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主观题突破2.化工生产中物质转化条件的控制核心精讲011.反应条件的控制条件控制目的固体原料粉碎或研磨减小颗粒直径,增大反应物接触面积,增大浸取时的反应速率,提高浸取率煅烧或灼烧①除去硫、碳单质;②有机物转化、除去有机物;③高温下原料与空气中氧气反应;④除去热不稳定的杂质等酸浸①溶解转变成可溶物进入溶液中,以达到与难溶物分离的目的;②去氧化物(膜)碱溶①除去金属表面的油污;②溶解铝、氧化铝等条件控制目的加热①加快反应速率或溶解速率;②促进平衡向吸热反应方向移动;③除杂,除去热不稳定的杂质,如NaHCO3、Ca(HCO3)2、KMnO4、NH4Cl等物质;④使沸点相对较低或易升华的原料气化;⑤煮沸时促进溶液中的气体(如氧气)挥发逸出等反应物用量或浓度①酸浸时提高酸的浓度可提高矿石中某金属元素的浸取率;②增大便宜、易得的反应物的浓度,可以提高其他物质的利用率,使反应充分进行;③增大物质浓度可以加快反应速率,使平衡发生移动等条件控制目的控温(常用水浴、冰浴或油浴)①控制反应速率(升温加快反应速率)、适宜的温度使催化剂的活性最大,防止副反应的发生;②控制化学反应进行的方向,使化学平衡移动;③升温:使溶液中的气体逸出,使易挥发物质挥发,使易分解的物质分解;煮沸:使气体逸出;促进水解,聚沉后利于过滤分离;④控制固体的溶解与结晶加入氧化剂(或还原剂)①转化为目标产物的价态;②除去杂质离子[如把Fe2+氧化成Fe3+,而后调溶液的pH,使其转化为Fe(OH)3沉淀除去]加入沉淀剂①生成硫化物沉淀(如加入硫化钠、硫化铵、硫化亚铁等);②加入可溶性碳酸盐,生成碳酸盐沉淀;③加入氟化钠,除去Ca2+、Mg2+条件控制目的pH控制①使某种或几种金属离子转化为氢氧化物沉淀,而目标离子不生成沉淀,以达到分离的目的(常利用题给金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH信息,选择pH范围,使杂质离子以氢氧化物沉淀出来);②“酸作用”还可以除去氧化物(膜)、抑制某些金属离子的水解等;③“碱作用”还可以除去油污、除去铝片表面的氧化铝、溶解铝等;④金属离子的萃取率与溶液的pH密切相关;⑤调节溶液pH常用试剂:a.调节溶液呈酸性:稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸(注意氧化性)、金属氧化物、酸性气体(二氧化硫)等。b.调节溶液呈碱性:氢氧化钠、氨水、碳酸钠、碳酸氢铵等(1)流程图中回头箭头的物质。(2)生产流程中后面新生成或新分离的物质(不要忽视结晶后的母液),可能是前面某一步反应的相关物质。①从流程需要加入的物质去找先观察流程中需要加入的物质,再研究后面的流程中有没有生成此物质。②从能构成可逆反应的物质去找可逆反应的反应物不能完全转化,应该回收再利用。③从过滤后的母液中寻找析出晶体经过过滤后的溶液称为母液,母液是该晶体溶质的饱和溶液,应该循环再利用。2.可循环物质的判断对点训练1.三氧化二镍(Ni2O3)是重要的电子元件材料和蓄电池材料,工业上利用含镍废料(主要成分为镍、铝、氧化铁、碳等)提取Ni2O3,工业流程如图:“预处理”操作可以选择用________(填字母)来除去废旧镍电池表面的矿物油污。A.纯碱溶液浸泡B.NaOH溶液浸泡C.酒精清洗C2.一种从铜阳极泥(主要含有铜、银、金、少量的镍)中分离提取多种金属元素的工艺流程如下:“分铜”时,如果反应温度过高,会有明显的放出气体现象,原因是____________________________。温度过高,H2O2分解放出氧气3.已知下列物质开始沉淀和沉淀完全时的pH如下表所示:物质开始沉淀pH沉淀完全pHFe(OH)32.73.7Fe(OH)27.69.6Mn(OH)28.39.8若要除去Mn2+溶液中含有的Fe2+,应该怎样做?答案先用氧化剂把Fe2+氧化为Fe3+,再调溶液的pH至3.7~8.3。4.以软锰矿(主要成分为MnO2,含少量铁的氧化物)制备高纯MnCO3。流程如图:(1)酸溶还原时,MnO2发生反应的离子方程式为____________________________________________。MnO2+2Fe2++4H+===Mn2++2Fe3++2H2O酸溶还原时,MnO2将亚铁离子氧化为铁离子,自身被还原为二价锰离子。(2)在常温下,已知:Ksp[Mn(OH)2]=2×10-13、Ksp[Fe(OH)3]=1×10-39。工业上,当某离子浓度小于1×10-6mol·L-1时,认为该离子已除净。氧化后所得溶液中c(Mn2+)=0.2mol·L-1,为使溶液中Fe3+除净,调节pH的范围应为__________。3≤pH<8(1)调节pH所需的物质一般应满足两点:①能与H+反应,使溶液pH增大;②不引入新杂质。例如:若要除去Cu2+溶液中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物质来调节溶液的pH。(2)调节溶液的pH:酸作用还可以除去氧化物(膜);碱作用还可以除去油污、除去铝片氧化物、溶解铝和二氧化硅。(3)调节pH的试剂选取:①选取流程中出现的物质;②未学习过的物质且题目又无信息提示的一般不做考虑;③已学的常见酸、碱(如HNO3、HCl、H2SO4、NH3·H2O、NaOH等)。特别提醒5.粉煤灰(主要成分为Al2O3、SiO2,还含少量Fe2O3等)为原料,制取氧化铝的部分工艺流程如图:上述流程中,可以循环利用的物质是_____________。HCl(或盐酸)粉煤灰加浓盐酸酸浸,Al2O3和Fe2O3溶解、SiO2不溶,过滤得滤渣,主要成分是SiO2,向滤液中加入NH4HCO3,溶液中的Fe3+与发生相互促进的水解反应使铁元素沉淀,向滤液中通入HCl气体,使Al3+形成AlCl3·6H2O晶体析出,煅烧AlCl3·6H2O,由于HCl大量挥发,促进了Al3+水解,煅烧最终生成了Al2O3。题述流程中,可以循环利用的物质是HCl或盐酸。6.硒和碲在工业上有重要用途。在铜、镍、铅等电解工艺的阳极泥中硒、碲主要以硒化物、碲化物及单质状态存在。一种从阳极泥中提取Se和Te的工艺流程如右:已知:碲酸钠(Na2H4TeO6)难溶,碲酸(H6TeO6)可溶。工艺路线中可以循环利用的物质有________、________。H2SO4NaOH根据流程中既为生成物又为反应原料的物质可作为循环利用的物质,则工艺路线中可以循环利用的物质有H2SO4和NaOH。真题演练021.(2022·辽宁,16)某工厂采用辉铋矿(主要成分为Bi2S3,含有FeS2、SiO2杂质)与软锰矿(主要成分为MnO2)联合焙烧法制备BiOCl和MnSO4,工艺流程如下:12已知:①焙烧时过量的MnO2分解为Mn2O3,FeS2转变为Fe2O3;②金属活动性:Fe>(H)>Bi>Cu;③相关金属离子形成氢氧化物的pH范围如下:12

开始沉淀pH完全沉淀pHFe2+6.58.3Fe3+1.62.8Mn2+8.110.112回答下列问题:(1)为提高焙烧效率,可采取的措施为______。a.进一步粉碎矿石b.鼓入适当过量的空气c.降低焙烧温度ab联合焙烧时,进一步粉碎矿石,可以增大矿石与空气的接触面积,能够提高焙烧效率,选项a符合题意;鼓入适当过量的空气有利于矿石充分反应,选项b符合题意;降低焙烧温度,反应速率减慢,不利于提高焙烧效率,选项c不符合题意。1212(2)Bi2S3在空气中单独焙烧生成Bi2O3,反应的化学方程式为________________________________。6SO21212(3)“酸浸”中过量浓盐酸的作用为:①充分浸出Bi3+和Mn2+;②_________________。抑制金属离子水解12加入浓盐酸后,溶液中含有的离子主要为Bi3+、Fe3+、Mn2+、H+、Cl-,而酸浸后取滤液进行转化,故要防止金属离子水解生成沉淀,使BiOCl的产率降低。12(4)滤渣的主要成分为______(填化学式)。SiO212(5)生成气体A的离子方程式为_________________________________________。Mn2O3+6H++2Cl-===2Mn2++Cl2↑+3H2O因Mn2O3有氧化性,会与浓盐酸发生氧化还原反应:Mn2O3+6H++2Cl-===2Mn2++Cl2↑+3H2O。12(6)加入金属Bi的目的是__________________。将Fe3+转化为Fe2+由已知信息③知,调pH=2.6时,Fe3+会水解生成Fe(OH)3沉淀,但Fe2+还没开始沉淀,故要将Fe3+转化为Fe2+,调pH后获得含FeCl2的滤液,为了不引入新的杂质,加入金属Bi作还原剂。(7)将100kg辉铋矿进行联合焙烧,转化时消耗1.1kg金属Bi,假设其余各步损失不计,干燥后称量BiOCl产品质量为32kg,滴定测得产品中Bi的质量分数为78.5%。辉铋矿中Bi元素的质量分数为__________。24.02%12122.[2021·全国乙卷,26(2)(3)(4)(5)(6)]磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO以及少量的Fe2O3。为节约和充分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、铝、镁等。该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH见下表金属离子Fe3+Al3+Mg2+Ca2+开始沉淀的pH2.23.59.512.4沉淀完全(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH3.24.711.113.8回答下列问题:(2)“水浸”后“滤液”的pH约为2.0,在“分步沉淀”时用氨水逐步调节pH至11.6,依次析出的金属离子是__________________。Fe3+、Al3+、Mg2+1212由题给金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH可知,将pH约为2.0的滤液加入氨水调节溶液pH为11.6时,铁离子首先沉淀,然后是铝离子、镁离子,钙离子没有沉淀。12(3)“母液①”中Mg2+浓度为___________mol·L-1。1.0×10-6由镁离子完全沉淀时,溶液pH为11.1可知,氢氧化镁的溶度积为1×10-5×(1×10-2.9)2=1×10-10.8,当溶液pH为11.6时,溶液中镁离子的浓度为

mol·L-1=1×10-6mol·L-1。12(4)“水浸渣”在160℃“酸溶”,最适合的酸是______,“酸溶渣”

的成分是_____________。硫酸SiO2、CaSO4增大溶液中硫酸根离子的浓度,有利于使微溶的硫酸钙转化为沉淀,为了使微溶的硫酸钙完全沉淀,减少TiOSO4溶液中含有的硫酸钙的量,应加入浓硫酸加热到160℃酸溶;由分析可知,二氧化硅和硫酸钙与硫酸不反应,则酸溶渣的主要成分为二氧化硅和硫酸钙。12(5)“酸溶”后,将溶液适当稀释并加热,TiO2+水解析出TiO2·xH2O沉淀,该反应的离子方程式是_______________________________________。12酸溶后将TiOSO4溶液适当稀释并加热,能使TiOSO4完全水解生成TiO2·xH2O沉淀和硫酸,反应的离子方程式为TiO2++(x+1)H2OTiO2·xH2O↓+2H+。12(6)将“母液①”和“母液②”混合,吸收尾气,经处理得____________,循环利用。(NH4)2SO4尾气为氨气,母液①为硫酸铵、母液②为硫酸,将母液①和母液②混合后吸收氨气得到硫酸铵溶液,可以循环使用。考向预测03121.研究从太阳能电池的碲化镉吸收层(主要含CdTe、CdS)中回收碲具有重要的意义。某回收工艺的流程如下:回答下列问题:(1)反应釜中,溶液的pH、温度(T)与生成沉淀的关系如图,图中区域分别表示铁的化合物稳定存在的区域。则制备FeOOH适宜的pH和温度分别为_____(填字母)。a.2,80℃

b.4,90℃c.5,160℃

d.6,25℃b1212(2)制备磁性纳米铁棒时,加入NaBH4前先通入N2的作用是_____________________________________________________。排出设备中的空气,防止磁性纳米铁棒和NaBH4被氧化磁性纳米铁棒和NaBH4都容易被氧化,所以在加入NaBH4之前需通入N2排出反应容器中的空气。(3)常温下,若在含Cd2+、Te4+滤液中加入NaOH溶液调节pH为7,溶液中c(Cd2+)的最大值为______________(已知:Ksp[Cd(OH)2]=5.3×10-15)。0.53mol·L-1常温下,溶液的pH=7,则c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1,根据Ksp[Cd(OH)2]=5.3×10-15,可计算Cd2+的浓度:c(Cd2+)=

mol·L-1=0.53mol·L-1。1212(4)从

溶液得到“吸附Te”,利用了纳米铁棒的性质有________、________。吸附性还原性含

的溶液和磁性纳米铁棒作用,Te的化合价降低,被纳米铁棒还原,磁性纳米铁棒还能吸附Te,故在得到Te的过程中,磁性纳米铁棒呈现了还原性和吸附性。122.(2023·福建莆田高中毕业班第二次教学质量检测)锗是现代高科技产业重要的基础材料。用含氧化锌烟尘(杂质主要有PbO、GeO2、SiO2、FeO、Ag2O等)为主要原料制备氧化锌和高纯度单质锗的一种工艺流程如图所示。已知:①单宁酸是一种只含C、H、O元素的有机化合物;②pKsp=-lgKsp,常温下pKsp[Pb(OH)2]=19.8,pKsp[Zn(OH)2]=16.2,pKsp[Fe(OH)2]=16.4,pKsp[Fe(OH)3]=38.6;③当溶液中某离子的物质的量浓度不大于1.0×10-5mol·L-1时,该离子沉淀完全。12(1)“酸浸”后所得的滤渣主要成分除SiO2外,还

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