标准溶液,锥形瓶中溶液变色,即可判定达滴定终点C.滴定读数时,应单手持滴定管上端并保持其自然垂直D.滴定读数时,应双手一上一下持滴定管解析:A.进行容量瓶检漏时,倒置一次,然后玻璃塞旋转180度后再倒置一次,故A错误;B.滴入半滴标准溶液,锥形瓶中溶液变色,且半分钟内不变回原色,才是达到滴定终点,故B错误;C.滴定读数时,应单手持滴定管上端无刻度处,并保持其自然垂直,故C正确;D.滴定读数时,应单手持滴定管上端无刻度处,并保持其自然垂直,故D错误;3.(2023年山东卷)一定条件下,乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O+ROH—→CH3COOR+CH3COOH]可进行完全,利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量,实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下:①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中,加入mgROH样品,充分反应后,加适量水使剩余乙酸酐完全水解:(CH3CO)2O+H2O—→2CH3COOH。③加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液V1mL。④在相同条件下,量取相同体积的乙酸酐-苯溶液,只加适量水使乙酸酐完全水解;加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液V2mL。根据上述实验原理,下列说法正确的是√A.可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验B.若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化,将导致测定结果偏小C.步骤③滴定时,不慎将锥形瓶内溶液溅出,将导致测定结果偏小D.步骤④中,若加水量不足,将导致测定结果偏大B.若甲醇挥发,则甲醇消耗乙酸酐的物质的量减小,剩余乙酸酐的物质的量偏大,消耗氢氧化钠的体积偏大,将导致测定结果偏小,故B正确;C.步骤③滴定时,不慎将锥形瓶内溶液溅出,消耗氢氧化钠的体积偏小,将导致测定结果偏大,故C错误;D.步骤④中,若加水量不足,生成乙酸的物质的量偏小,消耗氢氧化钠的体积偏小,测定乙酸酐初始物质的量偏小,将导致测定结果偏小,故D错误;√√5.(2022年山东卷)实验室用基准Na2CO3配制标准溶液并标定盐酸浓度,应选甲基橙为指示剂,并以盐酸滴定Na2CO3标准溶液。下列说法错误的是A.可用量筒量取25.00mLNa2CO3标准溶液置于锥形瓶中B.应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液C.应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体D.达到滴定终点时溶液显橙色解析:选甲基橙为指示剂,并以盐酸滴定Na2CO3标准溶液,则应将Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中,将待测盐酸置于酸式滴定管中,滴定终点时溶液由黄色变为橙色。A.量筒的精确度不高,不可用量简量取Na2CO3标准溶液,应该用碱式滴定管或移液管量取25.00mLNa2CO3标准溶液置于锥形瓶中,A说法错误;B.Na2CO3溶液显碱性,盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞,以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有粘性的硅酸钠溶液而将瓶塞粘住,故应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液,B说法正确;C.Na2CO3有吸水性且有一定的腐蚀性,故应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体,C说法正确;D.Na2CO3溶液显碱性,甲基橙滴入Na2CO3溶液中显黄色,当滴入最后一滴盐酸时,溶液由黄色突变为橙色且半分钟之内不变色即为滴定终点,故达到滴定终点时溶液显橙色,D说法正确;6.(2022年1月浙江选考)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L−1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L−1NaHCO3溶液,再分别用0.4mol·L−1盐酸滴定,利用pH计和压力传感器检测,得到如下曲线:下列说法正确的的是A.图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸B.当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点),所发生的反应用离子方程式表示为:HCO3-+H+=CO2↑+H2OC.根据pH-V(HCl)图,滴定分析时,c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足:c(H2CO3)-c(CO32-)=c(OH−)-c(H+)√解析:A.碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠,故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠,则碳酸钠溶液的起始pH较大,甲曲线表示碳酸钠溶液中滴加盐酸,碳酸钠与盐酸反应先生成碳酸氢钠,碳酸氢根离子再与氢离子反应产生碳酸,进而产生二氧化碳,则图中丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸,A项错误;B.由图示可知,当滴加盐酸的体积为20mL时,碳酸根离子恰好完全转化为碳酸氢根子,而V1>20mL,V1mL时(a点、b点),没有二氧化碳产生,则所发生的反应为碳酸氢根离子与氢离子结合生成碳酸,离子方程式表示为:HCO3-+H+=H2CO3,B项错误;C.根据pH-V(HCl)图,滴定分析时,c点的pH在9左右,符合酚酞的指示范围,可用酚酞作指示剂;d点的pH在4左右,符合甲基橙的指示范围,可用甲基橙作指示剂指示滴定终点,C项正确;D.根据电荷守恒和物料守恒,则Na2CO3中存在c(OH-)-c(H+)=2c(H2CO3)+c(HCO3-),NaHCO3溶液中满足c(H2CO3)-c(CO32-)=c(OH-)-c(H+),D项错误;7.(2021年海南卷)25℃时,向10.00Ml0.1000mol·L-1的NaHCO3溶液中滴加0.1000mol·L-1的盐酸,溶液的pH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。下列有关说法正确的是√√8.(2021年高考湖南卷)常温下,用0.000mol·L-1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.000mol·L-1三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲线如图所示。下列判断错误的是A.该NaX溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>

c(H+)B.三种一元弱酸的电离常数:Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.当pH=7时,三种溶液中:c(X-)=c(Y-)=

c(Z-)D.分别滴加20.00mL盐酸后,再将三种溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)√解析:由图可知,没有加入盐酸时,NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大,则HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱。A.NaX为强碱弱酸盐,在溶液中水解使溶液呈碱性,则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),故A正确;B.弱酸的酸性越弱,电离常数越小,由分析可知,HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱,则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ),故B正确;C.当溶液pH=7时,酸越弱,向盐溶液中加入盐酸的体积越大,酸根离子的浓度越小,则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺序为c(X-)>c(Y-)>c(Z-),故C错误;D.向三种盐溶液中分别滴加20.00mL盐酸,三种盐都完全反应,溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度,将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cl-)+c(OH-),由c(Na+)=c(Cl-)可得:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-),故D正确;A.H2A的Ka1为10-10.25

B.c点:c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)C.第一次突变,可选酚酞作指示剂 D.c(Na2A)=0.2000mol·L-1√√下列叙述正确的是A.曲线①代表δ(H2A),曲线②代表δ(HA-)B.H2A溶液的浓度为0.2000mol·L−1C.HA−的电离常数Ka=1.0×10−2D.滴定终点时,溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)√11.(2020年浙江1月选考,23)室温下,向20.00mL0.1000mol·L-1盐酸中滴加0.1000mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5=0.7。下列说法不正确的是A.NaOH与盐酸恰好完全反应时,pH=7B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂,可减小实验误差C.选择甲基红指示反应终点,误差比甲基橙的大D.V(NaOH)=30.00mL时,pH=12.3解析:这是室温下用强碱滴定强酸,当NaOH与盐酸恰好完全反应时,溶液呈中性,即pH=7,A项正确;指示剂的选择原则:变色要明显,灵敏,且指示剂的变色范围要尽可能在滴定过程中的pH突变范围内,可减小实验误差,故B项正确;由图像可知,甲基红的变色范围更接近反应终点,选择甲基红作指示剂误差比甲基橙要小,故C项错误;当V(NaOH)=30.00mL时,n(OH-)=0.1000mol·L-1×0.03L-0.1000mol·L-1×0.02L=0.001mol,则c(OH-)=0.001mol/0.05L=0.02mol·L-1,pH=13-lg5=12.3,故D项正确。答案选C。12.(2022年广东卷节选)食醋是烹饪美食的调味品,有效成分主要为醋酸(用HAc表示)。HAc的应用与其电离平衡密切相关。25℃时,HAc的Ka=1.75×10-5=10-4.76。(1)配制250mL0.1mol·L-1的HAc溶液,需5mol·L-1HAc溶液的体积为______mL。(2)下列关于250mL容量瓶的操作,正确的是_______。5.0C(3)某小组研究25℃下HAc电离平衡的影响因素。提出假设:稀释HAc溶液或改变Ac-浓度,HAc电离平衡会发生移动。设计方案并完成实验用浓度均为0.1mol·L-1的HAc和NaAc溶液,按下表配制总体积相同的系列溶液;测定pH,记录数据。序号V(HAc)/mLV(NaAc)/mLV(H2O)/mLn(NaAc)∶n(HAc)pHⅠ40.00//02.86Ⅱ4.00/36.0003.36…Ⅶ4.00ab3:44.53Ⅷ4.004.0032.001:14.65①根据表中信息,补充数据:a=____,b=_______。②由实验Ⅰ和Ⅱ可知,稀释HAc溶液,电离平衡_______(填”正”或”逆”)向移动;结合表中数据,给出判断理由:______________________________________________________________。③由实验Ⅱ~VIII可知,增大Ac-浓度,HAc电离平衡逆向移动。实验结论假设成立:3.0033.00正实验II相较于实验I,醋酸溶液稀释了10倍,而实验II的pH增大值小于1①移取20.00mLHAc溶液,加入2滴酚酞溶液,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定至终点,消耗体积为22.08mL,则该HAc溶液的浓度为_______mol·L-1。在答题卡虚线框中,画出上述过程的滴定曲线示意图并标注滴定终点_______。②用上述HAc溶液和0.1000mol·L-1NaOH溶液,配制等物质的量的HAc与NaAc混合溶液,测定pH,结果与资料数据相符。0.1104实验总结:得到的结果与资料数据相符,方案可行。(6)根据Ka可以判断弱酸的酸性强弱。写出一种无机弱酸及其用途_______________________________________________________________________________________。(5)小组进一步提出:如果只有浓度均约为0.1mol·L-1的HAc和NaOH溶液,如何准确测定HAc的Ka?小组同学设计方案并进行实验。请完成下表中Ⅱ的内容。Ⅰ移取20.00mLHAc溶液,用NaOH溶液滴定至终点,消耗NaOH溶液V1mLⅡ___________________________________,测得溶液的pH为4.76向滴定后的混合液中加入20mLHAc溶液HClO:漂白剂和消毒液(或H2SO3:还原剂、防腐剂或H3PO4:食品添加剂、制药、生产肥料)解析:(1)溶液稀释过程中,溶质的物质的量不变,因此250mL×0.1mol/L=V×5mol/L,解得V=5.0mL,故答案为:5.0。(2)A.容量瓶使用过程中,不能用手等触碰瓶口,以免污染试剂,故A错误;B.定容时,视线应与溶液凹液面和刻度线“三线相切”,不能仰视或俯视,故B错误;C.向容量瓶中转移液体,需用玻璃棒引流,玻璃棒下端位于刻度线以下,同时玻璃棒不能接触容量瓶口,故C正确;D.定容完成后,盖上瓶塞,将容量瓶来回颠倒,将溶液摇匀,颠倒过程中,左手食指抵住瓶塞,防止瓶塞脱落,右手扶住容量瓶底部,防止容量瓶从左手掉落,故D错误;(3)①实验VII的溶液中n(NaAc)∶n(HAc)=3∶4,V(HAc)=4.00mL,因此V(NaAc)=3.00mL,即a=3.00,,由实验I可知,溶液最终的体积为40.00mL,因此V(H2O)=40.00Ml-4.00Ml-3.00mL=33.00mL,即b=33.00,故答案为:3.00;33.00。②实验I所得溶液的pH=2.86,实验II的溶液中c(HAc)为实验I的1/10,稀释过程中,若不考虑电离平衡移动,则实验II所得溶液的pH=2.86+1=3.86,但实际溶液的pH=3.36<3.86,说明稀释过程中,溶液中n(H+)增大,即电离平衡正向移动,故答案为:正;实验II相较于实验I,醋酸溶液稀释了10倍,而实验II的pH增大值小于1。(6)不同的无机弱酸在生活中应用广泛,如HClO具有强氧化性,在生活中可用于漂白和消毒,H2SO3具有还原性,可用作还原剂,在葡萄酒中添加适量H2SO3可用作防腐剂,H3PO4具有中强酸性,可用作食品添加剂,同时在制药、生产肥料等行业有广泛用途,故答案为:HClO:漂白剂和消毒液(或H2SO3:还原剂、防腐剂或H3PO4:食品添加剂、制药、生产肥料)。知识梳理·智能提升滴定曲线的认识与应用:酸碱中和滴定曲线图是以所滴入的酸或碱溶液的体积为横坐标、以中和反应后溶液的pH为纵坐标体现中和滴定过程的曲线图。强酸与强碱互相滴定的曲线图,前半部分与后半部分形状变化不大,但中间突跃大(即酸或碱溶液一滴之差,溶液pH变化大,出现突变)。分析强酸与强碱互相滴定时的离子浓度大小,只要关注水的电离平衡即可,没有其它平衡影响。强酸滴定弱碱或强碱滴定弱酸的曲线图,突跃小,较平缓;强酸滴定弱碱的起点低(因弱碱pH相对较小),前半部分形状有差异;强碱滴弱酸的起点高(因弱酸pH相对较大),前半部分形状有差异。分析强碱滴定弱酸或强酸滴定弱碱时的离子浓度大小,不仅要考虑生成盐的水解平衡,而且还要考虑过量弱酸或弱碱的电离平衡与水的电离平衡。指示剂选择的原则:指示剂的选择不但要考虑变色明显、灵敏,而且要选择指示剂的变色范围与滴定时pH突跃范围相吻合,这样就能准确指示到达滴定终点(即酸碱恰好中和时的pH)。抓五点破中和滴定图像:(1)抓反应的“起始”点:判断酸、碱的相对强弱。(2)抓反应“一半”点:判断是哪种溶质的等量混合。(3)抓“恰好”反应点:判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性。(4)抓溶液的“中性”点:判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足。(5)抓反应的“过量”点:判断溶液中的溶质,判断哪种物质过量。例题精讲∙智能提升

√一、强酸强碱互相滴定曲线图的应用例1.下图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠的相互滴定的滴定曲线,下列叙述正确的是(

)A.盐酸的物质的量浓度为1.0mol·L-1B.P点时反应恰好完全,溶液呈中性

C.曲线a是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线D.酚酞不能用作本实验的指示剂解析:认识滴定曲线图是解题的关键,强酸与强碱相互滴定突跃大,且恰好中和时溶液pH=7,故酚酞、甲基橙均可作指示剂。识图:滴定前pH=1,c(HCl)=0.1mol·L-1,pH=13,c(NaOH)=0.1mol·L-1。显然a曲线为NaOH溶液滴定盐酸的曲线,曲线b为盐酸滴定NaOH溶液的曲线,P点表示盐酸与氢氧化钠恰好完全中和,溶液呈中性,唯B正确。二、强酸滴定弱碱曲线图的应用

例2.(2023年1月浙江仿真A)常温下,用0.1000mol/L的盐酸滴定20.00mL未知浓度的一元碱BOH溶液。溶液中,pH、B+的分布系数δ随滴加盐酸体积VHCl的变化关系如图所示。[比如B+的分布系数:下列叙述正确的是()A.滴定时,可以选择酚酞作指示剂B.BOH的电离常数Kb=1.0×10−6C.滴定过程中,水的电离程度:n<m<pD.p点溶液中,粒子浓度大小为c(Cl-)>c(B+)>c(BOH)√C.向BOH中滴加HCl,溶液的碱性逐渐减弱,碱电离产生的OH-对水电离的抑制作用逐渐减弱,则在恰好中和前,水电离程度逐渐增大,因此水电离程度:m<n<p,C错误;D.p点时恰好中和反应产生BCl,该盐是强酸弱碱盐,B+发生水解反应产生BOH而消耗,则粒子浓度c(Cl-)>c(B+),盐水解程度十分微弱,盐水解产生的微粒浓度小于盐电离产生的两种浓度,则微粒浓度:c(B+)>c(BOH),因此该溶液中微粒浓度大小关系为:c(Cl-)>c(B+)>c(BOH),D正确;故选D。√三、强碱滴定弱酸曲线图的应用例4.(2022届山西省太原)常温下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液,滴定曲线如图。下列说法正确的是A.点①所示溶液中:c(CH3COO-)+

c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)B.点②所示溶液中:

c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)C.点③所示溶液中:c(Na+)>

c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)D.滴定过程中可能出现:c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)√解析:强碱滴定弱酸的突跃小,且恰好中和时溶液处于弱碱性(生成的强碱弱酸盐水解呈碱性),若选择指示剂,只能选择碱性范围内变色的酚酞。识图:滴定曲线中的点①处是滴入10.00mLNaOH溶液中和后得到等量的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液,由电荷守恒知:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度,c(Na+)>c(CH3COOH),A错;点②处是pH=7的CH3COONa与少量CH3COOH的混合溶液,c(OH-)=c(H+),由电荷守恒知:c(Na+)=c(CH3COO-),B错;点③处是CH3COONa的弱碱性溶液,c(CH3COO-)>c(OH-),C错;点①之前加入少量的NaOH溶液时,可以得到少量CH3COONa与较多量CH3COOH的混合溶液,离子浓度会出现:c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-),正确答案为D。例5.(2022届山西省太原)常温下,向20mL0.2mol/LHA(Ka=1×10-4.7)溶液中逐滴滴加0.2mol/LNaOH溶液,溶液pH变化曲线如图所示。下列说法错误的是A.①②③点溶液中,水的电离程度最大的是②B.①点溶液中c(A-)+c(HA)=2c(Na+)C②点溶液中:c(A-)=c(Na+)D.③点溶液的pH约为8.85√解析:A.由题意可知,当氢氧化钠溶液体积为20mL时,两者恰好完全反应,此时溶液中的溶质只有NaA,水的电离程度最大,即水的电离程度最大的是③,A错误;B.由题意可知,当氢氧化钠溶液体积为10mL时,为反应的一半点,此时溶液中溶质为等浓度的HA和NaA,依据物料守恒:c(A-)+c(HA)=2c(Na+),B正确;C.②点溶液呈中性,氢离子浓度和氢氧根离子浓度相等,电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(A-)+c(OH-),所以c(A-)=c(Na+),C正确;四、酸碱滴定曲线的综合考查A.由图可推测,H2X为弱酸B.滴加过程中发生的反应有:H2X+OH-=HX-+H2O,HX-+OH-=X2-+H2OC.水的电离程度:a点与b点大致相等D.若常温下Ka(HY)=1.1×10-2,HY与少量Na2X发生的反应是:2HY+X2-=

H2X+2Y-√解析:在H2X溶液中滴加NaOH溶液首先发生反应H2X+OH-=HX-+H2O,该反应过程中H2X的浓度逐渐减小,HX-的浓度逐渐增大,然后发生HX-+OH-=X2-+H2O,HX-的浓度逐渐减小,X2-的浓度逐渐增大,根据反应过程及每个阶段中粒子种类的变化分析。A.由图和分析可知当X2-的浓度最大时酸碱恰好反应,溶液显碱性,说明盐是强碱弱酸盐,故H2X为弱酸,故A正确;B.由分析和图象可知滴加过程中发生的反应有:H2X+OH-=HX-+H2O,HX-+OH-=X2-+H2O,故B正确;C.由图象可知a点的溶质组成为等量的H2X和NaHX的混合溶液,b点为等量的NaHX和Na2X的混合溶液,H2X是酸抑制水的电离,Na2X为强碱弱酸盐促进水的电离,由此可知b点水的电离程度大于a点水的电离程度,故C错误;√例7.室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()A.三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHDB.滴定至P点时,溶液中:c(B-)>

c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)C.pH=7时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)解析:A项,根据图像知,在未滴加NaOH溶液时,0.1mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1,说明三种酸均为弱酸,且HA的pH最小、酸性最强,HD的pH最大、酸性最弱,因酸性越强,电离常数越大,故KHA>KHB>KHD,A正确;B.滴定至P点时,溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等,且溶液呈酸性,说明HB的电离程度大于B-的水解程度,故c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),B正确;C.pH=7时,三种离子的浓度分别等于c(Na+),然而三种溶液中阴离子水解程度不同,加入的NaOH的体积不同,故三种阴离子的浓度也不同,C错误;D.根据质子守恒即可得出,三种溶液混合后溶液的质子守恒关系:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),D正确。√例8.(2023年浙江仿真)25℃时,往20.00mL0.1mol·L-1HX溶液中滴入0.1mol·L-1NaOH溶液,体系中-1gc(HX)、-lgc(X-)、NaOH溶液的体积与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是A.曲线②表示-lgc(HX)与溶液pH的关系B.a点对应的溶液中:c(H+)+2c(HX)=

c(OH-)-c(X-)C.b点对应的溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)D.25℃时,HX的电离平衡常数的数量级为10-4解析:A.往20.00mL0.1mol·L−1HX溶液中滴入0.1mol·L−1NaOH溶液,发生反应:NaOH+HX=NaX+H2O,体系中−lgc(HX)随溶液pH的增大而增大,−lgc(X−)随溶液pH的增大而减小,故曲线①表示−lgc(HX)与溶液pH的关系,A错误;B.a点对应的溶液中存在HX和NaX两种溶质,且二者的物质的量之比为1∶1,该溶液中的电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(X−)+c(OH−),物料守恒式为2c(Na+)=c(X−)+c(HX),联立电荷守恒式及物料守恒式可得:2c(H+)+c(HX)=2c(OH−)+c(X−),B错误;C.b点对应的溶液pH=10即c(OH−)>c(H+),此时溶液中的溶质为NaX和NaOH,结合电荷守恒式可得溶液中:c(Na+)>c(X−),故c(Na+)>c(X−)>c(OH−)>c(H+),C正确;D.曲线①、曲线②的交点处有−lgc(HX)=−lgc(X−),即c(HX)=c(X−),HX的电离平衡常数Ka=c(H+)=10−4.76,其数量级为10−5,D错误。【名师点睛】酸碱中和滴定时,滴定终点、中和点、中性点不一定重合。中和点是指酸和碱恰好完全反应,溶液可能呈中性,也可能呈酸性或碱性,取决于所生成盐的类型;滴定终点是指指示剂恰好变色的点,二者不完全相同。中性点是指溶液呈中性,酸和碱不一定完全反应。【方法归纳总结】滴定曲线解题方法(1)注意纵横坐标含义:一般横坐标为滴加酸碱溶液的体积。(2)注意起点时的pH:可以通过起点时的pH判断溶液的浓度。(3)注意“滴定终点”“恰好中和”“呈中性”的不同。①滴定终点:指示剂变色时即“达到了滴定的终点”,通常与理论终点存在着一定的误差(允许误差),而指示剂变色点都不是pH=7的情况。②恰好中和:指酸和碱恰好完全反应生成盐和水的时刻,此时的溶液不一定呈中性。③呈中性:溶液中的氢离子浓度等于氢氧根离子浓度(常温下pH=7)。成竹在胸∙注意事项

题型一单曲线图像分析1.25℃时,20.00mL0.1mol·L-1HR溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液,混合液的pH与所加入NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是(

)A.E点对应溶液的pH一定等于1B.F点对应的V(NaOH溶液)一定为20.00mLC.F点对应的溶液中一定存在:c(Na+)=

c(R-)>c(H+)=c(OH-)D.在E~F段内某点对应的溶液中一定存在

c(OH-)=c(H+)+c(HR)√题型讲解∙巩固考点

解析:HR可能是强酸,也可能是弱酸,若HR是弱酸,则E点对应的溶液pH>1,A错误;若HR为弱酸,则F点对应的氢氧化钠溶液的体积小于20.00mL,B错误;F点溶液呈中性,根据电荷守恒和c(H+)=c(OH-)可知c(Na+)=c(R-)NaR电离出的离子浓度远大于水电离出的离子浓度,C正确;若HR为强酸,则溶液中不可能存在HR分子,D错误。√2.已知常温下CH3COOH的电离常数K=1.6×10-5,lg4=0.6。该温度下,向20mL0.01mol·L-1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01mol·L-1KOH溶液,其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。下列说法正确的是(

)A.a点溶液中c(H+)为1×10-4mol·L-1B.a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是d点C.滴定过程中宜选用酚酞作指示剂D.b点溶液离子浓度大小顺序一定为

c(CH3COO-)>c(H+)>c(K+)>c(OH-)题型二双曲线图像分析3.已知:pOH=-lgc(OH-)。298K时,在20.00mL0.10mol·L-1盐酸中滴入0.10mol·L-1的氨水,溶液中的pH和pOH与加入氨水体积的关系如图所示。下列有关叙述正确的是(

)A.曲线MJQ表示溶液中pH的变化B.M、P两点的数值之和pH+pOH=14C.N点水的电离程度比P点大D.pH与pOH交叉点J表示V(氨水)=20.00mL√解析:选项A,把碱溶液滴入酸溶液中,溶液的pH逐渐增大,故曲线PJN表示溶液pH的变化,而曲线MJQ表示溶液pOH的变化,错误;选项B,298K时,水的离子积Kw=1.0×10-14,M、P两点为滴定过程中相同时刻的溶液,故pH+pOH=-lgc(H+)-lgc(OH-)=-lg

[c(H+)·c(OH-)]=-lgKw=14,正确;选项C,N点溶液的pH与M点溶液的pOH相等,故N、M两点水的电离程度相同,而M、P两点为滴定过程中相同时刻的溶液,故N、P两点水的电离程度相同,错误;选项D,J点pH=pOH=7,故氨水过量,即J点表示V(氨水)>20.00mL,错误。√4.(2023届南京模拟)室温下,向a点(pH=a)的20.00mL1.000mol·L-1氨水中滴入1.000mol·L-1盐酸,溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是5.已知pOH=-lgc(OH-)。T℃时,往50mL0.1mol·L-1MOH溶液中滴加0.1mol·L-1盐酸,溶液pH、pOH随滴入盐酸体积的变化如下图所示,以下说法正确的是(

)A.盐酸与MOH溶液恰好中和时溶液pH=6.5B.a=12C.盐酸滴定MOH实验中选择酚酞做指示剂比选甲基橙误差更小D.T℃时,MOH的电离平衡常数Kb约为1.0×10-3√A.HX为强酸,HY为弱酸B.b点时溶液呈中性C.水的电离程度:d>cD.c点时溶液的pH=4√题型三多曲线图像分析7.常温下,向10mL0.2mol·L-1草酸(H2C2O4)溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液。有关微粒的物质的量(n)与混合溶液的pH有如图关系,下列说法正确的是()√8.某温度时,向氨水中通入CO2,各种粒子的物质的量分数随pH的变化趋势如图所示。下列说法正确的是(

)√√A.水的电离程度:b>cB.曲线Ⅱ为电导率曲线C.b点溶液中:2c(OH-)+c(CH3COCOO-)

=2c(H+)+c(CH3COCOOH)D.若a=1.7,则CH3COCOOH的电离常数Ka的数量级为10-2(已知10-1.7=0.02)解析:氢氧化钠与丙酮酸反应的化学方程式为:NaOH+CH3COCOOH=CH3COCOONa+H2O,丙酮酸为弱酸,CH3COCOONa为钠盐,是强电解质,在水溶液中完全电离,因此随着氢氧化钠溶液的加入,溶液中离子浓度增大,电导率增大,当氢氧化钠和丙酮酸恰好完全反应后,再加入氢氧化钠溶液,溶液电导率趋于不变,不会出现突然增大的趋势,因此曲线I为电导率曲线,曲线II为pH曲线。A.b点为氢氧化钠和丙酮酸反应的一半点,溶液中含等物质的量的丙酮酸和丙酮酸钠,c点为氢氧化钠和丙酮酸恰好完全反应点,溶液中只有丙酮酸钠,而酸抑制水的电离,盐水解促进水的电离,因此水的电离程度:b<c,A错误;B.由分析可知,曲线I为电导率曲线,曲线II为pH曲线,B错误;C.b点为氢氧化钠和丙酮酸反应的一半点,溶液中含等物质的量的丙酮酸和丙酮酸钠,溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(CH3COCOO-)+c(OH-),物料守恒:c(CH3COCOO-)+c(CH3COCOOH)=2c(Na+),两式联立消去c(Na+)可得质子守恒:2c(OH-)+c(CH3COCOO-)=2c(H+)+c(CH3COCOOH),C正确;10.常温下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL0.1000mol·L-1HCl溶液和20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液,得到2条滴定曲线如图所示:(1)由A、C点判断,滴定HCl溶液的曲线是__________(填“图1”或“图2”)。(2)a=________。图120.00(3)c(Na+)=c(CH3COO-)的点是________。(4)E点对应离子浓度由大到小的顺序为______________________________。Dc(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)解析:(1)盐酸是强酸,完全电离,醋酸是弱酸,部分电离,A点pH=1,说明溶液中氢离子浓度是0.1mol·L-1,所以是HCl溶液,因此滴定HCl溶液的曲线是图1。(2)图1中B点pH=7,二者恰好反应,所以a=20.00mL。(3)根据电荷守恒可知c(Na+)=c(CH3COO-)时溶液显中性,则对应的点是D。(4)E点醋酸与氢氧化钠恰好完全反应,生成的醋酸钠水解,溶液显碱性,则对应离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)。强化训练∙巩固考点

√A.H2R溶液中,c(H+)=c(OH-)+c(R2-)+c(HR-)B.曲线②表示溶液中HR-占所有含R微粒的物质的量分数的变化C.b点溶液中,c(Na+)<3c(HR-)D.Na2R溶液中:c(Na+)=2[c(HR-)+

c(H2R)+c(R2-)]√解析:常温下,向某二元弱酸H2R溶液中加入NaOH溶液调节溶液的pH,H2R的物质的量分数减小,HR-的物质的量分数增大,然后HR-的物质的量分数又减小,R2-的物质的量分数增大,则曲线①代表H2R,曲线②代表HR-,曲线③代表R2-,以此解答。A.H2R溶液中存在电荷守恒:c(H+)=c(OH-)+2c(R2-)+c(HR-),故A错误;B.由分析可知,曲线②表示溶液中HR-占所有含R微粒的物质的量分数的变化,故B正确;C.b点溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(R2-)+c(HR-),此时c(R2-)=c(HR-),又因为此时溶液呈酸性,则c(H+)>c(OH-),则c(Na+)<3c(HR-),故C正确;D.Na2R溶液中存在物料守恒c(Na+)=2[c(HR-)+c(H2R)+c(R2-)],故D正确;A.该酸碱中和滴定过程应该选用甲基橙做指示剂B.从x点到z点的整个过程中,y点的水的电离程度最大C.x点处的溶液中满足:c(MOH)+c(OH-)<c(M+)+c(H+)D.根据y点坐标可以算得Kb(MOH)=9×10-7√解析:以0.10mol·L-1的HCl溶液滴定同浓度某一元碱MOH溶液,则滴定分数为1时恰好完全反应得到MCl溶液,即z点;滴定分数为0.5时,得到等物质的量的MCl、MOH混合溶液,即x点;A.由图可知,滴定分数=1.00时,溶液显酸性,说明反应生成的MCl溶液显酸性,为弱碱强酸盐,选择在酸性条件下变色的指示剂甲基橙,A正确;B.滴定分数为1时恰好完全反应得到MCl溶液,此时溶液中水的电离程度最大,对应的点不是y点,B错误;4.(2024届安徽省县中联盟联考)常温下,用0.1000mol·L-1的NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度为c1mol·L-1的CH3COOH溶液和20.00mL浓度为c2mol·L-1的H2C2O4溶液,得到如图所示的滴定曲线,其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点。下列说法错误的是√A.水的电离程度:c>b=d>aB.c点溶液中存在:c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)C.d点溶液中存在:c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-)D.Ka1(H2A)≈2.0×10-3√解析:根据图知,c点向左溶液的pH值减小,应该是通入HCl,c点向右为加入KOH固体,溶液的pH值增大,c点为0.01mol/L的NaHA溶液,c点溶液pH=6,溶液呈酸性,说明HA-电离程度大于水解程度,据此分析解题。A.酸抑制水电离,酸中c(H+)越大,水电离程度越小,中性溶液不影响水电离,a、b、c点溶液都呈酸性,且是酸电离导致溶液呈酸性,这三点都抑制水电离,c(H+):a>b>c,d点溶液呈中性,不影响水的电离,所以水电离程度:d>c>b>a,故A错误;B.c点溶液pH=6<7,溶液呈酸性,说明HA-电离程度大于水解程度,但其电离和水解程度都较小,所以存在c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),B错误;√C.根据Ka1=10-6.96,pKa1=6.96,则当pH=3时,H2A存在最多,其次是HA-,A2-最少,c(H2A)>c(HA-)>c(A2-),C正确;D.当加入30mLNaOH溶液时,Na2A中存在物料守恒2c(H2A)+2c(HA-)+2c(A2-)=c(Na+),D错误;√√8.(2024届重庆梁平区调研)常温下,用0.1mol/LKOH溶液滴定10mL0.1mol/LHA溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是A.a点pH约为3,可以判断HA是弱酸B.c点溶液:c(K+)=c(A-)C.b点溶液:c(A-)>c(HA)>c(K+)>c(H+)>c(OH-)D.水的电离程度:d点>c点解析:A.a点时,KOH的体积为0,0.1mol/LHA的pH约为3,则表明HA发生部分电离,可以判断HA是弱酸,A正确;B.c点溶液的pH=7,c(H+)=c(OH-),依据电荷守恒:c(H+)+c(K+)=c(A-)+c(OH-),则c(K+)=c(A-),B正确;C.b点时,KA、HA的物质的量浓度相同,但溶液的pH<7,则表明以HA的电离为主,所以溶液中存在:c(A-)>c(K+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-),C不正确;D.c点时,溶液呈中性,水的电离不受影响,d点为KA溶液,发生A-的水解反应,从而促进水的电离,所以水的电离程度:d点>c点,D正确;9.(2024届河北大数据应用联合调研)次磷酸(H3PO2)是强还原剂,加热到130℃时则分解成正磷酸和磷化氢,可用作杀菌剂、神经系统的强壮剂、金属表面的处理剂以及制造催化剂和次磷酸盐等。常温下,将0.1mol·L-1NaOH溶液滴入20.00mL0.100mol·L-1的H3PO2溶液中,溶液pH和温度随加入NaOH溶液体积变化曲线如图所示。下列说法错误的是A.由图可知,NaH2PO2为正盐B.A、B、C三点中由水电离出的c(H+)由大到小的顺序为C>B>AC.A点存在守恒关系:c(H+)+c(H3PO2)=c(OH-)+c(H2PO2-)D.B点存在守恒关系:c(H2PO2-)=c(Na+)√A.常温下,CH3COOH的电离平衡常数为10-4.76B.当溶液的pH=7时,消耗NaOH溶液体积小于20.00mLC.c点溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)+c(CH3COOH)D.溶液中水的电离程度大小:c>b>a√11.(2024届北京北交附高)向20mL0.1mol/L的某酸HA中滴加0.1mol/LNaOH,随NaOH加入溶液pH呈现如下变化下列说法不正确的是A.M点存在:c(A-)>c(Na+)>c(HA)B.N点存在:c(Na+)=c(A-)+c(HA)C.Q点存在:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)D.水的电离程度:M<N<Q√解析:A.M点向20mL0.1mol/L的酸HA中滴加0.1mol/LNaOH10mL时,溶液中生成的NaA与剩余的酸HA的物质的量之比为1∶1,溶液显酸性,说明A-的水解小于HA的电离,故M点存在:c(A-)>c(Na+)>c(HA),A正确;B.N点溶液显中性,溶液中生成的NaA与剩余的酸HA的物质的量之比>1∶1,说明A-的水解大于HA的电离,故N点存在:c(Na+)<c(A-)+c(HA),B错误;C.Q点向20mL0.1mol/L的酸HA中滴加0.1mol/LNaOH20mL时,溶液中酸HA与NaOH恰好完成反应,溶液显碱性,故Q点存在:c(Na+)>c(A-)>c(OH-),C正确;D.水的电离程度:M点水的电离被抑制,N点显中性,Q点只有盐的水解,促进水的电离,故水的电离程度:M<N<Q,D正确。√√解析:依据题意,向碳酸钠溶液中逐滴滴入盐酸,发生反应Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl和NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O。A.a点时加入盐酸为碳酸钠的一半,发生反应Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl,还有剩余碳酸钠,体系中含有溶质NaCl、Na2CO3、NaHCO3,故A正确;14.(2024届湖南湘西州吉首市)常温下,用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定20.00mL浓度分别为c1、c2的一元酸(HA)、二元酸(H2B)溶液,得到如图滴定曲线,其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点。忽略溶液混合时体积变化。下列叙述正确的是A.X曲线代表H2B,Y曲线代表HA,c1<c2B.两种酸恰好完全中和时,均可用酚酞或甲基橙作指示剂C.若c1=0.1000mol/L,对于HA而言,滴定过程中有c(HA)+2c(A-)+c(OH-)

c(H+)+0.1000mol/LD.若a点V(NaOH)=7.950mL,则a点c(Na+)<2c(HB-)+c(B2-)+3c(H2B)√解析:A.HA消耗的V(NaOH)小于H2B消耗V(NaOH)的二倍,则c1>c2,A错误;B.H2B、HA恰好完全中和时,产物为强碱弱酸盐,均呈碱性,可使用酚酞做指示剂,不可使用甲基橙做指示剂,B错误;C.溶液中的质子守恒:c(H+)+c(HA)=c(OH-)①,物料守恒:c(A-)+c(HA)=0.05mol/L②,②×2-①得:c(HA)+2c(A-)+c(OH-)=c(H+)+0.1000mol/L,C正确;D.完全中和时消耗V(NaOH)=10.60mL,a点V(NaOH)=7.95mL时,占消耗氢氧化钠总体积的四分之三,则溶质为NaHB与Na2B,且二者的浓度比为:1:1形成的溶液,则a点物料守恒和电荷守恒有关系式:c(Na+)+c(H+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-)①,2c(Na+)=3c(HB-)+3c(B2-)+3c(H2B)②,用②-①,得c(Na+)+c(OH-)=2c(HB-)+c(B2-)+3c(H2B)+c(H+)由于酸性环境,c(H+)>c(OH-),故c(Na+)>2c(HB-)+c(B2-)+3c(H2B),D错误;A.曲线①代表的变化B.b点溶液中:c(Na+)<3c(A2-)C.25℃时,H2A的Ka1数量级为10-1

D.向水中加入NaHA,水的电离会被抑制√A.HX、HY均为弱酸且HX>HYB.P点溶液中c(Na+)=c(X-)>c(H+)=c(OH-)C.常温下用蒸馏水分别稀释N、P点溶液,溶液pH都变小D.温下,HY的电离常数Ka=√解析:根据题干信息知,HX和HY是两种一元酸,加入NaOH溶液,H2O电离程度增大,溶液由酸性逐渐变为中性,当恰好完全反应时纵坐标数值小于7,促进了水的电离,说明两种酸都是弱酸,反应后溶液呈碱性且水电离程度达到最大值,恰好完全反应时纵坐标越小,说明水的电离程度越大,则酸的酸性越弱,根据图知,酸性HX>HY。A.结合分析可知,HX、HY都是弱酸,酸性:HX>HY,故A正确;B.P点对应的溶液溶液溶质为NaX和NaOH,溶液呈碱性,则c(H+)<c(OH-),根据电荷守恒得c(Na+)>c(X-),水的电离程度较小,则c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),故B错误;C.N点溶液中溶质为HX和NaX,溶液呈酸性;P点溶质为NaX和NaOH,溶液呈碱性,所以加水稀释后N点溶液的pH增大、P点溶液的pH减小,故C错误;17.(2024届杭州一模)当25℃时,向10mL某浓度新制氯水中滴入0.1mol∙L−1的NaOH溶液,滴定曲线如图所示。已知次氯酸的电离常数为Ka=2.5×10-8,下列说法正确的是√A.甲到乙发生的离子反应为:Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2OB.乙到丁的过程中,水的电离程度一直增大C.丙点溶液中:c(Na+)>c(ClO-)>c(Cl-)>c(H+)D.氯水中存在平衡:Cl2(aq)+H2O(l)=H+(aq)+Cl-(aq)+HClO(aq)该反应的平衡常数K约为10-5解析:从图中可以看出,用NaOH溶液滴定氯水,滴定过程中有两个突变点,则从甲到乙,主要发生H+与OH-的反应;从乙到pH=10的点,主要发生HClO与OH-的反应。A.由分析可知,甲到乙发生的非氧化还原反应主要为:H++OH-=H2O,A错误;√D.将1L浓度均为1mol·L-1的CH3COOH和HCOOH溶液混合后,加入80gNaOH(2mol)固体充分反应并恢复至室温后,所得混合溶液是醋酸钠和甲酸钠,混合溶液中起始c(CH3COO-)=c(HCOO-),c(CH3COO-)水解程度更大,则c(OH-)>c(CH3COOH)>c(HCOOH),D项错误。A.图中a点处:lg=0.75B.Kh(A2-)的数量级为10-9C.pH=4时,c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)D.pH=4.5时,c(Na+)>3c(A2-)√√20.(2023届湖南三湘创新发展联合调研)用一定浓度的H2SO4溶液分别滴定体积均为20.00mL、浓度均为0.100mol/L的Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O三种溶液,滴定过程中三种溶液的电导率如图所示。(已知:溶液电导率越大,导电能力越强)下列说法错误的是A.曲线①②③分别代表Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2OB.H2SO4的浓度为0.100mol/LC.a、b、c、d四点中,d点水的电离程度最小D.d点对应的溶液中粒子浓度大小关系:c(NH)+c(H+)=c(SO42-)+c(OH-)解析:A.溶液中离子浓度越大,溶液的电导率就越大。等浓度的三种碱,Ba(OH)2是二元强碱,NaOH是一元强碱,完全电离,而NH3·H2O是一元弱碱,部分电离,溶液中离子浓度:Ba(OH)2>NaOH>NH3·H2O,所以曲线①②③分别代表Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O,A正确;B.曲线①代表Ba(OH)2,c点时电导率最小,说明H2SO4与Ba(OH)2恰好中和生成BaSO4沉淀和H2O,n(H2SO4)=n[Ba(OH)2],由于此时H2SO4与Ba(OH)2的体积相同,因此二者的浓度相同,故H2SO4的浓度为0.100mol/L,B正确;C.向碱溶液中滴加酸,溶液中c(OH-)逐渐减小,水电离程度逐渐增大,当溶液显中性时水的电离不受影响;当酸过量时,随着溶液中c(H+)增大,水电离程度逐渐减小。a点时NH3·H2O恰好被H2SO4中和得到(NH4)2SO4溶液,该盐是强酸弱碱盐,水解使溶液显酸性,水的电离受到促进作用;b点NaOH恰好被H2SO4中和得到Na2SO4溶液,该盐是强酸强碱盐,不水解,水的电离不受影响;c点是Ba(OH)2恰好被H2SO4完全中和产生BaSO4,BaSO4是强酸强碱盐,不水解,溶液显中性,水的电离也不受影响;d点是(NH4)2SO4、H2SO4等浓度的混合溶液,过量的酸电离产生H+,使水的电离平衡受到抑制作用,所以a、b、c、d四点中水的电离程度a点最大,d点最小,C正确;21.(2023届山西长治市质检)室温下,向10mL0.10mol∙L-1NaOH溶液中逐渐滴加0.10mol∙L-1HX溶液,混合溶液的pH变化如图所示(温度和体积变化忽略不计)。下列说法正确的是A.室温下,HX为弱酸,其Ka=10-5B.N点对应的溶液中,c(Na+)是c(HX)的10倍C.P点对应的溶液中:c(X-)<c(HX)D.M点与N点对应的溶液中水的电离程度:M>N√C.P点对应的溶液中,加入的20mL0.10mol∙L-1HX中,有10mL与NaOH完全反应,有10mL剩余,但此时pH<7,则HX的电离占主导地位,所以c(X-)>c(HX),C不正确;D.M点NaOH过量,将抑制水电离,N点溶液呈中性,水的电离不受影响,所以M点与N点对应的溶液中水的电离程度:M<N,D不正确;√解析:电阻率与离子浓度成反比,即a→b过程中溶液的导电性减弱,向混合溶液中加入等物质的量浓度的NH3∙H2O溶液时,发生反应先后顺序是HX+NH3∙H2O=NH4X+H2O、NH3∙H2O+CH3COOH=CH3COONH4+H2O,0~20mL溶液中电阻率增大、导电性减弱,b点最小,原因为溶液体积增大导致b点离子浓度减小,b点溶液中溶质为NH4X、CH3COOH,继续加入NH3∙H2O溶液,NH3∙H2O是弱电解质,生成的CH3COONH4是强电

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