上海市建平实验中学2024年高三压轴卷化学试卷含解析

上海市建平实验中学2024年高三压轴卷化学试卷注意事项:1．答题前，考生先将自己的姓名、准考证号码填写清楚，将条形码准确粘贴在条形码区域内。2．答题时请按要求用笔。3．请按照题号顺序在答题卡各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试卷上答题无效。4．作图可先使用铅笔画出，确定后必须用黑色字迹的签字笔描黑。5．保持卡面清洁，不要折暴、不要弄破、弄皱，不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以物质a为原料合成扁桃酸衍生物b的过程如下：下列说法正确的是（）A．物质X是Br2，物质a转化为b属于取代反应B．lmol物质a能与3molH2反应，且能在浓硫酸中发生消去反应C．物质b具有多种能与NaHCO3反应的同分异构体D．物质b的核磁共振氢谱有四组峰2、有关物质性质的比较，错误的是A．熔点：纯铁>生铁 B．密度：硝基苯>水C．热稳定性：小苏打<苏打 D．碳碳键键长：乙烯>苯3、短周期元素W、X、.Y、Z位于不相邻主族,它们的原子序数及最外层电子数均依次增大且其中只有一种金属元素,W处在第一周期。下列说法错误的是A．X为金属元素 B．原子半径:X>Y>Z>WC．Y与Z可形成2种化合物 D．Y的最高价氧化物对应的水化物是强酸4、如图是NO2气体和CO气体反应生成CO2气体和NO气体过程的能量变化示意图。则该反应的热化学方程式为()A．NO2+CO→CO2+NO-134kJB．NO2(g)+CO(g)→CO2(g)+NO(g)-234kJC．NO2(g)+CO(g)⇌CO2(g)+NO(g)+368kJD．NO2(g)+CO(g)⇌CO2(g)+NO(g)+234kJ5、常温下，电解质溶液的性质与变化是多样的，下列说法正确的是（）A．pH相同的①CH3COONa②NaClO③NaOH三种溶液c(Na+)大小：①＞②＞③B．往稀氨水中加水，的值变小C．pH=4的H2S溶液与pH=10的NaOH溶液等体积混合，存在下列等式：c(Na+)+c(H+)＝c(OH—)+2c(S2—)D．Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2，ClO—水解程度增大，溶液碱性增强6、下列物质中，属于电解质的是()A．蔗糖 B．浓硫酸 C．硫酸氢钠 D．二氧化硅7、下列分子或离子在指定的分散系中能大量共存的一组是A．银氨溶液:Na+、K+、NO3—、NH3·H2O B．空气:C2H4、CO2、SO2、NOC．氯化铝溶液:Mg2+、HCO3—、SO42—、Br— D．使甲基橙呈红色的溶液:I—、Cl—、NO3—、Na+8、下列离子方程式不正确的是A．足量SO2通入NaClO溶液中：SO2＋H2O＋ClO-＝SO42-＋Cl-＋2H+B．在稀氨水中通入过量CO2：NH3·H2O＋CO2＝NH4+＋HCO3-C．用浓H2SO4溶解FeS固体：FeS＋2H＋＝Fe2＋＋H2S↑D．氢氧化钡溶液与等物质的量的稀H2SO4混合：Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SO42-＝BaSO4↓＋2H2O9、某实验小组利用下图装置制取少量氯化铝，已知氯化铝熔沸点都很低(178℃升华),且易水解。下列说法中完全正确的一组是①氯气中含的水蒸气和氯化氢可通过盛有苛性钠的干燥管除去②装置I中充满黄绿色气体后，再加热盛有铝粉的硬质玻璃管③装置II是收集装置，用于收集氯化铝④装置III可盛放碱石灰也可盛放无水氯化钙，二者的作用相同⑤a处使用较粗的导气管实验时更安全A．①② B．②③⑤ C．①④ D．③④⑤10、两个单环共用一个碳原子的多环化合物称为螺环化合物，共用的碳原子称为螺原子。螺[5，5]十一烷的结构为，下列关于该化合物的说法错误的是（）A．一溴代物有三种B．与十一碳烯互为同分异构体C．分子中所有碳原子不可能在同一平面D．1mo1该化合物完全燃烧需要16mo1O211、下列关于有机化合物的说法正确的是A．乙醇的水溶液俗称酒精B．由苯与氯气在一定条件下生成C6H6Cl6的反应属于取代反应C．化学式为C4H10O的饱和一元醇有4种D．糖类发生水解反应的最终产物都是葡萄糖12、下列物质结构和性质变化规律正确的是（）A．硬度：LiCl＜NaCl＜KCl B．沸点：HF＜HCl＜HBrC．酸性：H3PO4＞H2SO4＞HClO4 D．原子半径：Na＞Mg＞Al13、下列条件下，可以大量共存的离子组是（）A．pH=9的溶液中：Na+、Fe3+、NO3-，SCN-B．含有大量S2O32-的溶液中：H+、K+、SO42-、Al3+C．0.1mol•L-1的NH4Cl溶液中：Li+、Ba2+、CH3COO-、OH-D．某酸性无色透明溶液中：Na+、I-、Cl-、Mg2+14、苯酚和丙酮都是重要的化工原料，工业上可用异丙苯氧化法生产苯酚和丙酮，其反应和工艺流程示意图如下，下列有关说法正确的是+A．a、b、c均属于芳香烃 B．a、d中所有碳原子均处于同一平面上C．A有9种属于芳香族的同分异构体 D．c、d均能发生氧化反应15、金属铜的提炼多从黄铜矿开始。黄铜矿在焙烧过程中主要反应之一的化学方程式为：2CuFeS2+O2=Cu2S+2FeS+SO2，下列说法不正确的是A．O2只做氧化剂B．CuFeS2既是氧化剂又是还原剂C．SO2既是氧化产物又是还原产物D．若有1molO2参加反应，则反应中共有4mol电子转移16、全钒液流储能电池是一种新型的绿色环保储能系统（工作原理如图，电解液含硫酸）。该电池负载工作时，左罐颜色由黄色变为蓝色。4下列说法错误的是A．该电池工作原理为VO2++VO2++2H+VO2++V3++H2OB．a和b接用电器时，左罐电动势小于右罐，电解液中的H+通过离子交换膜向左罐移动C．电池储能时，电池负极溶液颜色变为紫色D．电池无论是负载还是储能，每转移1mol电子，均消耗1mol氧化剂二、非选择题（本题包括5小题）17、由化合物A合成黄樟油（E）和香料F的路线如下（部分反应条件已略去）：请回答下列问题：（1）下列有关说法正确的是______（填选项字母）。a．化合物A核磁共振氢谱为两组峰b．CH2Br2只有一种结构c．化合物E能发生加聚反应得到线型高分子d．化合物B能发生银镜反应，也能与NaOH溶液反应（2）由B转化为D所需的试剂为______。（3）D含有的官能团名称为________，C的同分异构体中具有顺反异构的名称是________（不必注明“顺”“反”）。（4）写出A→B的化学反应方程式：__________。（5）满足下列条件的E的同分异构体W有________种（不含立体异构），其中核磁共振氢谱为五组峰且峰面积之比是1:2:2:2:3的结构简式为_______。①lmolW与足量NaOH溶液反应，能消耗2molNaOH②能发生银镜反应③苯环上只有两个取代基，能发生聚合反应（6）参照上述合成路线，写出以、丙酮为主要原料（无机试剂任选），设计制备的合成路线________。18、中国科学家运用穿山甲的鳞片特征，制作出具有自我恢复性的防弹衣，具有如此神奇功能的是聚对苯二甲酰对苯二胺(G)。其合成路线如下：回答下列问题：（1）A的化学名称为___。（2）B中含有的官能团名称为___，B→C的反应类型为___。（3）B→D的化学反应方程式为___。（4）G的结构简式为___。（5）芳香化合物H是B的同分异构体，符合下列条件的H的结构共有___种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有四组峰的结构简式为___。①能与NaHCO3溶液反应产生CO2；②能发生银镜反应（6）参照上述合成路线，设计以为原料(其他试剂任选)，制备的合成路线：___。19、食盐中含有一定量的镁、铁等杂质，加碘盐可能含有K+、IO3-、I-、Mg2+．加碘盐中碘的损失主要是由于杂质、水分、空气中的氧气以及光照、受热引起的。已知：IO3-+5I-+6H+→3I2+3H2O，2Fe3++2I-→2Fe2++I2，KI+I2⇌KI3；氧化性：IO3-＞Fe3+＞I2。（1）学生甲对某加碘盐进行如下实验，以确定该加碘盐中碘元素的存在形式。取一定量加碘盐，用适量蒸馏水溶解，并加稀盐酸酸化，将所得溶液分为3份。第一份试液中滴加KSCN溶液后显红色；第二份试液中加足量KI固体，溶液显淡黄色，加入CCl4，下层溶液显紫红色；第三份试液中加入适量KIO3固体后，滴加淀粉试剂，溶液不变色。①第一份试液中，加KSCN溶液显红色，该红色物质是______（用化学式表示）。②第二份试液中“加入CCl4”的实验操作名称为______，CCl4中显紫红色的物质是______（用化学式表示）。③根据这三次实验，学生甲得出以下结论：在加碘盐中，除了Na+、Cl-以外，一定存在的离子是______，可能存在的离子是______，一定不存在的离子是______。由此可确定，该加碘盐中碘元素是______价（填化合价）的碘。（2）将I2溶于KI溶液，在低温条件下，可制得KI3•H2O．该物质作为食盐加碘剂是否合适？______（填“是”或“否”），并说明理由______。（3）已知：I2+2S2O32-→2I-+S4O62-．学生乙用上述反应方程式测定食用精制盐的碘含量（假设不含Fe3+），其步骤为：a．准确称取wg食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；b．用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO3与KI反应完全；c．以淀粉溶液为指示剂，逐滴加入物质的量浓度为2.0×10-3mol/L的Na2S2O3溶液10.0mL，恰好反应完全。根据以上实验，学生乙所测精制盐的碘含量（以I元素计）是______mg/kg（以含w的代数式表示）。20、PCl3是磷的常见氯化物，可用于半导体生产的外延、扩散工序。有关物质的部分性质如下：熔点/℃沸点/℃密度/g/mL化学性质黄磷44.1280.51.822P+3Cl2（少量）2PCl32P+5Cl2（过量）2PCl5PCl3-11275.51.574遇水生成H3PO4和HCl，遇氧气生成POCl3I.PCl3的制备如图是实验室制备PCl3的装置（部分仪器已省略）。回答下列问题：(1)仪器乙的名称是____；与自来水进水管连接的接口编号是____（填“a"或“b”）。(2)实验前需先向仪器甲中通入一段时间CO2，然后加热，再通入干燥C12。干燥管中碱石灰的作用主要是：①____；②___。(3)实验室制备Cl2的离子方程式为___；实验过程中，通入氯气的速率不宜过快的原因是____。II.测定PC13的纯度测定产品中PC13纯度的方法如下：迅速称取4.100g产品，水解完全后配成500mL溶液，取出25.00mL加入过量0.1000mol/L20.00mL碘溶液，充分反应后再用0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定过量的碘，终点时消耗12.00mLNa2S2O3溶液。已知：H3PO3+H2O+I2=H3PO4+2HI，I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，假设测定过程中没有其它反应。(4)根据上述数据，该产品中PC13的质量分数为____；若滴定终点时仰视读数，则PC13的质量分数__（填“偏大”、“偏小”或“无影响”）。III．PC13水解生成的H3PO3性质探究(5)请你设计一个实验方案，证明H3PO3为二元酸：____。21、合成氨是人类科学技术上的一项重大突破，其反应原理为N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)ΔH=－92.4kJ·mol－1（1）已知：2H2(g)＋O2(g)2H2O(g)ΔH=－483.6kJ·mol－1。则4NH3(g)＋3O2(g)2N2(g)＋6H2O(g)ΔH=______kJ·mol－1。（2）如图所示，合成氨反应中未使用催化剂时，逆反应的活化能Ea(逆)＝__kJ·mol－1；使用催化剂之后，正反应的活化能为___kJ·mol－1(已知：加入催化剂后，反应分两步进行，反应的活化能是两个过程中需要吸收能量较大的反应的活化能)。（3）从平衡视角考虑，工业合成氨应该选择常温条件，但实际工业生产却选择500℃左右的高温，试解释其原因：____________________________。（4）如图表示500℃、60MPa条件下，原料气投料比与平衡时NH3的体积分数的关系。根据图中a点数据计算N2的平衡体积分数为__。（5）合成氨需要选择合适的催化剂，分别选用A、B、C三种催化剂进行实验，所得结果如图所示(其他条件相同)，则实际生产中适宜选择的催化剂是__(填“A”“B”或“C”)，理由是________。（6）如图是当反应器中按n(N2)∶n(H2)＝1∶3投料后，在200℃、400℃、600℃反应达到平衡时，混合物中NH3的物质的量分数随总压强的变化曲线。①曲线a、b对应温度较高的是___(填“a”或“b”)。②列出b点平衡常数的计算式Kp=____(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数；不要求计算结果)。

参考答案一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、C【解析】

A.根据质量守恒定律可知物质x是HBr，HBr与a发生取代反应产生b和H2O，A错误；B.a中含有一个苯环和酯基，只有苯环能够与H2发生加成反应，1mol物质a能与3molH2反应，a中含有酚羟基和醇羟基，由于醇羟基连接的C原子邻位C原子上没有H原子，不能发生消去反应，B错误；C.酚羟基可以与NaHCO3反应；物质b中酚羟基与另一个支链可以在邻位、间位，Br原子也有多个不同的取代位置，因此物质b具有多种能与NaHCO3反应的同分异构体，C正确；D.物质b中有五种不同位置的H原子，所以其核磁共振氢谱有五组峰，D错误；故合理选项是C。2、D【解析】

A．生铁是合金，熔点小于纯铁的熔点，故熔点为纯铁＞生铁，选项A正确；B．水的密度等于1g/mL，硝基苯的密度大于1g/mL，所以密度：水＜硝基苯，选项B正确；C．碳酸氢钠不稳定受热分解生成碳酸钠，所以热稳定性：NaHCO3＜Na2CO3，选项C正确；D．苯中碳碳键介于单键和双键之间，碳碳键键长：乙烯＜苯，选项D错误。答案选D。【点睛】本题考查元素及其对应单质、化合物的性质的递变规律，侧重于熔点、热稳定性、密度等性质的考查，题目难度不大，注意把握性质比较的角度以及规律，易错点为选项D：苯中不含有碳碳双键，碳碳键介于单键和双键之间。3、D【解析】

W在第一周期，且是主族元素，则为H；4种元素位于不相邻的主族，X在第ⅢA族，且只能是金属元素，则为Al；Y为第ⅤA族，且为短周期，则为P；Z为第ⅦA族，则为Cl。A.W为H，4种元素种只有一种为金属元素，推出X是Al，故A正确；B.原子半径先比较电子层数，电子层数越多半径越大，则W半径最小，X、Y、Z在同一周期，同一周期中，核电荷数越大，半径越小，得X>Y>Z>W，故B正确；C.P和Cl可以形成2种化合物，PCl3和PCl5，故C正确；D.Y为P，最高价氧化物对应的水化物是H3PO4，不是强酸，故D错误；故选D。4、D【解析】

由能量变化图可知，NO2和CO反应生成CO2和NO且放出热量，热化学反应方程式为：NO2(g)+CO(g)=CO2(g)+NO(g)△H=(134-368)kJ/mol=-234kJ/mol，则反应物总内能比生成物总内能多234kJ，即NO2(g)+CO(g)=CO2(g)+NO(g)+234kJ，故D正确；故选：D。【点睛】反应的焓变△H=反应物的总键能-生成物的总键能，注意标注物质聚集状态和对应反应的焓变，据此判断热化学方程式正误。5、A【解析】

A、醋酸的酸性强于次氯酸，CH3COONa与NaClO水解显碱性，根据越弱越水解的规律，若溶液的pH相同，CH3COONa的浓度最大，所以三种溶液c(Na+)大小顺序为：①＞②＞③，故A正确；B、NH3•H2O的电离常数K=c(NH4+)•c(OH‾)/c(NH3•H2O)=c(NH4+)•Kw/c(NH3•H2O)•c(H+)，所以的值为常数，不发生变化，故B错误；C、因为H2S为弱酸，所以pH=4的H2S溶液与pH=10的NaOH溶液等体积混合，H2S过量，根据电荷守恒可得：c(Na+)+c(H+)＝c(OH—)+2c(S2—)+c(HS‾)，故C错误；D、Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2，生成CaCO3与HClO，溶液碱性减弱，故D错误。答案选A。6、C【解析】

A.蔗糖、酒精、淀粉等是在水溶液中或熔融状态下都不能导电的化合物，属于非电解质，选项A错误；B.浓硫酸是混合物，既不是电解质也不是非电解质，选项B错误；C.硫酸氢钠在水溶液中或熔融状态下均能导电的化合物，属于电解质，选项C正确；D.二氧化硅：原子晶体，不溶于水，在熔融状态下，没有自由移动的离子生成，在两种情况下都不导电，是非电解质，选项D错误。答案选C。【点睛】本题考查电解质与非电解质概念的判断，在熔融状态下或水溶液中能导电的化合物为电解质，首先必须是化合物，如单质或混合物都既不是电解质也不是非电解质。7、A【解析】

A.在银氨溶液中，题中所给各离子间不发生反应，可以大量共存，故A正确；B.空气中有氧气，NO与氧气反应生成二氧化氮，不能大量共存，故B错误；C.氯化铝溶液中铝离子与碳酸氢根离子双水解，不能大量共存，故C错误；D.使甲基橙呈红色的溶液显酸性，I-和NO3-发生氧化还原反应，不能大量共存，故D错误；答案选A。8、C【解析】

A.SO2具有较强的还原性，NaClO具有强氧化性，足量SO2通入NaClO溶液中发生氧化还原反应，离子方程式为：SO2＋H2O＋ClO－＝SO42－＋Cl－＋2H+，故A正确；B.在稀氨水中通入过量CO2，反应生成NH4HCO3，离子方程式为：NH3·H2O＋CO2＝NH4+＋HCO3－，故B正确；C.因浓硫酸具有强氧化性，可把Fe2＋和H2S氧化，所以用浓H2SO4溶解FeS固体，不能生成Fe2＋和H2S，故C错误；D.氢氧化钡溶液与等物质的量的稀H2SO4混合，反应的离子方程式为：Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SO42－＝BaSO4↓＋2H2O，故D正确；答案选C。【点睛】明确发生的化学反应及离子方程式的书写方法是解答的关键，本题的易错点是C项，因浓硫酸具有强氧化性，则生成物不可能为Fe2＋和H2S，所以在解题时要注意掌握离子方程式正误判断的常用方法，主要包括：检查反应能否发生、检查反应物和生成物是否正确、检查各物质拆分是否正确、检查是否符合原化学方程式等。9、B【解析】

①氯气能够与氢氧化钠反应，故错误；②用图示装置制取少量氯化铝，为防止铝与氧气反应，反应之前需要用氯气排除装置的空气，即装置I中充满黄绿色气体后，再加热盛有A铝粉的硬质玻璃管，故正确；③氯化铝熔沸点都很低(178℃升华)，装置II可以用于收集氯化铝，故正确；④装置III中盛放的物质需要能够吸收水蒸气和除去多余的氯气，因此盛放碱石灰可以达到目的，盛放无水氯化钙不能除去多余的氯气，故错误；⑤氯化铝熔沸点都很低，a处使用较粗的导气管，不容易造成堵塞，实验时更安全，故正确；正确的有②③⑤，故选B。10、B【解析】

A.该分子内有三种等效氢，分别位于螺原子的邻位、间位和对位，因此一取代物有三种，A项正确；B.直接从不饱和度来判断，该烷形成了两个环，不饱和度为2，而十一碳烯仅有1个不饱和度，二者不可能为同分异构体，B项错误；C.分子中的碳原子均是饱和碳原子，所以碳原子不可能在同一平面上，C项正确；D.该物质的分子式为，因此其完全燃烧需要16mol氧气，D项正确；答案选B。11、C【解析】A.乙醇俗称酒精，A错误；B.由苯与氯气在一定条件下生成C6H6Cl6的反应属于加成反应，B错误；C.丁基有4种，因此化学式为C4H10O的饱和一元醇有4种，C正确；D.糖类发生水解反应的最终产物不一定都是葡萄糖，也可以产生果糖，D错误，答案选C。12、D【解析】

A、离子半径：Li+＜Na+＜K+，晶格能LiCl>NaCl>KCl，所以硬度LiCl>NaCl>KCl，故A错误；B、HF分子间存在氢键，所以沸点：HCl＜HBr＜HF，故B错误；C、非金属性P＜S＜Cl，所以最高价氧化物的水化物的酸性：H3PO4＜H2SO4＜HClO4，故C错误；D、同周期元素从左到右，半径减小，原子半径：Na＞Mg＞Al，故D正确；答案选D。【点睛】本题考查元素周期律，同周期元素从左到右金属性减弱、非金属性增强，注意把握晶体类型的判断以及影响晶体熔沸点高低的因素。13、D【解析】

A．pH=9的溶液呈碱性，碱性条件下Fe3+生成沉淀，且Fe3+、SCN-发生络合反应而不能大量共存，故A错误；B．能和S2O32-反应的离子不能大量共存，酸性条件下S2O32-生成S和二氧化硫而不能大量存在，故B错误；C．能和氯化铵反应的离子不能大量共存，铵根离子和OH-生成弱电解质而不能大量共存，Li+、OH-不能大量共存，故C错误；D．酸性溶液中含有大量氢离子，无色溶液不含有色离子，这几种离子都无色且和氢离子不反应，所以能大量共存，故D正确；故选：D。【点睛】S2O32-为硫代硫酸根，与氢离子可以发生反应：S2O32-+2H+==S↓+SO2+H2O。14、D【解析】

A.a属于芳香烃，b、c为芳香族化合物，故A错误；B.a中所有碳原子不处于同一平面上，a上右边最多只有一个—CH3在平面内，故B错误；C.a有三个碳为一个支链有2种结构(包括a本身)，两个支链有3种，三个支链有4种，因此属于芳香族的同分异构体有8中(不包括自身)，故C错误；D.c能被氧气、酸性高锰酸钾氧化，d能被酸性高锰酸钾氧化，故D正确。综上所述，答案为D。【点睛】苯酚、碳碳双键都能被酸性高锰酸钾溶液氧化。15、D【解析】

A.反应中，O元素的化合价由O2中的0价降至SO2中的-2价，O2只做氧化剂，A正确；B.Cu元素的化合价由CuFeS2中的+2价降至Cu2S中的+1价，S元素的化合价由CuFeS2中的-2价升至SO2中的+4价，CuFeS2既是氧化剂又是还原剂，B正确；C.O元素的化合价由O2中的0价降至SO2中的-2价，SO2是还原产物，S元素的化合价由CuFeS2中的-2价升至SO2中的+4价，SO2是氧化产物，C正确；D.O元素的化合价由O2中的0价降至SO2中的-2价，Cu元素的化合价由CuFeS2中的+2价降至Cu2S中的+1价，S元素的化合价由CuFeS2中的-2价升至SO2中的+4价，1molO2参加反应，反应共转移6mol电子，D错误；答案选D。16、B【解析】

电池负载工作时，左罐顔色由黄色变为蓝色，说明ⅤO2+变为ⅤO2＋，V化合价降低，则左罐所连电极a为正极；右罐发生V2+变为V3+，化合价升高的反应，所以右罐所连电极b为负极，因此电池反应为VO2++V2＋+2H+=VO2＋+V3＋+H2O，所以，该储能电池工作原理为VO2++VO2++2H+VO2++V3++H2O，故A正确；B、a和b接用电器时，该装置为原电池，左罐所连电极为正极，所以电动势大于右罐，电解液中的H+通过离子交换膜向正极移动，即向左罐方向移动，故B错误；C、电池储能时为电解池，故电池a极接电源正极，电池b极接电源负极，电池负极所处溶液即右罐V3+变为V2+，因此溶液颜色由绿色变为紫色，故C正确；D、负载时为原电池，储能时为电解池，根据反应式VO2++VO2++2H+VO2++V3++H2O可知，原电池时氧化剂为VO2+，电解池时氧化剂为V3+，它们与电子转移比例为n(VO2+)：n（V3+）:n(e－)=1:1:1，故D正确。答案选B。二、非选择题（本题包括5小题）17、bc液溴、Fe（或液溴、FeBr3）醚键、溴原子1-溴丙烯9【解析】根据A的分子式和性质，判断为酚，再根据D的结构，可以判断A为邻二苯酚()，B为。(l)a．A为邻二苯酚()，核磁共振氢谱为三组峰，故a错误；b.甲烷是正四面体结构，因此CH2Br2只有一种结构，故b正确；c．化合物E为，含有碳碳双键，能发生加聚反应得到线型高分子，故c正确；d．B为，不存在醛基，不能发生银镜反应，故d错误；故选bc；(2)由B转化为D是在苯环上引入溴原子，需要试剂为液溴、Fe，故答案为液溴、Fe；(3)根据D的结构可知，其含有的含氧官能团为醚键和溴原子，C的同分异构体中具有顺反异构的是1-溴丙烯，故答案为醚键、溴原子；1-溴丙烯；(4)A为邻二苯酚()，B为，A→B的化学方程式为：，故答案为；(5)E为，E的同分异构体W满足：①lmolW与足量NaOH溶液反应，能消耗2molNaOH；②能发生银镜反应；③苯环上只有两个取代苯，能发生聚合反应，说明苯环上含有2个侧链，其中含有碳碳双键、醛基或属于甲酸某酯，结合E的结构，W属于甲酸苯酚酯，即HCOO-，另一个侧链为-CH2CH=CH2或-CH=CH2CH3或-C(CH3)=CH2，每种侧链对应与邻位、间位、对位3种结构，共9种，其中核磁共振氢谱为五组峰且峰面积之比是1：2：2：2：3的结构简式为，故答案为9；；(6)以、为主要原料制备，可以将丙酮，与发生题中类似F→G的反应，得到醇再与溴化氢反应后，得溴代烃，在镁的作用下，两个分子之间发生类似题中C+D→E的反应，合成路线为，故答案为。点睛：本题考查有机物推断与合成、有机物结构与性质、有机反应类型、同分异构体等知识，是对有机物化学基础的综合应用，侧重考查学生对知识的迁移应用。本题的难点是(6)的合成路线的设计。18、对二甲苯（或1，4-二甲苯）羧基取代反应+2CH3OH+2H2O；13【解析】

根据合成路线可知，经氧化得到B，结合D的结构简式可逆推得到B为，B与甲醇发生酯化反应可得到D，D与氨气发生取代反应生成E，E与次氯酸钠反应得到F，F与C发生缩聚反应生成聚对苯二甲酰对苯二胺（G），可推知G的结构简式为：，结合有机物的结构与性质分析作答。【详解】（1）根据A的结构，两个甲基处在对位，故命名为对二甲苯，或系统命名为1，4-二甲苯，故答案为：对二甲苯（或1，4-二甲苯）；（2）由D的结构逆推，可知B为对苯二甲酸（），含有的官能团名称为羧基，对比B与C的结构，可知B→C的反应类型为取代反应，故答案为：羧基；取代反应；（3）B→D为酯化反应，反应的方程式为：+2CH3OH+2H2O；故答案为：+2CH3OH+2H2O；（4）已知G为聚对苯二甲酰对苯二胺，可知C和F在一定条件下发生缩聚反应而得到，其结构简式为；故答案为：（4）芳香化合物H是B的同分异构体，能与溶液反应产生；能发生银镜反应，说明含有羧基和醛基，可能的结构有一个苯环连有三个不同官能团：—CHO、—COOH、—OH，有10种同分异构体；还可能一个苯环连两个不同官能团：HCOO—、—COOH，有邻、间、对三种；共10+3=13种。其中核磁共振氢谱有四组峰的H的结构简式为，故答案为：13；；（6）设计以为原料，制备的合成路线，根据题目B→D、D→E、E→F信息，可实现氨基的引入及碳链的缩短，具体的合成路线为。19、Fe(SCN)3萃取I2和Fe3+Mg2+、K+I-+5否KI3受热（或潮湿）条件下产生KI和I2，KI被氧气氧化，I2易升华【解析】

（1）①从第一份试液中滴加KSCN溶液后显红色，可知该加碘盐中含有Fe3+，反应：Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3，Fe(SCN)3呈血红色；②从第二份试液中加足量KI固体，溶液显淡黄色，用CCl4萃取，下层溶液显紫红色，可知有碘生成。③这是因为由于氧化性：>Fe3+>I2，加足量KI后，和Fe3+均能将I-氧化成I2，由此也可以知道该加碘盐添加KIO3，根据化合价规律确定该加碘盐中碘元素的价态；第三份试液中加入适量KIO3固体后，滴加淀粉试剂，溶液不变色。由此可知该加碘盐中不含KI；③具有氧化性的离子为与具有还原性的离子为I-，发生氧化还原反应；（2）根据KI具有还原性及氧化还原反应、KI3在常温下不稳定性来分析；（3）存在KIO3～3I2～6Na2S2O3，以此计算含碘量。【详解】（1）①某加碘盐可能含有

K+、、I-、Mg2+，用蒸馏水溶解，并加稀盐酸酸化后将溶液分为3份：从第一份试液中滴加KSCN溶液后显红色，可知该加碘盐中含有Fe3+，反应：Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3，Fe(SCN)3呈血红色；故答案为：Fe(SCN)3；②从第二份试液中加足量KI固体，溶液显淡黄色，用CCl4萃取，下层溶液显紫红色，可知有碘生成，故答案为：萃取；I2；③据上述实验得出氧化性：>Fe3+>I2，加足量KI后，IO3-和Fe3+均能将I-氧化成I2，由此也可以知道该加碘盐添加KIO3，该加碘盐中碘元素是+5价；第三份试液中加入适量KIO3固体后，滴加淀粉试剂，溶液不变色。由此可知该加碘盐中不含KI，一定存在的离子是：IO3-和Fe3+，可能存在的离子是：Mg2+、K+，一定不存在的离子是

I-，故答案为：和Fe3+；Mg2+、K+；I-；+5；（2）KI作为加碘剂的食盐在保存过程中，KI会被空气中氧气氧化，根据题目告知，KI3•H2O是在低温条件下，由I2溶于KI溶液可制得，再由题给的信息：“KI+I2⇌KI3”，可知KI3在常温下不稳定性，受热(或潮湿)条件下易分解为KI和I2，KI又易被空气中的氧气氧化，I2易升华，所以KI3•H2O作为食盐加碘剂是不合适的，故答案为：否；KI3受热(或潮湿)条件下产生KI和I2，KI被氧气氧化，I2易升华；（3）根据反应式可知，设所测精制盐的碘含量(以

I

元素计)是xmg/kg，则因此所测精制盐的碘含量是x==，故答案为：。20、直形冷凝管b防止空气中水蒸气进入而使PCl3水解吸收多余的C12，防止污染环境MnO2+4H++2Cl-=Mn2++Cl2↑+2H2O防止生成PCl593.9%偏大用与H3PO3相同浓度的氢氧化钠溶液进行滴定，若消耗的碱的体积为酸的二倍，则说明H3PO3为二元酸【解析】

I.根据实验装置图分析仪器名称及连接方式；根据实验目的及题干信息分析装置的作用和操作时的注意事项；根据氯气的制备原理书写离子方程式；II.根据滴定原理计算样品的质量分数，并进行误差分析；III.根据二元酸与一元碱反应的物质的量之比用滴定法设计方案进行探究。【详解】I.（1）根据图示装置图知，仪器乙的名称是直形冷凝管；冷凝水下进上出，则与自来水进水管连接的接口编号是b，故答案为：冷凝管；b；（2）根据题干信息知PCl3遇水会水解，且氯气有毒，所以干燥管中碱石灰的作用主要是：①防止空气中水蒸气进入而使PCl3水解；②吸收多余的C12，防止污染环境；故答案为：防止空气中水蒸气进入而使PCl3水解；吸收多余的C12，防止污染环境；（3）实验室制备用浓盐酸和二氧化锰加热制备Cl2，其离子方程式为MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O；由题干信息分析知，P与过量Cl2反应生成PCl5，所以实验过程中，通入氯气的速率不宜过快的原因是防止生成PCl5，故答案为：MnO2+4H++2Cl-=Mn2++Cl2↑+2H2O；防止生成PCl5；II.（4）通过H3PO3+H2O+I2=H3PO4+2HI，I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，假设测定过程中没有其它反应。0.1000mol/L碘溶液20.00mL中含有碘单质的物质的量为：0.1000mo1/L×0.020L