山东省济南市2023届高三下学期学情检测（一模）化学试题（解析版）

高三年级学情检测

化学试题

注意事项：

1.答题前，考生先将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。

2.回答选择题时，选出每小题K答案）1后，用铅笔把答题卡上对应题目的K答案X标号涂黑。

如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他K答案』标号。回答非选择题时，将K答案》写

在答题卡上，写在本试卷上无效。

3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。

可能用到的相对原子质量：H-IC-120-16K-39Mn-55Fe-56

一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。

1.高粱酿酒过程中部分操作如图所示。下列说法错误的是

“蒸粮”时加热“拌曲”前摊晾“堆酵”时升温“镯酒”时控温

A.“蒸粮”时可适当鼓风加快燃烧速率

B.“拌曲”加入的酒曲在酿酒时起到催化作用

C.“堆酵”时升温是因为吸收环境中的热量

D.“储酒”的原理即实验操作中的“蒸储”

K答案DC

K解析，

K详析》A.“蒸粮”时可适当鼓风，增加氧气的浓度，可以加快燃烧速率，A正确;

B.酒曲在酿酒时起到催化作用，B正确；

C.升温是因为发酵时放出热量，C错误；

D.蒸储时控制温度在酒精的沸点范围内，D正确；

故选C

2.下列物质应用错误的是

A.钾钠合金可用于原子反应堆导热剂

B.牺牲阳极保护法可采用废铜保护钢材

C.铝罐槽车可用于运输冷的浓硝酸

D.四氧化三铁用于制备激光打印墨粉

R答案，B

K解析H

K详析》A.液态的钾钠合金可用于原子反应堆导热剂，A正确；

B.牺牲阳极保护法用原电池原理，铜的活泼性比铁弱，不能保护铁，B错误；

C.常温下，铝遇浓硝酸发生钝化现象，铝罐槽车可用于运输冷的浓硝酸，C正确；

D.四氧化三铁具有磁性的黑色粉末，可用于制备激光打印墨粉，D正确；

故选B,

3.下列实验中硫酸的作用与其他三项不同的是

A.蔗糖中加入浓硫酸产生黑"面包”B.亚硫酸钠与硫酸制取SO?

C.配制Fe2(SθJ3溶液时加入稀硫酸D.海带提碘时硫酸与双氧水混加

R答案HA

K解析H

K详析』A.蔗糖中加入浓硫酸产生黑“面包”，体现浓硫酸的脱水性和强氧化性；

B.亚硫酸钠与硫酸制取SO2,体现浓硫酸的强酸性；

C.配制Fe2(SO)溶液时加入稀硫酸，抑制Fe?(SO)水解，体现硫酸的酸性；

D.海带提碘时硫酸与双氧水混加，体现硫酸的酸性；所以硫酸的作用与其他三项不同的是A,故选A。

4.核酸检测使用的一次性采样拭子是由聚酯或尼龙短纤维绒毛头和ABS塑料杆(丙烯睛、苯乙烯、1,3-T

二烯的共聚物)制成。下列说法正确的是

A采样拭子制备时需要高温杀菌

00

b

∙尼龙(H+NH(CH2)6NH—8TCH2)43⅛Γ0H)的合成单体为二己胺和二已酸

C.聚酯、尼龙纤维属于人造高分子材料

D.ABS塑料杆的合成单体均不含顺反异构

K答案DD

K解析，

K详析为聚酯、尼龙、ABS塑料的熔点不高，不能用高温法杀菌，A错误；

B.该尼龙的合成单体是己二胺和己二酸，B错误；

C.合成高分子材料是以合成高分子化合物为基本原料，加入适当助剂，经过一定加工过程制成的材料。聚

酯是合成高分子化合物，不属于人造高分子材料，C错误；

D.ABS塑料杆的合成单体丙烯睛的结构简式是CHz=CH-C三N，苯乙烯的结构简式是

1,3-丁二烯的结构简式是：H2C=CHCH=CH2，均不含顺反异构，D

正确;

故选D。

5.三聚氟胺（）是一种有机合成剂和分析剂，结构中含大兀键。下列说法错误的是

H2NNH2

A.晶体类型为分子晶体B.1mol该分子中存在15molσ键

C.分子中所有化学键均为极性键D.六元环上的N原子提供孤对电子形成大π键

K答案HD

K解析，

K详析』A.三聚鼠胺中原子间的化学键只有共价键，其晶体的构成粒子为分子，晶体类型为分子晶体，

A项正确；

B.I个三聚富胺分子中含6个N—HG键、9个碳氮C键，1个三聚氟胺分子中15个σ键，Imol该分子中存

在15mokτ键，B项正确；

C.该分子中存在N—H极性键和碳氮极性键，所有化学键均为极性键，C项正确；

D.N原子的价电子排布式为2s22p3,该分子中一NHz中N原子采取sp3杂化，六元环上的N原子采取sp2

杂化，六元环上的每个N原子通过2个杂化轨道与2个碳原子形成碳氮σ键、每个N上剩余的1个杂化轨

道容纳1对孤电子对，六元环上的N原子未参与杂化的P轨道上的1个电子形成大π键，孤电子对不形成

大π键，D项错误；

K答案H选D。

6.以硝酸盐为离子导体的Na-O2电池装置与其某一电极M附近的反应机理如图所示。下列说法错误的是

Na2O2NO5

A.银电极上发生还原反应

B.Na?。是该过程中的中间产物

C.固体电解质能起到隔绝空气的作用

D.M的电极反应为4Na++O2+2N0]+2e-=4NaNC)2

K答案HD

K解析D

K详析2A.根据活泼性，液态钠为原电池的负极，银电极为正极，发生还原反应，A正确；

B.由图可知，Na→Na2O→Na2O2,Na?O是该过程中的中间产物，B正确；

C.液态钠和空气中的水蒸气发生反应，所以需要隔绝空气，固体电解质能起到隔绝空气的作用，C正确;

D.M的电极反应为2Na++O2+2e-=Na2O2,D错误；

故选D。

7.2022年诺贝尔化学奖颁给了在“点击化学”领域做出贡献的科学家。一种"点击化学''试剂XYZ2W3是由四

种短周期主族元素组成，其中X、Z、W的原子序数依次递减，三者基态原子核外电子的空间运动状态数相

同，Y的原子序数是Z的两倍。下列说法正确的是

A.简单氢化物的分子极性：Y>Z

B.电负性和第一电离能均有Z>W

C.同周期元素形成的简单氢化物中X稳定性最强

D.同周期主族元素基态原子未成对电子数少于Y的有2种

K答案】C

K解析D

K样解HX、Z、W的原子序数依次递减且核外电子的空间运动状态数相同，即占有的原子轨道数相同，X、

z、W分别为F、0、N,占据5个原子轨道，Y的原子序数是Z的两倍，Y为S。

K详析HA.因为0原子的电负性大于S原子，所以极性HzO>HzS,A错误；

B.电负性：0〉N,但是N原子的P层为半满稳定状态，第一电离能大于O,B错误；

C.第二周期元素中，F的非金属性最大，所以在第二周期中，F的氢化物最稳定，C正确；

D.Y为S,基态原子电子排布为：Is22s22p63s23p∖未成对电子为2,在第三周期中，比它未成对电子数少

的有：Na、Al、Cl3种，D错误；

故选C。

8.由高分子修饰后的对乙酰氨基酚具有缓释效果，二者结构如图所示。下列说法正确的是

CH3

_0-fCH2-C⅛1_0

-CH3COONH-C-CH3

对乙酰氨基酚缓释对乙酰氨基酚

A.对乙酰氨基酚可与NaHeo3溶液反应

B.对乙酰氨基酚与足量H2加成后，产物分子中不含手性碳原子

C.可通过缩聚、取代反应修饰制得缓释对乙酰氨基酚

D.缓释对乙酰氨基酚与NaOH溶液反应，最多消耗3molNaOH

K答案HB

K解析，

R详析2A.对乙酰氨基酚没有-COOH,不能与NaHCo3溶液反应，A错误；

B.对乙酰氨基酚与足量H?加成后，产物分子中没有含手性碳原子，B正确；

C.制得缓释对乙酰氨基酚，通过加聚反应，C错误；

D.缓释对乙酰氨基酚为高分子化合物，与NaoH溶液反应，最多消耗NaoH无法计算，D错误；

故选B。

9.工业上可通过“酸性歧化法”和“电解法”制备KMnO-"酸性歧化法”中，利用软镒矿（主要成分为MnO2）

先生成K2MnO4,进而制备KMno4的流程如下所示。

过量2

KOHO2Co

软镒矿--aKMnO4晶体

残渣MnO2

实验室中模拟“酸性歧化法''制备KMno4。下列说法正确的是

A.为加快“熔融”反应速率，可将矿石粉碎，并用玻璃棒不断翻炒固体

B.“酸化”时若改用盐酸，则反应为3Mn0j+4H+=2Mn01+Mno2+2凡0

C.“结晶”获取KMnO4晶体时采用蒸发结晶

D.该流程中涉及到的氧化还原反应至少有2个

K答案DD

K解析H

"羊解》制备KMnO4的流程如下：MnO2、KOH和。2在熔融状态下反应生成KzMnO」，反应后加水

溶浸，使K2MnO4等可溶性物质溶解，并过滤，除去不溶性杂质，向滤液中通入过量C。2使溶液酸化，并

使K2MnO4发生歧化反应，生成KMnO&和MnO2,过滤除去MnO滤液进行结晶、过滤、洗涤、干燥

等操作后可得到KMnO4晶体。

K详析HA∙玻璃中含有Sio2,高温下能与强碱KOH反应，因此不能用玻璃棒翻炒固体，A错误；

B.酸化时K2MnO4发生歧化反应生成KMnO4,KMno4具有强氧化性，能与盐酸反应生成Cl?,因此

酸化时不能改用盐酸，B错误；

C.酸化反应完成后过滤，因为高铳酸钾加热易分解，故通过“结晶”获取KMnO&晶体时应采用蒸发浓缩,

冷却结晶的方法，C错误；

D.“熔融”、“酸化”过程均发生氧化还原反应，因此该流程中涉及到的氧化还原反应至少有2个，D正确；

故选D。

10.电解K2MnO4水溶液制备KMnO4的装置如图所示。电解后测得b极区溶液中溶质的总物质的量增大。

下列说法错误的是

-直流电源—

Pt(电a)极、".「不换腺3∣/,zl∣Pt电(b)极

A.K2MnO4水溶液盛放在a极区

B.离子交换膜为阳离子交换膜

C.当外电路转移2mol电子时，两极室溶液质量变化相差76g

D.“电解法”所得副产品可用作“酸性歧化法”制备KMnO4的原料

K答案，C

K解析D

R祥解》电解K2MnO4水溶液制备KMno4,阳极反应为：Mnoj—e-=MnOJ阴极反应为：

2H2O+2e=H2↑+2OH∙,IC向阴极移动，使KoH物质的量增大，所以b极为阴极，a极为阳极；

K详析HA.a极为阳极，K2MnO4水溶液盛放在a极区，A正确；

B.K，通过离子交换膜向阴极移动，所以离子交换膜为阳离子交换膜，B正确：

C.当外电路转移2mol电子时，阴极反应2HQ+2e=H2T+2OH,有2molK,移向阴极，生成ImOIH

阴极质量增大39x2—2=76g,阳极质量减少2x39=78g,两极室溶液质量变化相差154g,C错误：

D.“电解法”所得副产品KOH，可用作“酸性歧化法”制备KMno4的原料，D正确：

故选Co

二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，

全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得O分。

11.某同学按图示装置进行实验，产生足量的气体通入C中，最终出现浑浊。下列所选物质组合符合要求的

是

a中试剂b中试剂C中溶液

A浓硫酸浓盐酸饱和食盐水

B浓硫酸CuH?S溶液

C稀硫酸Na2CO3饱和Na2CO3溶液

D浓氨水碱石灰AgNO3溶液

A.AB.BC.CD.D

K答案HAC

K解析W

K详析RA.浓硫酸加入浓盐酸中，生成HCI气体，生成的HCI气体通入饱和食盐水中，根据同离子效应,

析出NaCl晶体，A符合题意；

B.浓硫酸和铜在加热条件下才能反应生成SO2,不符合实验要求，B不符合题意；

C.Na2CO3和稀硫酸反应生成CO?,CO2与饱和NazCO,溶液反应生成NaHCo3晶体，C符合题意;

D.浓氨水和碱石灰生成NH「NH3通入AgNO,溶液中，先生成Agc)H沉淀，继续通入氨气，AgOH溶

解生成Ag(NH310H,D不符合题意:

故选ACo

12.冠酸是由多个二元醇分子之间脱水形成的环状化合物。18-冠-6可用作相转移催化剂，其与K+形成的螯

合离子结构如图所示。下列说法错误的是

A.该螯合离子中碳与氧原子具有相同的杂化类型

B.该螯合离子中所有非氢原子可以位于同一平面

C.该螯合离子中极性键与非极性键的个数比为7：1

D.与二甲醛(CH,OCH3)相比，该螯合离子中“C-O-C”键角更大

K答案DB

K解析H

K详析』A.该螯合离子中碳与氧原子都为sp3,具有相同的杂化类型，A正确；

B.该螯合离子中碳原子为饱和碳原子，链接的氧原子和碳原子不在同一平面，B错误；

C.该螯合离子中极性键为24个C-H、12个C-O和6个配位键，共42个极性键，非极性键为6个C-C

键，个数比为7：1,C正确;

D.与二甲醛（CH3OCH3）相比，该螯合离子中O的孤对电子数从2对变成1对，排斥作用减小，“C-O-C”键

角更大，D正确；

故选B。

13.我国科学家发现，将纳米级Fe月嵌入电极材料，能大大提高可充电铝离子电池的容量。其中有机离子

导体主要含AIre1；,隔膜仅允许含铝元素的微粒通过。工作原理如图所示：

χy

入电极

下列说法正确的是

A.若FeF）从电极表面脱落，则电池单位质量释放电量减少

B.为了提高电导效率，左极室采用酸性AIrC水溶液

C.放电时，AlC1；离子可经过隔膜进入右极室中

D.充电时，电池的阳极反应为Al+7AlCl：-3e-=4A12Cl；

K答案DAC

K解析H

"羊解11根据图中电子流动方向知铝电极为负极，Fe弓嵌入电极是正极，工作时•，铝单质失去电子生成AF+,

再与A1C1；结合生成Al2Cl;,电极反应式为Al+7A1C1；-3e^=4A12C1;,题目据此解答。

K详析》A.“将纳米级FeF3嵌入电极材料，能大大提高可充电铝离子电池的容量”，若Fe片从电极表面

脱落，电池容量减小，则电池单位质量释放电量减少，A正确；

B.把左极室有机离子导体改成水溶液后，会使左极室溶液中的离子总浓度减小，导致电导效率下降，B

错误；

C.放电时,左边电极为正极,右边电极为负极,阴离子向负极移动,结合分析可知右边负极需要消耗AICI；,

故AlCL离子经过隔膜进入右极室中，C正确；

D.电池的阳极即负极，充电时，为电解池装置，电池的负极与外接电源负极相连为阴极，电极反应为放电

时负极反应的逆过程，即反应为4A%CU+3e-=A1+7A1C1;,D错误；

故选AC。

14.研究表明，用V2O5作催化剂促进水分解时存在两种不同的路径，分解过程中的部分反应历程如图所示

（物质中原子之间的距离单位为A）。下列说法错误的是

A.水的分解反应为放热反应

B.反应历程中，钢原子的杂化方式发生改变

C.IM2中，距离为“2.174A和“2.390人”的原子之间作用力是氢键

D.适当升高温度，IM2-FS3的正反应速率增大的程度小于逆反应速率增大的程度

K答案DAC

K解析H

K详析HA.水的分解需要从外界获取能量，故其为吸热反应，A错误；

B.观察反应历程可以看出，反应历程中，由于分子构型发生改变，钢原子的杂化方式一定会改变，B正确;

C.距离为“2.174A”和'239OA”的原子为钗原子和氧原子，它们之间不是氢键，C错误；

D.IM2-FS3是放热反应，升温之后平衡逆向移动，故IM2-FS3的正反应速率增大的程度小于逆反应速

率增大的程度，D正确；

故选ACo

15.乙二胺（H2NCH2CH2NH”简写为EDA）是常用的分析试剂，为二元弱碱，在水中的电离方式与氨类

似。25℃时，向20mL0.1mol∙LT其盐酸盐溶液EDAH中加入NaoH固体（溶液体积变化忽略不计）,

体系中EDAHf、EDAH+`EDA三种粒子的浓度的对数值(Ig。)、所加NaoH固体质量与POH的关系如

图所示。下列说法错误的是

B.pH=5时,c(EDAH+)>c(EDA)>c(EDAH^+)

C.P?时，C(Na+)=C(EDAH+)+2C(EDA)

D.P3时，加入NaOH溶液的质量m2=°12g

K答案HBD

K解析H

R祥解DEDAHr、EDAH+为碱对应的离子，因此随溶液的碱性增强，溶液中EDAH1的浓度会逐渐

降低，EDAH+的浓度会先增大后减小，EDA的浓度会逐渐增大。该图像纵坐标为PoH,表示越往下溶液

的碱性越强，初始盐溶液中C(EDAH=)20.1mol∕L,则IgC(EDAH=),因此该图像左半部分对应

横坐标从左至右表示的微粒浓度逐渐增大，由此可知曲线(

①代表EDAHf,②表示EDAH*，③表示EDA。

K详析加.乙二胺第一步电离常数KbI=C'(EDAH”c(°H),c(EDAH*)=c(EDA)时,溶液PoH=4.1,

C(EDA)

因此KbI=C(OH)=10^4∖数量级为Kr5,故A正确；

B.pH=5时，POH=9,由图可知C(EDAH})>c(EDAH+)>c(EDA),故B错误；

C.巳时•，溶液呈中性，溶液中存在电荷守恒：

++++

c(Na)+c(H)+C(EDAH)+2c(EDAH^)=c(CΓ)+C(OH-),初始溶液中溶质为EDAH2Cl2,由

此可得物料守恒：c(CΓ)=2c(EDAH^+)+2c(EDAH+)+2c(EDA),两式相加并结合溶液呈中性时

c(H+)=C(OH-)可得c(Na+)=c(EDAH+)+2c(EDA),故C正确；

D.P?时，溶液中”(EDA)="(EDAH+)=0.001mol、根据反应

EDAH2Cl2+NaOH=EDAHCl+NaCl+H2O、EDAH2Cl2+2NaOH=EDA+2NaCl+2H2O可知，

n(NaCl)=0.003mol,因此加入NaOH固体的质量为0.03mol×40g∕mol=0.12g,实验过程中并未加入NaOH

溶液，故D错误；

综上所述，错误的是BD项。

三、非选择题：本题共5小题，共60分。

16.研究压电材料对于自动化技术具有重要意义。一种有机一无机复合压电材料TMCM-MnCh的单斜晶

体结构沿晶轴方向投影如图所示(H原子未画出)，晶胞内总共含有84个原子。晶胞参数为αwbwc,

o

a=r=9Q,力=94.838°。回答下列问题:

图甲图乙

(I)基态Mn原子的价电子轨道表示式为。在元素周期表中位置为

(2)ɪmolTMCM-MnC1晶胞中含有Cl原子mol,含有sp'杂化的中心原子mol；该晶

体中提供电子对形成配位键的原子是

(3)TMCM性质活泼，一定条件下可分解生成三甲胺KN(CH3)3兀N(CH31中N原子的价层电子对构

型为；NCI3的沸点高于N(CH31，主要原因是。

K答案Il(I)①.INl②.第4周期第VnB族

3d4s

(2)①.16②.32③.Cl、N

(3)①.(正)四面体(形)②.二者均为分子晶体，NCh相对分子质量更大

K解析H

R小问1详析】

基态Mn原子的电子排布式为：Is22s22p63s23p63d'4s2,价电子轨道表示式为

tItITItITIE],在周期表中的未知为：第4周期第VnB族；

3d4s

K小问2详析》

根据晶胞结构图，Cl原子棱上有24个，面心有8个，里面有6个，总个数为：8χL+24χL+6=16个,

24

含有sp3杂化的中心原子为32,Cl、N含有孤电子对，提供提供电子对形成配位键；

R小问3详析』

N(CH31中N价层电子对为4,构型为正四面体结构；NCI3相对分子质量较大，所以沸点较高。

17.工业上利用石煤矿粉(主要含V2O3及少量AL。？、SiO2)为原料生产V2O5,工艺流程如下：

Nea(S)气体IKCMOHh(NH4⅛COJNH40气体H

OT水墨AtΛΛl/液IAΛll

已知：①"水溶"、"转沉”、"转化”后，所得含专凡物质依次为NaVo3、Ca3(VO4)r(NH4)3VO4;

②不同PH下，V(V)在溶液中的主要存在形式见下表：

PH4~66~88-1010-12

主要离子V0；VO^V2OJ-voɪ-

③25℃时，KSP(NH4VOj=1∙6Xl0一一

回答下列问题:

(1)“焙烧''时，V2O3发生反应的化学方程式为。

(2)滤液I的成分为(填化学式)；先“转沉”后“转化”的目的是O

(3)“转化”时，滤渣∏经高温煨烧后水浸，所得物质可导入到操作单元中循环使用。

(4)“沉机”中析出NH1VO?晶体时，需要加入过量NH<Π,其原因是①______。②；25℃时，

测得“转化”后，滤液中C(VOJ=0.2mol∙L-1,为使“沉钥;'时，钿元素的沉降率达到96%,应调节溶液中

C(NH；)至少mol∙L^'o

⑸“煨烧”时，NH4VO3制得产品V2O5。但反应体系中，若不及时分离气体∏,部分V2O5会转化成V2O4,

反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为3：2,该反应的化学方程式为o

高温

R答案1(1)V2O3+O2+2NaCl+H2O-2NaVO3+2HC1

(2)①.NaOH②.富集钿元素

(3)转沉(4)①.调节pH,将V0；转化为Vol②.利用同离子效应，促进NH4VO3尽可

能析出完全③∙0.2

高温

(5)3V2O5+2NH33V2O4+N2+3H2O

R解析】

K祥解》石煤矿粉(主要含V?。,及少量AI2O3、SiO2),加入O2、H?。和NaCl固体，将V?。,氧化成

NaVO3,生成的气体为HCl,加水溶解，滤渣1为ALO-SiO2,滤液为NaVO?水溶液，加入Ca(OH)?

将NaVo3转化为沉淀Ca/VOJz，可以富集铀元素，再加入(NH4)2CO3除去Ca?+,最后加入过量

NH4Cl,可以调节pH,将VO：转化为VO；,也可以促进NH4VO3尽可能析出完全，煨烧NH4VO3生

成丫2。5。

K小问1详析U

焙烧”时，V2O3被氧化生成NaVO3发生反应的化学方程式为：

高温

V2O3+O2+2NaCl+H2O2NaVO3+2HC1；

R小问2详析』

在NaVo3溶液中加入Ca(OH)2形成沉淀，滤液1的主要成分为：NaOH,先“转沉”后“转化”的目的是富集

轨元素：

K小问3详析？

转化时，滤渣II为CaCoa,经高温煨烧生成Cao后水浸后生成Ca(OH)2,可以导入到转沉中循环利用；

K小问4详析』

“沉钥中析出NH4VO3晶体时，需要加入过量NH,C1,可以调节pH,将V0；转化为VO；,也可以利用

3

同离子效应，促进NH4VO3尽可能析出完全；Kap(NH4VO3)=1.6×10^,溶液中的

；KSP

C(V0)=0.2×(l-0.96)=8x10-3,0(NH÷A==心吗=02

3v47C(VOD8x10-3

R小问5详析』

根据题目信息，“帽烧”时，NH/V03制得产品V?C)5的化学方程式为:

高温

3V2O5+2NH33V2O4+N2+3H2O

18.K4[Fe(C2θJ3)xH2O(三草酸合亚铁酸钾)是一种橙色固体，能溶于水，难溶于乙醇，在分析化学中

用作吸氧剂。可通过如下实验装置(夹持装置省略)，先制得难溶于水的Fee?。,，再制取三草酸合亚铁酸钾。

回答下列问题：

(1)将铁粉放入a中，加入少量蒸储水，按图连接好装置，进行的操作为：①打开Ki、K3;和K4,关闭

K2:②……；③……；④关闭KHK2O操作②是,目的是；经操作③，B装置中生成Fee?。’，

此时活塞K2、K3的状态是O

(2)向生成Fee?。4的B装置中重新加入H2C2O4—K2JO4混合溶液，充分反应后加入乙醇，作用是

,从而获得长,|j76(©204)31汨20沉淀。对所得产品洗涤干净后进行如下分析：取mg产品进行

含铁量的测定，平均分成三份加入锥形瓶中，加入稀H2SO4溶解后，用CmOILT的KMnO&溶液滴定，三

次实验消耗KMnO4溶液的平均体积为VmL。产品中铁元素的质量分数表达式为%；若产品加入

锥形瓶后放置时间过长，则测定的质量分数将(填“偏高”偏低”或“不变”)。

(3)K4[Fe(C2O4)3].xH2。加热时易分解。现利用如下装置检验其受热分解所得产物是否含有CO、CO2：

各装置接口的连接顺序为a->hiτ(填标号)；实验开始时，先通一段时间的N2。若气体产物中含有

CO,则装置中的现象是O

K答案II(I)①.验纯H2②.证明装置内空气已排尽(防止产品被氧化)③.关闭K3,打开K2

12cV

(2)①.降低三草酸合亚铁酸钾的溶解度，便于析出②.-----③.偏低

m

(3)①.f⅛-bc(或Cb)Td(e)②.(B中黑色固体变红，)E中澄清石灰水不变浑浊，且C中澄清石灰

水变浑浊

K解析H

K小问1详析》

反应之前，生成的H?可以排除装置内的空气，防止亚铁离子被氧化，所以先检验氢气的纯度，证明装置内

的空气已经完全除尽，要使A装置中生成的FeSO4和B装置中的H^cq4反应生成FeCzOit,应关闭K：,

打开K2,装置内压强增大，使A中的FeSo&溶液被压入B装置中；

R小问2详析』

K4[Fe(C2θJ3}xH2O难溶于乙醇，混合溶液，充分反应后加入乙醵，作用是降低三草酸合亚铁酸钾的

溶解度，便于产品析出；KjFe(C2O4)3]∙xH2O溶于硫酸，设溶液中的Fe"为nmol,C?。;物质的量为

5Fe2+~KMnO5C,θf~2KMnOC

44Z444ɔ

3nmol,都能与KMnC)4反应，关系分别为：n，2.-+—×3=cV×10^3,

n—3n—×3n55

55

铁元素的质量为：m=-×10-3×3×56=12CV×10-2,产品中铁元素的质量分数表达式为它丫％；若

7m

产品加入锥形瓶后放置时间过长，Fe?+被氧化，则测定的质量分数将偏小；

K小问3详析]

检验其受热分解所得产物是否含有CO、Co2,先将分解产物通入澄清石灰水，检验cc)2,再通入氢氧化

钠溶液吸收CO2,通入澄清石灰水检验co2是否被完全吸收，再依次通入氧化铜、澄清石灰水检验CO,

所以连接装置的顺序为：fgτbc(或Cb)Td(e)；若气体产物中含有CO,则装置中的现象是(B中黑色固体变

红，)E中澄清石灰水不变浑浊，且C中澄清石灰水变浑浊。

19.新型抗癌药物(+)-Angelrnaria的一种合成路线如下：

∏.楔形式表示有机物时，楔形实线^表示的键伸向纸面外，楔形虚线.燔a表示的键伸向纸面内。例

COOHCOoH

如乳酸的两种不同的空间结构为LmCU;`II5C⅛∙>L，这两种结构的性质不完全相同。

HfHH0Z^H

回答下列向题：

(O(+)-Angelmarin中能与氢氧化钠反应的官能团的名称为。

(2)A→B的反应类型为；检验B中是否含有A的试剂为；D的结构简式为。

(3)选用条件1生成E做中间体，而不选用E的优点是。

(4)F+G→(+)-Angelmarin的化学方程式。

(5)符合下列条件的A的同分异构体有种。

①含有苯环②能水解且能发生银镜反应③能与碳酸钠溶液反应

(6)以为原料合,写出获得目标产物的较优合

成路线（其它试剂任选）。

K答案1]（1）酯基、（酚）羟基

（3）E，会使产品为两种有机物的混合物（产品不纯）

K解析D

R祥解』由A的分子式和C的结构简式，可知A的结构简式为:

代反应生成B,B的结构简式为:，B与氢气发生加成反应生成C,C加热发生已

9^

知反应I,生成D,结构简式为:

R小问1详析H

⅛（+）-Angelmarin的结构简式可知，酯基能与氢氧化钠发生水解反应，酚羟基能与氢氧化钠发生中和反应,

所以能与氢氧化钠发生反应官能团的名称为酯基和酚羟基；

K小问2详析》

由A的分子式和C的结构简式，可知A的结构简式为：人/1（）A（）'B的结构简式为：

ʃvɪS0,所以A→B的反应为取代反应；因为A中含有酚羟基，B中没有酚羟基,

酚羟基能与FeCl3发生显色反应，所以检验B中是否含有A的试剂为FeCI3；根据已知反应I,D的结构

R小问3详析）

E表示键伸向纸面外结构，E'表示键伸向纸面外和键伸向纸面内两种结构，所以E'会使产品为两种有机物

的混合物（产品不纯）；

K小问4详析》

根据合成路线信息，F+G→（+）-Angelmarin的化学方程式为：

含有官能团：HCOO-；③能与碳酸钠溶液反应，含有酚羟基，有结构：（1,2,3表示羟基的位置）

K小问6详析』

20.环氧丙醇(GLD)常用作树脂改性剂。液相有机体系中，可通过碳酸二甲酯(DMC)和丙三醇(GL)制得,

体系中同时存在如下反应:

O

X

反应L、。人。/。)+HoΔH<0

OH(I)(1)+2CH3OH(1)'

DMC

O

反应n：OO(1)——-HO(l)+CO2(g)∆∕∕2>0

GLD

?OH

反应m：、o人er⑴+HO^^OH⑴)+

HO2CH3OH(1)+CO2(g)ΔW3<0

DMCGLGLD

己知：①敞口容器可看成恒压装置，体系压强在反应过程中与大气压(IXlO*Pa)相等;

②反应中产生的CO?物质的量相对于空气中很少，故可忽略不计，空气中CO?的体积分数约为0.04%；

③气体和液体共存于同一体系，如在溶剂E中发生的反应A(l)+B(g),D(I),其平衡常数表达式可表

一力K一二力(D)

(P为气体分压，Z为液相体系中物质的物质的量分数ZA+ZO+∕E=1)。

小z(A)∙p(B)

回答下列问题：

(1)反应I、II、HI的焙变A”随温度T的变化如图所示。据图判断，表示反应I的焰变曲线为(填

“a”“b”或"c")；反应II在_______(填“高温”或"低温”)下可自发进行。

15

O

E

∙3

∕

H

V

-201--------------1--------------1--------------1----------------►

T1T2T3T/℃

(2)为研究上述反应的平衡关系，向敞口反应容器中加入LOmolDMe和LomolGL,控制温度为"力。

平衡时，测得液相体系中GLD的物质的量分数力GLD=I。％，反应lɪ的平衡常数K=40Pa,平衡时GLD

的产率=%,体系放出热量=kJ,反应I各组分以液相体系中物质的量分数表示的平衡常数

KI=。同温下，向上述体系中注入惰性四氯化碳稀释，重新达到平衡时，GLD的产率将(填

“增大”“减小”或"不变")，GLD与CH3OH物质的量之比〃(GLD):n(CH3OH)=。

(3)以W表示体系中加入CO,与反应物物质的量的比值。实验测定W不同时，DMC的平衡转化率和GLD

的平衡产率随温度的变化关系如下图所示。

其中纵坐标表示GLD平衡产率的是图______(填“甲”或"乙”)；W最大的是(填“W∣W?”或“W?”)。

图丙为在不同催化剂下反应相同时间。DMC的转化率随温度变化的关系，图丙上的(填字母)点可能

是甲、乙两图像所测绘时选取的位置.

K答案Il(I)①.c②.高温

(2)①.25②.3.68③.0