第七章氧化还原反应与电化学

第7章氧化还原反应与电化学第一节基本概念第二节电解质溶液第三节原电池第四节电极电势与电动势第五节电极电势的应用无电子得失：

有电子得失：酸碱反应沉淀反应配合反应氧化还原反应化学反应电化学：电化学是研究电现象与化学现象之间关系以及电能与化学能相互转化规律的一门学科化学能

⇌电能原电池电解池第一节基本概念一.氧化数二.氧化剂和还原剂三.氧化还原反应方程式的配平氧化还原反应配平的原则：（1）质量守恒方程式两边各种元素的原子数目相等； （2）电荷守恒氧化剂得电子数必须等于还原剂失电子数（3）不能引入其它氧化还原电对在水溶液中进行的氧化还原反应可利用H+、OH-和H2O来配平氢、氧原子数。一般在酸性溶液中用H+和H2O；在碱性溶液中用OH-和H2O；在中性溶液中H+、OH-和H2O都可以。1.氧化数法

2.离子——电子对法(1)氧化还原反应式——离子反应

Fe+H2O+O2=Fe2++OH-(2)将氧化与还原反应分开——半反应：阴极还原：O2+H2O=OH-阳极氧化：Fe=2Fe2+(3)配平半反应——使半反应两边原子数和电荷数相等阴极还原：O2+2H2O+4e=4OH-阳极氧化：2Fe=2Fe2++4e(4)保证两半反应电子得失相等，半反应相加即可

2Fe+2H2O+O2=2Fe2++4OH-CrI3+Cl2+KOH→K2CrO4+KIO3+KCl+H2O氧化：

Cr3++8OH-

→CrO42-+4H2O+3e

3I-+18OH-

→3IO3-+9H2O+3×6e阳极：2×(CrI3+26OH-

→3IO3-+CrO42-+13H2O+21e)阴极:

21Cl2+42e→42Cl-+6+3-1+52CrI3+21Cl2+52KOH=2K2CrO4+6KIO3+42KCl+26H2O还原：Cl2+2e→2Cl-第二节电解质溶液电解质溶液和非电解质溶液的区别非电解质溶液的依数性一.电解质溶液的导电机理

1.导体的分类两类导体的比较A.自由电子作定向移动而导电B.导电过程中导体本身不发生变化C.温度升高，电阻升高D.导电总量全部由电子承担第一类导体（电子导体)如金属、石墨等A.正、负离子定向移动而导电B.导电过程中一般有化学反应发生C.温度升高，电阻下降D.导电总量分别由正、负离子分担第二类导体（离子导体)如电解质溶液、熔融电解质等电子导体离子导体混合导体2.电解质溶液的导电机理

正极:2Cl-=Cl2(g)+2e

负极:2H++2e=H2(g)

2Cl-+2H+=H2(g)+Cl2(g)←H+Cl－→原电池二.电解质溶液的电导

1.电导、电导率、摩尔电导率、极限摩尔电导率电导率κ:S·m－1导电粒子数：6.023×10232.浓度对λm的影响κcHAcHNO3KClHAcNaAcNaClHClλm离子独立运动定律三.电导的测定与应用第三节原电池一.原电池及其表示方法氧化还原反应的本质是反应中有电子的转移

Zn(s)+2HCl=ZnCl2+H2↑e还原剂氧化剂原电池是将化学能转变为电能的装置。电池符号：(-)Zn|ZnSO4||CuSO4|Cu(+)电池反应：锌，氧化反应，阳极铜，还原反应，阴极ieCu正极Zn负极ZnSO4溶液CuSO4溶液KCl盐桥丹尼尔电池电子流出的电极--负极。电子流入的电极--正极。符号为：氧化态/还原态Zn2+/Zn、Fe3+/Fe2+、H+/H2、AgCl/Ag、CrO42-/Cr3+、PbO2/Pb电池符号：①氢锌电池：(－)Zn|Zn2+(c1)||H+(c2)|H2(p)，Pt(+)②(-)Pt|Sn2+,Sn4+||Fe3+,Fe2+|Pt(+)③(-)Zn|ZnSO4(c)

||KCl(饱和)，Hg2Cl2|Hg,Pt(+)原电池半电池2(+)：氧化还原电对半电池1(-)：氧化还原电对电池反应正极反应(还原)负极反应(氧化)电池符号⇌电池反应例1：(-)Pt|Sn2+,Sn4+||Fe3+,Fe2+|Pt(+)负极氧化：Sn2+

⇌Sn4++2e正极还原：2Fe3++2e⇌2Fe2+电池反应：Sn2++2Fe3+⇌Sn4++2Fe2+

互译例2：Zn(s)+H2SO4(c1)=ZnSO4(c2)+H2(g)

氧化：Zn(s)=Zn2+(c2)+2eZn2+(c2)/Zn还原：2H+(c1)+2e=H2(g)H+(c1)/H2

电池符号

Zn(s)|Zn2+(c2)||H+(c1)|H2(p),PtZn(s)|ZnSO4(c2)||H2SO4(c1)|H2(p),Pt半反应电对例3

AgCl=Ag++Cl-Ag=Ag++eAgCl+e=Cl-+Ag例4氢氧燃料电池Pt,H2(p)|KOH|O2(p),Pt二.可逆电池和可逆电极

1.可逆电池的条件①电池反应可逆②电池充放电可逆，即能量交换可逆③电极过程可逆（动力学）丹尼尔电池：Zn(s)|ZnSO4(c2)||CuSO4(c1)|Cu可逆

Zn+CuSO4⇌Cu+ZnSO4Zn|H2SO4|Cu不是可逆电池(热力学)E>E外：Zn+2H+→Zn2++H2E<E外：Cu+2H+→Cu2++H2E<E外充电E>E外放电2.可逆电极①金属-金属离子电极②非金属电极：气体-离子电极③微溶盐或微溶氧化物电极④氧化—还原电极Fe3+/Fe2+ZnZnSO4溶液CuSO4溶液Cu银-氯化银电极第四节电极电势与电动势一.电极电势、电动势的产生机理1.金属与溶液之间：电极电势E-----ZnZn2+Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+H2O3.溶液与溶液之间：液接电势

EE2.金属与金属之间：接触电势

二.标准电极电势指：半反应中各物质均处于标准状态时的电极电势例:铜电极的电极电势的测量298.15K时测得电池电动势E＝0.34V

第二类参比电极甘汞电极Hg2Cl2(s)+2e=2Hg(l)+2Cl-三.能斯特公式(E—c的关系)可逆电化学反应(T、p)：ΔrGm=W´=-zFE电极电势的表达式电极反应：氧化型+ze=还原型例：Zn2++2e=Zn还原反应

例：Pt，H2(p)|HCl(a)|Cl2(p)，Pt(+):Cl2+2e=2Cl-(-):H2=2H++2e电池反应：H2+Cl2=2Cl-+2H+注意事项：1.电极反应中纯物质(s、l、H2O)的活度为12.E或E+、E-是强度量，其值与计量方程的写法无关3.E或E+、E-与温度、浓度、酸度有关例2：298K，求E(Co3+/Co2+)①②1.80V含氧酸盐的E与酸度的关系例：四.浓差电池

Zn|ZnSO4(c1)||ZnSO4(c2)|Znc2>c1(+)Zn2+(c2)+2e=Zn(-)Zn=Zn2+(c1)+2e电池反应：Zn2+(c2)=Zn2+(c1)电解质浓差电池电极浓差电池：

Zn(Hg)(c1)|ZnSO4(c)|Zn(Hg)(c2)氧浓差电池：

Pt,O2(p1)|KOH(c)|O2(p2),Pt例3：Ag,AgCl

|HCl(1M)||HCl(x)|AgCl,Ag(-)Ag+Cl-(1M)=AgCl+e(+)AgCl+e=Ag+Cl-(x)电池反应Cl-(1M)=Cl-(x)有沉淀(或弱电解质、配合物等)生成时的EAg+/Ag:Cu2+/Cu+:Cu2+/Cu:AgCl+e=Ag+Cl-AgCl=Ag++Cl-Ag++e=AgAgI+e=Ag+I-AgCl+e=Ag+Cl－甘汞电极：KCl|Hg2Cl2|Hg

Hg2Cl2(s)+2e=2Hg+2Cl-作业题:写出25℃时下列氧化还原反应的能斯特方程

3CuS(s)+2+8H+=3S(s)+2NO(g)+3Cu2++4H2O(l)例5.计算金属银与[Ag(NH3)2]+组成的半电池的标准电极电势

[Ag(NH3)2]++e=Ag+2NH3电对：[Ag(NH3)2]+/Ag[Ag(NH3)2]++e=Ag+2NH3

电对：[Ag(NH3)2]+/Ag

①[Ag(NH3)2]+=Ag++2NH3

②Ag++e=Ag方法二：例6：AgCl(s)+2NH3=Ag(NH3)2++Cl-298K，标准状态时，求，反应方向如何？第五节电极电势的应用一.判断氧化剂和还原剂的相对强弱及氧化还原反应的方向例：Zn+Cu2+=Zn2++Cu强氧化剂强还原剂正极：Cr3++3e=Cr负极：Zn=Zn2++2e2Cr3++3Zn=2Cr+3Zn2+例7.解释：还原能力：I->Br-

氧化能力：I2<Br2①2I-+2Fe3+→2Fe2++I2(紫红)②2Br-+2Fe3+→2Fe2++Br2(棕黄)CCl4CCl4①②反应向右，氯仿层呈紫红色反应向左

Co3+为强氧化剂，Co(NH3)62+为强还原剂所以，水溶液中Co2+或Co(NH3)63+稳定例8.例9.金属铁能否防止Fe2+被氧化成Fe3+?

Fe+2Fe3+=3Fe2+

（+）2Fe3++2e=2Fe2+

（-）Fe=Fe2++2e例10.

反应：2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+

在标态、298K能否进行？可以进行二.判断氧化还原反应进行的程度例11.计算下列反应在298K时的标准平衡常数

Cu(s)+2Ag+(aq)⇌Cu2+(aq)+Ag(s)解:(-)Cu(s)⇌Cu2+(aq)+e(+)2Ag+(aq)+2e⇌Ag(s)例12.求25℃时Cu(OH)2的溶度积常数解：Cu(OH)2⇌Cu2++2OH-(+)Cu(OH)2+2e⇌Cu+2OH-(-)Cu

⇌Cu2++2e电池反应：Cu(OH)2

⇌Cu2++2OH-

三.计算热力学函数ΔrGm=-zFEdG=-SdT+Vdp热力学函数与电化学量的互求

例13.Zn+CuSO4=ZnSO4+Cu298K：E=1.1030V；313K：E=1.0961V温度系数不变，求298K时的ΔrGm、ΔrHm

、ΔrSm。例14.由以下热力学数据求Mg2+/Mg电对在298K的电极电位设计反应为：Mg→Mg(OH)2①+②-③-2④：Mg(s)+2H++2OH-=Mg(OH)2(s)+H2(g)Ksp=5.5×10-12[OH-]=1moldm-3四.元素的标准电势图Cu2+Cu+Cu0.153V0.521V0.337V强氧化剂强还原剂2Cu+=Cu2++Cu(1)(1)(2)1.判断歧化反应的可能性

ABC氧化值降低氧化态还原态Hg2+Hg22+Hg结论：Hg22+在溶液中不会歧化反歧化：Hg2++Hg=Hg22+

0.920V0.789V(1)(1)0.562.260.951.51-1.18(1)(2)(2)(1)(1)1.69(3)1.23(2)1.51(5)(4)歧化反应：3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2OMn3++2H2O=Mn2++MnO2+4H+2.计算半电池的标准电极电位ABCD(z1)(z3)(z2)(z1+z2+z3)五.2H++2e=H2(g)O2(g)+4H++4e=2H2O(l)水的电势—pH图2468101214-1.2pH01.2水的稳定区H2的稳定区O2的稳定区E/VaABbE/VpH氧化态Ⅰ氧化态Ⅱ还原态Ⅱ还原态Ⅰ氧化态Ⅰ+还原态Ⅱ→

还原态Ⅰ+氧化态ⅡE=EⅠ-EⅡ利用水的E-pH图判断氧化剂和还原剂

能否在水溶液中稳定存在-1.22468101214pH01.2水的稳定区E/V-2.42.8O2的稳定区H2的稳定区abb线以下的还原剂在水中不能稳定存在。a线以上的氧化剂在水中不能稳定存在。例根据下图确定高锰酸盐与碘化物、溴化物及氯化物起反应时的pH值。246810pHE/V0.40.60.81.01.21.41.6MnO4-+8H++5e→Mn2++4H2O与交于pH=2交于pH=5

交于pH=10

pH<2时MnO4-氧化Cl-Br-I-2<pH<5时MnO4-氧化Br-

I-5<pH<10时MnO4-只氧化I-例题15例题16Ag(CN)2-

+e=Ag+2CN-

Ag(S2O3)23-

+e=Ag+2S2O32-

求反应Ag(S2O3)23-

+2CN-=

Ag(CN)2-+2S2O32-

在298K时的标准平衡常数，方向如何

求Ag|AgNO3(0.02mol·kg-1||AgNO3(0.01mol·kg-1)|Ag在25℃时的电动势E=

。2.利用电化学方法判断下列反应在25℃下自发进行的方向：

Fe2++Ce4+===Fe3++Ce3+已知:c(Fe2+)=2c(Fe3+)，c(Ce4+)=c(Ce3+)，E(Fe3+/Fe2+)=0.770V，E(Ce4+/Ce3+)=1.61V。3、输送CuSO4溶液能否用Fe管？为什么？已知E(Cu2+|Cu)=0.3402V,E(Fe2+|Fe)=-0.4402V。4、已知25℃时，E(Fe3+|Fe2+)=0.77V，

E(Sn4+|Sn2+)=0.15V。今有一电池，其电池反应为

2Fe3++Sn2+===Sn4++2Fe2+，则该电池的标准电动势E(298K)为： （

2） （1）1.39V（2）0.62V（3）0.92V（4）1.07V。5、下列电池中哪个电池的电动势与氯离子浓度无关（

3）（1）Zn|ZnCl2溶液|Cl2，Pt；（2）Zn|ZnCl2溶液||KCl溶液|AgCl，Ag；（3）Ag，AgCl|KCl溶液|Cl2，Pt；（4）Pt，H2|HCl溶液|Cl2，Pt。6.已知EO(Ag+/Ag)=0.799V，

Ksp(AgBr)=5.0

10-13，

计算[Ag(S2O3)2]3-的稳定常数；若使0.10mol的AgBr

固体完全溶解，Na2S2O3

的最初浓度应为多少？

AgBr+2S2O3

2-=[Ag(S2O3)2]3-+Br-0.10.1x-2×0.1解：(1)EO([Ag(S2O3)2]3-/Ag)=EO(Ag+/Ag)

0.0592lgK稳([Ag(S2O3)2]3-)

lg

K稳([Ag(S2O3)2]3-)==13.21 K稳([Ag(S2O3)2]3-)=1.62

1013

(2)AgBr(s)+2(S2O3)2-=[Ag(S2O3)2]3-+Br-ce/(mol·dm-3)x

0.20 0.10 0.10 K=K稳([Ag(S2O3)2]3-)·Ksp(AgBr)=8.1

x=0.235

最初(Na2S2O3)=0.235mol·dm-3

题7.已知EO(Co3+/Co2+)=1.84V，

K不稳

[Co(CN)6]3-=1.0

10-64，

K不稳

[Co(CN)6]4-=8.0

10-20

。

(1)计算EO([Co(CN)6]3-/[Co(CN)6]4-)；(2)指出在Co3+、Co2+、[Co(CN)6]3-、[Co(CN)6]4-

四种离子中：

(A)氧化性最强的离子，

(B)还原性最强的离子，

(C)Co(Ⅲ)最稳定的离子，

(D)Co(Ⅱ)最稳定的离子。解：(1)EO([Co(CN)6]3-/[Co(CN)6]4-)

=EO(Co3+/Co2+)+0.0592lg([Co3+]/[Co2+])

=1.84+0.0592lg(K不稳

[Co(CN)6]3-/K不稳

[Co(CN)6]4-)

=1.84-2.66=-0.82V

EO(Co3+/Co2+)=1.84V，(2)在Co3+、Co2+、[Co(CN)6]3-

、[Co(CN)6]4-

四种离子中: (a)氧化性最强的离子是Co3+

，

(b)还原性最强的离子是[Co(CN)6]4-

(c)Co(Ⅲ)最稳定的离子是[Co(CN)6]3-，

(d)Co(Ⅱ)最稳定的离子是Co2+

。 复习题7.12实用电化学7.12.1电解7.12.2金属的电化学腐蚀与防护7.12.3化学电源7.12电解阴极：阳极：总反应： 例如：以铂为电极，电解0.1mol·dm-3的H2SO4溶液。当电解池中通入电流后，H+移向阴极，OH-移向阳极分别放电。7.12电解 电解时，阴极析出的H2和阳极析出的O2，分别被吸附在铂片上，形成了氢电极和氧电极，组成原电池：在298.15K，当正极理论分解电压电池电动势：此电池电动势称为理论分解电压，其方向和外加电压相反。要使电解顺利进行，外加电压必须克服这一反向的电动势。可见，分解电压是由于电解产物在电极上形成某种原电池，产生反向电动势而引起的。负极分解电压的测定逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I和电压E，画出I-E曲线。使用Pt电极电解H2O，加入中性盐用来导电。实际分解电压要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势h(阳)和h(阴)

，以及克服电池电阻所产生的电位降IR

。三者的加和就称为实际分解电压。实际分解电压的数值随着通入电流强度的增加而增加。超电势（过电位）在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势E(不可逆)与平衡电极电势之间的差值称为超电势。定义所以电解时阴极上的反应判断在阴极上首先析出何种物质，应把可能发生还原物质的电极电势计算出来，同时考虑它的超电势。电极电势最大的首先在阴极析出。电解时阴极上发生还原反应。发生还原的物质通常有(1)金属离子，(2)氢离子（中性水溶液中）。例在25℃时用铜电极电解0.1mol·dm-3CuSO4和0.1mol·dm-3ZnSO4的混合溶液(pH=7)，当电流密度为0.01A·cm-2时，氢在铜上的超电势为0.584V，氢在锌上的超电势为0.75V。判断其析出顺序。解：氢在铜上的析出电势氢在锌上的析出电势例

锌的析出电势：铜的析出电势：析出顺序：Cu、Zn、H2。电解时阳极上的反应电解时阳极上发生氧化反应。发生氧化的物质通常有：（1）阴离子，如CI-,OH-等，（2）阳极本身发生氧化。判断在阳极上首先发生什么反应，应把可能发生氧化物质的电极电势计算出来，同时要考虑它的超电势。电极电势最小的首先在阳极氧化。例用铜电极电解0.1mol·dm-3CuSO4中性溶液。阳极产物是什么？阳极反应：因此即使不计超电势，阳极发生的是Cu的溶解。解：阳极反应：Cu

Cu2++2e电解时阳极上的反应（1）如果阳极材料是Pt等惰性金属，则电解时的反应是溶液中的阴离子如Cl-、Br-、I-、OH-等离子在电极上失去电子而析出Cl2、Br2、I2、O2等气体。一般含氧酸根的离子如SO42-、NO3-等，因析出电势很高，故在水溶液中能稳定存在。（2）如果阳极材料是Ag、Cu、Zn等较为活泼的金属时，则电解时的反应既可能是金属阳极首先被氧化成离子而溶解，也有可能是OH-等阴离子失去电子被氧化。究竟发生何反应要取决于析出电势的相对大小。7.12.2金属的电化学腐蚀与防护当金属与周围介质接触时，由于发生化学作用或电化学作用而引起的破坏叫做金属的腐蚀。（1）化学腐蚀金属表面与介质如气体或非电解质液体等因发生化学作用而引起的腐蚀，称为化学腐蚀。化学腐蚀作用进行时无电流产生。化学腐蚀原理比较简单，属于一般的氧化还原反应。

（2）电化学腐蚀金属表面与介质如潮湿空气或电解质溶液等，因形成微电池，金属作为阳极发生氧化而使金属发生腐蚀。这种由于电化学作用引起的腐蚀称为电化学腐蚀。电化学腐蚀的例子铜板上的铁铆钉为什么特别容易生锈？带有铁铆钉的铜板若暴露在空气中，表面被潮湿空气或雨水浸润，空气中的CO2、SO2和海边空气中的NaCl溶解其中，形成电解质溶液，这样组成了原电池，铜作阴极，铁作阳极，所以铁很快腐蚀形成铁锈。腐蚀时阴极上的反应(1)析氢腐蚀阳极:Fe-2e-=Fe2+阴极:2H++2e-=H2↑在弱酸性或中性条件下钢铁发生吸氧腐蚀,电极反应为：阳极:Fe-2e-=Fe2+阴极:2H2O+O2+4e-=4OH-吸氧腐蚀比析氢腐蚀更为普遍。(2)吸氧腐蚀在酸性较强的条件下钢铁发生析氢腐蚀,电极反应为:金属腐蚀的防护(1)改变金属的内部结构：例：把铬、镍加入普通钢中制成不锈钢。(2)

保护层法：例：在金属表面涂漆、电镀或用化学方法形成致密而耐腐蚀的氧化膜等。阳极保护层：镀上去的金属比被保护的金属有较负的电极电势，例如把锌镀在铁上(白口铁)，形成微电池时，锌为阳极，铁为阴极。阴极保护层：镀上去的金属有较正的电极电势，例如把锡镀在铁上(马口铁)，形成微电池时，锡为阴极，铁为阳极）。金属腐蚀的防护（3）电化学保护①保护器保护：将被保护的金属(如铁)作阴极，较活泼的金属(如Zn)作牺牲性阳极。阳极腐蚀后定期更换。②阴极保护：外加电源组成一个电解池，将被保护金属作阴极，废金属作阳极。③阳极保护：用外电源，将被保护金属接阳极，在一定的介质和外电压作用下，使阳极钝化。金属腐蚀的防护(4)缓蚀剂法:在腐蚀介质中，加入少量能在金属的表面形成氧化膜或沉淀物。以减小腐蚀速率。①无机缓蚀剂：在中性或碱性介质中主要采用无机缓蚀剂，如铬酸盐、重铬酸盐、磷酸盐、碳酸氢盐等。

②有机缓蚀剂：在酸性介质中，一般是含有N、S、O的有机化合物。常用的缓蚀剂有乌洛托品、若丁等。7.12.3化学电源普通锌锰电池碱性电池

镍镉电池小型高性能燃料电池

锂离子电池镍氢电池

借自发的氧化还原反应将化学能直接转变为电能的装置称为化学电源。一次电池一次电池电池中的反应物质进行一次电化学反应放电之后，就不能再次利用，如干电池。Zn-Mn干电池碱性电池二次电池二次电池又称为蓄电池。电池放电后可以充电，使活性物质基本复原，可以重复、多次利用。如常见的铅蓄电池和其它可充电电池等。Pb负极PbO正极电动势2V。铅蓄电池镍镉电池燃料电池负极：正极：总反应：以天然燃料或其它可燃物质如氢气、甲醇、天然气、煤气等作为负极的反应物质，以氧气作为正极反应物质组成燃料电池。水的电解极化曲线(1)25℃、100kPa下，化学反应的，如果设计成电池，其电池符号（1分），所获得的最大电动势E=1.103V(2)原电池Cu|Cu2+(1.0mol

dm-3)‖Ag+(0.1mol

dm-3)|Ag，若向电池的负极溶液中滴加氨水，可观察到的现象是

先出现蓝色沉淀，继续滴加氨水沉淀溶解，溶液为深蓝色（1分），可能生成的配合物是（1分），电池的电动势将

增大（0.5分）；若将Ag+浓度降低，则电池电动势将

减小（0.5分）。（增大、减小、不变）(3)已知，

则电极Ag/AgCl，Cl¯(0.1mol

dm-3)的电极电势

(4)已知，在A+、A、B+、B四种物质中，

B+、B+

能在水中稳定地存在；能把H2O氧化成O2的是

A+F2

，能把水还原成H2的是

Na。(5)在酸性介质中，Mn的部分元素电势图为：问：①计算x的值：（2分）②写出三种物质间可能发生的化学反应离子方程式

(1分)2011年(6分)Mn在酸性介质中的部分元素电势图为：，在碱性介质中的部分元素电势图为根据元素电势图解释：在酸性条件下，可发生歧化反应，而在碱性条件下可将氧化成，分别写出两种介质中所观察到的实验现象和反应方程式。2011(2分)25

C时，将电池

与外电源并联，当电池电动势时，电池

放电

，电池反应为；当电池电动势时，电池

充电，电池反应为。(6)玻璃电极是一个对H+敏感的电极，其电极电势为，将玻璃电极、饱和甘汞电极及被测溶液组成电池：(－)玻璃电极│被测溶液│饱和甘汞电极(+)在的HCl溶液中测得该电池的电动势为0.422V。当被测溶液为一缓冲溶液时，该电池的电动势为0.481V，则缓冲溶液的