第67讲有机合成与推断综合题突破-2024年高考化学大一轮复习课件

新教材第十章有机化学基础第67讲有机合成与推断综合题复习目标1.进一步掌握各类有机物的性质及不同类别有机物的转化关系。2.能准确分析有机合成路线图，提取相关信息推断中间产物，提升整合信息解决实际问题的能力。高考“有机综合题”总体命题特点1.试题情景化：2.呈现形式：3.关键能力：尤其是对陌生信息的提取加工和应用能力要求较高4.难度梯度：从“基础”到“能力”的过渡，梯度较为明显归纳整合常以新医药、新材料的合成工艺为背景，呈现复杂陌生有机物的相互转化流程合成路线图+2～3条信息考查归纳与论证、分析与推测能力，题目的设计基本都遵循了从“知识”到“应用”，高考“有机综合题”总体命题特点设问方式(1)辨识类命名、官能团类别、反应类型、试剂和条件、手性碳等(2)表达类(3)推断类(4)设计类分子式、结构简式、化学方程式未知物结构简式、限定条件的同分异构体数量的判断和结构简式的书写根据新信息设计合理的合成路线归纳整合高考“有机综合题”总体命题特点其他特点：各地高考有机化学综合题不仅覆盖了有机化学模块的大部分主干知识，还将不同模块间的知识进行融合创新。如有机物物理性质的解释，杂化类型，滴定测定等归纳整合应对策略？一.熟知各类有机物和官能团的性质归纳整合裂化、裂解归纳整合一.熟知各类有机物和官能团的性质归纳整合一.熟知各类有机物和官能团的性质归纳整合一.熟知各类有机物和官能团的性质归纳整合一.熟知各类有机物和官能团的性质归纳整合一.熟知各类有机物和官能团的性质归纳整合一.熟知各类有机物和官能团的性质归纳整合一.熟知各类有机物和官能团的性质归纳整合一.熟知各类有机物和官能团的性质归纳整合一.熟知各类有机物和官能团的性质1.重要烃的转化关系二.掌握典型有机物的转化关系归纳整合2.重要烃的衍生物之间的转化关系二.掌握典型有机物的转化关系归纳整合一元合成路线二元合成路线1.由反应条件确定官能团：反应条件可能的官能团浓硫酸△稀硫酸△

NaOH水溶液△NaOH醇溶液△H2、催化剂O2/Cu、加热Cl2(Br2)/FeCl2(Br2)/光照①醇的消去(醇羟基)①卤代烃的水解②酯的水解加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环)醇羟基(－CH2OH、－CHOH)烷烃或苯环上烷烃基卤代①酯的水解(含有酯基)②二糖、多糖的水解卤代烃消去（－X）苯环上的卤代三.有机推断中的相关技巧②酯化反应归纳整合③成醚反应2.根据反应物性质确定官能团:反应条件可能官能团能与NaHCO3反应的能与Na2CO3反应的能与Na反应的与银氨溶液反应产生银镜与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀(溶解)

使溴水褪色加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色使酸性KMnO4溶液褪色AB氧化氧化C-COOH-COOH、酚羟基-COOH、(酚、醇)羟基-CHO、HCOO-

醛基(若溶解则含-COOH）C＝C、C≡C或-CHO酚C=C、C≡C、酚类或-CHO、苯的同系物等A是伯醇(-CH2OH)或乙烯归纳整合3、根据反应类型来推断官能团：反应类型可能官能团加成反应加聚反应酯化反应水解反应消去反应C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环

C＝C、C≡C羟基或羧基

－X、酯基、肽键、多糖等－X、醇羟基三.有机推断中的相关技巧归纳整合近年来，越来越多的有机推断题倾向于在题干中提供陌生反应，意在考查考生读懂信息、迁移应用的能力，强调陌生反应机理的现学现用。如，羟醛缩合反应，傅-克反应，格氏反应，共轭二烯烃的加成反应等，有些陌生反应在中学教材中并未出现，做题出现困难。

下面就对部分重要反应机理做简单的解读。归纳整合四.高考有机化学综合题中的信息解读四.高考有机化学综合题中的信息解读归纳整合1.烯烃有关的信息(1)双烯合成机理解读:1,3-丁二烯烃发生1,4-加成，合成六元环(第尔斯-阿尔德反应)四.高考有机化学综合题中的信息解读归纳整合1.烯烃有关的信息(2)烯烃的氧化反应①臭氧氧化机理解读:产物为醛或者酮四.高考有机化学综合题中的信息解读归纳整合1.烯烃有关的信息(2)烯烃的氧化反应②酸性高锰酸钾氧化机理解读:酸性高锰酸钾溶液的氧化性比O3更强，碳碳双键上无H产物为酮，有1个H形成羧酸，2个H则最终氧化为CO2二氢成气，一氢成酸，无氢成酮归纳整合(2)烯烃的氧化反应③硼氢化氧化四.高考有机化学综合题中的信息解读1.烯烃有关的信息机理解读:此反应可理解为一个加成反应(反马加成)。注意-OH加成在H多的双键碳上，H则加在含H少的碳上加成反应归纳整合四.高考有机化学综合题中的信息解读2.与格氏试剂有关的信息RMgXRX+Mg无水乙醚格氏试剂制备：→格氏试剂与卤代烃、醛、酮、酯等反应增长碳链信息1:机理解读:格氏试剂与醛、酮反应时，格氏试剂的烃基进攻羰基碳，生成卤代烃氧基镁，酸化后得到醇。结果:增长碳链格氏试剂归纳整合四.高考有机化学综合题中的信息解读2.与格氏试剂有关的信息信息2:机理解读:格氏试剂与酯的反应，从形式上可看成2步：1)格氏试剂的烃基取代酯中烷氧基(-OC2H5)生成醛或酮，RCOOC2H52)醛或酮再进一步与格氏试剂反应，最终得到醇。结果:增长碳链归纳整合四.高考有机化学综合题中的信息解读3.醛、酮、酯有关的信息(1)羟醛缩合反应机理解读:此反应不仅限于醛与醛的缩合反应，醛与酮、醛与羧酸、醛与酯等都可以归纳整合四.高考有机化学综合题中的信息解读3.醛、酮、酯有关的信息(2)酯与酯的缩合机理解读:也是α-H原理，从反应形式看，是一个取代反应α归纳整合四.高考有机化学综合题中的信息解读3.醛、酮、酯有关的信息(3)酯交换反应机理解读:形成环烃

成环醚双烯合成六元环

反应五.近年高考热点反应信息举例取代加成(1)成环反应归纳整合

反应取代反应123465123465断键机理:共轭二烯烃发生1,4-加成与碳碳双键加成，合成六元环断键机理:二元醇脱水成环醚断键机理:二卤代烃断碳卤键，再合成环

(2)苯环上引入碳链五.近年高考热点反应信息举例归纳整合(傅-克烷基化反应)机理解读:实质为苯与卤代烃发生取代反应(傅-克酰基化反应)+RCOOHOR机理解读:实质为苯的H与酰基化合物的酰基发生取代酰氯体系酸酐体系芳香烃的烷基化芳香烃的酰基化-NO2还原为-NH2

酮羰基还原成-OH

酯基还原成-OH

(3)还原反应五.近年高考热点反应信息举例归纳整合NaBH4、LiAlH4具有很强的还原性，能还原酮羰基、羧基、酯基为-OH(4)醛、酮与胺制备亚胺(5)胺生成酰胺的反应②取代五.近年高考热点反应信息举例归纳整合断键机理:胺断N-H键，醛(酮)断C=O，再合成C=N

反应+CH3COOH取代酰胺模型构建有机框图推断题给出陌生的信息处理步骤：模型构建有机框图推断题给出陌生的信息处理步骤：1.读信息题目中给出教材以外的化学反应原理，需要读题时读懂新信息，新信息中的反应重点找反应前后的“同”与“不同”，同的地方能够“遗传”下去，不同之处即为“变异”第地方，即断键和成键的位置。2.挖信息3.用信息分析新信息所给化学方程式中的条件，反应物断键的类型和生成物成键的类型，对陌生信息要转译成好理解的信息。信息中的条件和框图中的条件对照，一般条件相同则为用信息之处。信息应用采用照猫画虎的方式，不用融会贯通。真题演练1.(2022·北京，17)碘番酸可用于X射线的口服造影液，其合成路线如图所示。(1)A可发生银镜反应，其官能团为_____。醛基已知：R-COOH+R′-COOH+H2O酸分子间脱水生成酸酐(2)B无支链，B的名称为____；B的一种同分异构体中只有一种环境氢，丁酸CH2CH2CH2CH2OO其结构简式为____________。CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2COOH丁酸酐丁酸丁醛丁酸-CHO5Ω硝化反应-CHOO2N--CH=C-COOHC2H5-O2N-真题演练1.(2022·北京，17)碘番酸可用于X射线的口服造影液，其合成路线如图所示。已知：R-COOH+R′-COOH+H2O酸分子间脱水生成酸酐CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2COOH丁酸酐丁酸丁醛丁酸-CHO5Ω硝化反应-CHOO2N--CH=C-COOHC2H5-O2N-(3)E是芳香族化合物，E→F的方程式为______________________________。+HNO3

+H2O-CHO-CHOO2N-(4)G中有乙基，则G的结构简式为________________。-CH=C-COOHC2H5-O2N-真题演练1.(2022·北京，17)碘番酸可用于X射线的口服造影液，其合成路线如图所示。已知：R-COOH+R′-COOH+H2O酸分子间脱水生成酸酐CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2COOH丁酸酐丁酸丁醛丁酸-CHO5Ω硝化反应-CHOO2N--CH=C-COOHC2H5-O2N-(5)碘番酸中的碘在苯环不相邻的碳原子上，碘番酸的相对分子质量为571，J的相对分子质量为193。则碘番酸的结构简式为_____________________。含3个I原子碘番酸(6)通过滴定法来确定口服造影液中碘番酸的质量分数。第一步取amg样品，加入过量Zn粉、NaOH溶液后加热，将I元素全部转化为I-，冷却，洗涤。第二步调节溶液pH，用b

mol/LAgNO3溶液滴定至终点，用去cmL。已知口服造影液中无其他含碘物质，则碘番酸的质量分数为__________。关系式:～3I－～3AgNO3计算:真题演练2.(2022·全国乙卷，36)左旋米那普伦是治疗成人重度抑郁症的药物之一，以下是其盐酸盐(化合物K)的一种合成路线(部分反应条件已简化，忽略立体化学)：(1)A的化学名称是________。3-氯丙烯已知:化合物F不能与饱和NaHCO3溶液反应产生CO2。回答下列问题：(2)C的结构简式为___________。-CH2C≡N6Ω123123无-COOH真题演练2.(2022·全国乙卷，36)左旋米那普伦是治疗成人重度抑郁症的药物之一，以下是其盐酸盐(化合物K)的一种合成路线(部分反应条件已简化，忽略立体化学)：回答下列问题：6Ω123123(3)写出由E生成F反应的化学方程式：______________________________。无-COOH＋H2OC11H12O3失去1个水酯化(4)E中含氧官能团的名称为_____________。羟基、羧基真题演练2.(2022·全国乙卷，36)左旋米那普伦是治疗成人重度抑郁症的药物之一，以下是其盐酸盐(化合物K)的一种合成路线(部分反应条件已简化，忽略立体化学)：回答下列问题：6Ω123123无-COOHC11H12O3失去1个水酯化(5)由G生成H的反应类型为__________。取代反应C15H21NO2去-OH,上ClH(6)I是一种有机物形成的盐，结构简式为____________。(7)在E的同分异构体中，同时满足下列条件的总数为____种。a.含有一个苯环和三个甲基；b.与饱和NaHCO3溶液反应产生CO2；c.能发生银镜反应，不能发生水解反应。上述同分异构体经银镜反应后酸化，所得产物中，核磁共振氢谱显示有四组氢(氢原子数量比为6∶3∶2∶1)的结构简式为_________________。10E其分子式为C11H12O3，不饱和度为6→说明含1个-COOH→说明含1个-CHO3个甲基在苯环上的位置分别为:羧基、醛基在苯环上的位置分别有：3种6种1种3.(2022·浙江6月选考，31节选)某研究小组按下列路线合成药物氯氮平。已知：①②-COOH-NO2-COOH-NH2-COOCH3-NH2EG信息②信息②3.(2022·浙江6月选考，31节选)某研究小组按下列路线合成药物氯氮平。-COOH-NO2-COOH-NH2-COOCH3-NH2EG信息②信息②请回答：(1)下列说法不正确的是_____。A.硝化反应的试剂可用浓硝酸和浓硫酸B.化合物A中的含氧官能团是硝基和羧基

C.化合物B具有两性D.从C→E的反应推测，化合物D中硝基间位氯原子比邻位的活泼D√√√3.(2022·浙江6月选考，31节选)某研究小组按下列路线合成药物氯氮平。-COOH-NO2-COOH-NH2-COOCH3-NH2EG信息②信息②请回答：(2)化合物C的结构简式是___________；氯氮平的分子式是__________；化合物H成环得氯氮平的过程中涉及两步反应，其反应类型依次为____________________。C18H19N4Cl加成反应、消去反应-COOCH3-NH2H→氯氮平:先发生加成,后发生消去。3.(2022·浙江6月选考，31节选)某研究小组按下列路线合成药物氯氮平。-COOH-NO2-COOH-NH2-COOCH3-NH2EG信息②信息②请回答：(3)写出E→G的化学方程式_________________________________________。＋

―→＋CH3OH(4)设计以CH2=CH2和CH3NH2为原料合成

的路线(用流程图表示，无机试剂任选)_____________________________。答案CH2=CH2

CH3CH2ClNH3已知：①②4.(2022·山东，19)支气管扩张药物特布他林(H)的一种合成路线如下：已知：Ⅰ.PhOH＋PhCH2ClPhOCH2PhPhOH

Ph-=(苯基)Ⅱ.PhCOOC2H5＋Ⅲ.R1Br＋R2NHCH2PhR1，R2=烷基取代取代脱酯取代COOH-OHHO--COOC2H5-OHHO--信息Ⅰ信息ⅡCH3COOC2H54.(2022·山东，19)支气管扩张药物特布他林(H)的一种合成路线如下