天津大学考研真题-天津大学无机试卷～学年第一学期

朽木易折，金石可镂。千里之行，始于足下。PAGE第页/共页2006～2007学年第一学期期末考试试卷《无机化学与化学分析》（A卷考试时光：2007年1月17日）一．是非题（判断下列讲述是否准确，准确的在题前括号中画√，错误的画×。本题共10分，)1．(×)在放热反应中，升高温度，逆反应速率增大，正反应速率减小，结果使平衡向逆反应方向移动。2．(√)在相同温度下，AgCl在纯水和0.1mol·L-1HCl溶液中的相同。3．(√)电子衍射实验可证实电子运动具有波动性。4．(×)周期表中每一周期所含元素的数目等于原子中相应的电子层所能容纳的最多电子数（2n2）。5．(√)对双原子分子来说，偶极矩可衡量其分子的极性大小和键的极性大小。6．(×)因为BF3为非极性分子，所以BF3分子中无极性键。7．(√)因为Hg2＋与S2－之间的互相极化作用比Zn2＋比S2－间的极化作用强，所以HgS比ZnS的溶解度小。8．(√)中央原子的几个原子轨道杂化时，形成数目相同的杂化轨道。9．(√)波函数Ψ可描述微观粒子的运动，其值可大于零，也可小于零；可表示电子在原子核外空间浮上的几率密度。10．(√)因为Br-的变形性强于Cl-，所以(AgBr)<(AgCl)。二．挑选题(每题有一个准确的答案，将所选答案的号码填入下表中题号对应的表格内。本题20分)题号12345678910得分答案ABDCCDCCCA题号11121314151617181920答案BAAACBDCDA1．()在一容器中，反应2NO2(g)2NO(g)+O2(g)，恒温条件下达到平衡，加一定量Ar气体保持总压力不变，平衡将会________。(A)向正方向移动(B)向逆方向移动(C)无显然变化(D)不能判断2．()正催化剂能提高反应速率是因为________。(A)增大反应物之间的碰撞频率(B)降低了反应的活化能(C)提高了正反应的活化能(D)增大了平衡常数值3．()对于一个化学反应来说，下列说法准确的是(A)ΔrGmθ越负，反应速度越快(B)ΔrHmθ越负，反应速度越快(C)活化能越大，反应速度越快(D)活化能越小，反应速度越快4．()当一个化学反应处于平衡时，则________。(A)平衡混合物中各种物质的浓度都相等(B)正反应和逆反应速率都是零(C)反应混合物的组成不随时光而改变(D)反应的焓变是零5．()已知下列反应的标准平衡常数：N2(g)+O2(g)2NO(g)K H2(g)+1/2O2(g)H2O(g)K 2NH3(g)+5/2O2(g)2NO(g)+3H2O(g)K N2(g)+3H2(g)2NH3(g)K则K=________。(A)K·K·K；(B)K·K/K；(C)K·(K)3/K；(D)K·(K)2/K。6．()0.1mol·L-1H2S溶液中，其各物种浓度大小次序准确的是________。（已知K(H2S)=1.110-7，K(H2S)=1.310-13）(A)H2S>H+>S2->OH-；(B)H2S>H+>S2->HS-；(C)H+>H2S>HS->S2-；(D)H2S>H+>OH->S2-；7．()已知在室温下AgCl的=1.8×10-10，Ag2CrO4的=1.1×10-12，Ag2CO3的=8.5×10-12，Ag3PO4的=8.9×10-17，那么溶解度最大的是(不考虑水解)________。(A)AgCl(B)Ag2CrO4(C)Ag2CO3(D)Ag3PO48．()下列电对中标准电极电势值最小的是________。(A)E(H+/H2)；(B)E(HCN/H2)；(C)E(H2O/H2)；(D)E(HOAc/H2)9．()某元素的原子序数小于36，当该元素原子失去一个电子时，其副量子数等于2的轨道内轨道电子数为全弥漫，则该元素是。(A)19K；(B)24Cr；(C)29Cu；(D)35Br。10．()下列哪个轨道上的电子在XY平面上浮上的几率密度为零______。(A)3pz(B)3dx2-y2;(C)3s;(D)3dz2。11．()ψ(3,2,1)代表的原子轨道是________。(A)2p轨道(B)3d轨道(C)3p轨道(D)4f12．()下列分子中，具有配位键的是________。(A)CO(B)SO2(C)HF(D)H2O13．下列各组离子中，离子的极化率最大的是________。(A)S2-(B)Br－(C)Hg2+(D)H－14．()下列有关离子变形性的说法中，不准确的是________。(A)8电子构型的离子的变形性小于其他电子构型的离子(B)同一元素不同价态的负离子中，所带电荷越多变形性越大(C)同种原子形成的阴离子比阳离子变形性大(D)离子半径大，则变形性大(其他条件相同)15．()既能衡量元素金属性强弱，又能衡量其非金属性强弱的物理量是________。(A)电子亲合能(B)电离能(C)电负性(D)原子半径16．()下列各组离子化合物的晶格能变化顺序中，准确的是________。(A)MgO＞CaO＞Al2O3(B)LiF＞NaCl＞KI(C)RbBr＜CsI＜KCl(D)BaS＞BaO＞BaCl217．()下列晶体熔点高低准确的顺序是______。(A)NaCl>SiO2>HCl>HF;(B)SiO2>NaCl>HCl>HF;(C)NaCl>SiO2>HF>HCl;(D)SiO2>NaCl>HF>HCl。18．()在下列各分子中，偶极矩不为零的是______。(A)BeCl2;(B)BF3;(C)NF3;(D)CH4。19．()下列配合物中，属于内轨形型的有______。(A)[Ag(NH3)2]+;(B)[Zn(NH3)4]2+;(C)[Cr(H2O)6]3+;(D)[Ni(CN)4]2-;20．()下列有关分子间力的说法中，不准确的是________。(A)分子间力惟独方向性没有饱和性；(B)分子间力是短程力、电性力；(C)分子间力和氢键能同时存在于分子之间；(D)大多数分子的分子间力以色散力为主;三．填空题（本题共22分）1．50号元素的电子排布式为[Kr]4d105s25p2，该元素属五周期，IVA=4\*ROMAN族，P区元素.2．在乙醇的水溶液中，分子间存在的分子间力的种类有色散力、诱导力、取向力和氢键。3．KCN,NH4F,NH4OAc,NH4NO3,Na2CO3，各溶液浓度均为0.1mol·L-1，按pH值从小到大顺序罗列NH4NO3,NH4F,NH4OAc,KCN,Na2CO3。(已知Kθ(NH3·H2O)=1.8×10-5,Kθ(HF)=6.6×10-4,Kθ(HCN)=6.2×10-10,Kθ(HOAc)=1.8×10-5,(H2CO3)=4.4×10-7,(H2CO3)=4.8×10-11)4．用电对MnO4-/Mn2+，Cl2/Cl-设计成原电池，其正极反应为MnO4-+8H++5e-→Mn2++4H2O，负极反应为2Cl--2e-→Cl2，电池的标准电动势等于0.15V，电池符号为(-)Pt,Cl2(p)Cl-(c1)MnO4-(c2),Mn2+(c3),H+(c4)Pt(+)。（Eθ(MnO4-/Mn2+)=1.51V；Eθ(Cl2/Cl-)=1.36V）5．可逆反应2A(g)+B(g)2C(g)<0，反应达到平衡时，容器体积不变，增强B的分压，则C的分压增大，A的分压减小；减小容器的体积，B的分压增大，Kp_不变；升高温度，则Kp_减小。6．

2NH3(g)N2(g)+3H2(g)298K时,△rHmθ=92.22kJ·mol-1,△rSmθ=198.53J·mol-1·K-1,则标准状态下，NH3(g)自发分解的温度是_____464.15K____________。7．按照反应速率的“过渡状态理论”，“反应的活化能”是指活化分子平均能量和总分子平均能量之差，反应的恒压反应热与正、逆反应活化能的关系是恒压反应热=正反应活化能-逆反应活化能。8．0.10mol·L-1醋酸溶液100mL与0.10mol·L-1氢氧化钠溶液50mL混合后，溶液的pH=_____4.74________。（Ka=1.8×10-5）9．第四面期某元素M的气态自由离子M2+的自旋磁矩约为5.9B.M.，该元素位于元素周期表的__VIIB_______族，描述基态M2+(g)最高占有轨道上电子运动状态的一组合理的量子数的值可以是n=3_,l=_2_，m=-2，-1，0，1，2ms=_+1/2，-1/2____。10．按照分子轨道理论，写出O2+分子轨道式和价键结构式，指出所含键的名称键，键，三电子键，判断是否具有顺磁性有。11．写出配合物：四(异硫氰酸根)·二氨合铬(Ⅲ)酸钾的化学式K[Cr(NCS)4(NH3)2]。12．配合物[Fe(CN)6]4-,[Os(CN)6]4-,[FeF6]4-和[Ru(CN)6]4-的晶体场稳定化能(CFSE)由大到小的顺序是[Os(CN)6]4-[Ru(CN)6]4-[Fe(CN)6]4-[FeF6]4-。三．填表题（本题10分）1物质PCl5SiCl4NH3[Ni(NH3)4]2+中央原子(离子)杂化类型sp3dsp3不等性sp3sp3分子(配离子)的空间结构三角双锥正四面体三角锥正四面体2物质晶体类型晶格结点上的粒子粒子间作使劲CsBr离子晶体Cs+Br-离子键硼酸分子晶体硼酸分子范德华力氢键3．已知Fe的原子序数为26物质分裂能(△o)与电子成对能(Ep)相对大小中央离子d电子分布高、低自旋CFSE[Fe(CN)6]3-△o>Ept2g5eg0低-2.0△o+2P[FeF6]4-△o<Ept2g4eg2高-0.4△o五．配平反应式（要求写出配平过程）（本题6分）1．用氧化数法配平：2．用离子-电子法配平：Cr2O72-+H2O2+H+→Cr3++Fe3++H2O六．计算题：(本题共32分)1．已知(NO)=90kJ·mol-1,(NOF)=-66.5kJ·mol-1,(NO)=211J·mol-1·K-1,(NOF)=248J·mol-1·K-1，(F2)=203J·mol-1·K-1。试求：(1)下列反应2NO(g)+F2(g)2NOF(g)在298K时的平衡常数Kө;(2)上反应在500K时的和Kө。(1)2NO(g)+F2(g)2NOF(g)900-66.5211203248=-313kJ·mol-1=-129J·mol-1·K-1(298.15K)=-274.56kJ·mol-1Kө(298.15K)=1.3×1048(2)(500K)=-248.5kJ·mol-1Kө(298.15K)=9.1×10252．在514K时，PCl5分解反应：PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)的=1.78;若将一定量的PCl5放入一密闭的真空容器中，反应达到平衡时，总压为200.0kPa，计算PCl5分解得百分数为多少？解：PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)1001-n(总)=1+==68.7%3．含有FeCl2和CuCl2的溶液，两者的浓度均为0.10mol·L-1，通H2S至饱和（饱和H2S溶液的浓度为0.1mol·L-1），通过计算说明是否会生成FeS沉淀？((FeS)=3.710-19，(CuS)=6.010-36，H2S：=5.710-8，=1.210-15)解：(FeS)=c(Fe2+)c1(S2-)=3.710-19c1(S2-)=3.710-18mol·(CuS)=c(Cu2+)c2(S2-)=6.010-36c2(S2-)=6.010-35mol·L-1CuS先沉淀Cu2++H2S2H++