脂类和甾族化合物(药学)

脂类是指存在于生物体内具有脂溶性、能用低极性有机溶剂从细胞和组织中萃取出来的有机化合物。分为三大类：简单脂(三酰甘油、蜡)

复合脂(磷脂、糖脂)

类脂(萜类和甾族化合物等)第十三章

脂类和甾族化合物第一节脂类一、油脂

油脂从化学结构上，可看作是一分子甘油与三分子高级脂肪酸酯化所生成的三酰甘油。医学上称作为甘油三酯，俗称油脂。习惯上把常温下为液体的叫做油(oil)，为固态或半固态的叫脂肪(fat)。三酰甘油中的三个脂肪酸相同，称单三酰甘油，三个脂肪酸不同那么称混三酰甘油，它们的结构通式如下：

单三酰甘油混三酰甘油天然油脂的主要成分是混三酰甘油的混合物

2.双键——顺式、非共轭。双键之间一般由1个-CH2-隔开。脂肪酸的共性：1.碳链——直链、偶碳(一般含14～20C)

3.熔点多烯脂肪酸<单烯脂肪酸(顺式<反式) <同碳数饱和脂肪酸EPA〔eicosapentaenoicacid,二十碳五烯酸〕和DHA〔docosahexaenoicacid,二十二碳六烯酸〕具有降低血脂，减少血小板聚集和血栓形成的作用，可用于心脑血管疾病的防治。CH2－O－C－R’C—HCH2－O－C－R”OOOR－C－O－

这种编号称为立体专一编号(Stereo－Specificnumbering)，常用Sn表示油脂的化学性质

1.皂化CH2—O—C—RCH—O—C—R’CH2—O—C—R”OOO+NaOH—>CH2-OHCH-OHCH2OHR-C-O-Na+R’-C-O-Na+R”-C-O-Na+OOO+甘油 肥皂1g油脂完全皂化所需氢氧化钾的mg数叫皂化值。皂化值越大，油脂的平均分子量越小。(1)加氢——油脂的硬化

2.加成(2)加碘100g油脂所能吸收碘的克数叫做碘值。碘值越大，油脂的不饱和程度也越大。实际使用ICl或IBr的冰醋酸溶液做分析试剂(Why?)，最后折算成碘值。3.酸败〔rancidity〕油脂久放后发生变质，产生难闻气味的现象叫酸败。油脂酸败的重要标志是油脂中游离脂肪酸的含量增加。油脂中游离脂肪酸的含量常用酸值表示。中和1g油脂中的游离脂肪酸所需氢氧化钾的mg数称为油脂的酸值。酸值大，说明油脂中游离脂肪酸含量较高，即油脂酸败程度较严重。通常酸值>6的油脂不能食用。二、磷脂(phospholipid)磷脂是含有磷酸二酯键的脂类。1.甘油磷脂L-磷脂酸最常见的磷脂酸衍生物有两种：卵磷脂和脑磷脂。

-卵磷脂卵磷脂组分的胆碱与人体脂肪代谢有密切关系，能促进油脂迅速生成卵磷脂，因此可以防止脂肪在肝内大量存积。胆碱和卵磷脂都是常用抗脂肪肝的药物，

-脑磷脂脑磷脂与血液的凝固有关，存在于血小板内，能促使血液凝固的凝血激酶就是由脑磷脂与蛋白质所组成的2.鞘磷脂〔sphingomyelin,又叫神经磷脂〕神经磷脂的组成与结构和甘油磷脂不同，神经磷脂中含有一个长链不饱和醇即神经氨基醇而不是甘油。神经磷脂完全水解可得神经氨基醇、脂肪酸、磷酸和胆碱各一分子。神经氨基醇的结构式如下：3.糖脂

神经磷脂

天然神经磷脂中，神经氨基醇中的碳碳双键以反式构型存在。神经磷脂在分子大小、形状和极性方面都与卵磷脂相似，它也是细胞膜的重要成分，大量存在于脑和神经组织中，是围绕着神经纤维鞘样结构的一种成分。

三、蜡长链脂肪酸与长链脂肪醇形成的酯，是不溶于水的固体，与石蜡不同糖脂分布在脑和其他神经组织中，特别是脑的白质局部。糖脂分子中没有磷酸和胆碱，水解后生成一分子脂肪酸、一分子神经氨基醇和一分子单糖(主要是葡萄糖和半乳糖)糖脂与神经磷脂、蛋白质、多糖组成髓脂质称为髓鞘，绕于神经纤维或轴突。神经细胞的轴突传导神经冲动，而髓鞘如同导线的绝缘体一样，它对轴突起到绝缘作用。半乳糖脑苷脂

第二节萜类化合物一、萜类化合物的结构和异戊二烯规律分子中含C10以上，且组成为5的倍数的不饱和烃及其氢化物和含氧衍生物称为萜类(Terpenes)萜类化合物是广泛存在于植物和动物体内的天然有机化合物萜类分子在结构上的共同点是分子中的碳原子数都是5的整倍数，且是由异戊二烯的碳干骨骼相连构成的。上述化合物的碳干骨骼可以看成是由假设干个异戊二烯单位主要以头尾相接而成的——异戊二烯规律二、萜类化合物的分类萜类化合物中异戊二烯单位可相连成链状化合物，也可连成环状化合物。根据组成分子的异戊二烯单位的数目可将萜分成以下几类：1〕单萜：含有两个异戊二烯单位。它包含开链单萜，单环萜，二环单萜三种2〕倍半萜：含有三个异戊二烯单位的萜3〕双萜：含有四个异戊二烯单位的萜4〕三萜：含有六个异戊二烯单位的萜5〕四萜：含有八个异戊二烯单位的萜第三节甾族化合物(steroid)甾族化合物也称为类固醇化合物。根本骨架天然存在的甾族化合物只有A、B两环间存在顺反两种构型，而B、C和C、D环之间，几乎都是反式并联。甾族化合物分为两系：粪甾烷(A/B顺式)胆甾烷(A/B反式)正系(normal)别系(allo)正系(normal)：以粪甾烷为代表，其A/B两环为顺式并联，C5上的氢原子和C10上的角甲基都伸向环系平面的前方，处在平面同侧，用实线表示别系(allo)：以胆甾烷代表，其A/B两环是反式并联，C5上氢原子和C10上角甲基处于平面异侧，C5上的氢原子是伸向环系平面的前方，用虚线表示。

A、B反式〔5α系〕A、B顺式〔5β系〕构象式为：甾族化合物除稠合的环有顺反异构的关系外，如环上的取代基与C10、C13上的两个角甲基在相反的一边叫做

-构型，用虚线表示；如取代基和C10及C13上的角甲基在同一边的叫做

-构型，用实线表示。

3

-羟基异构体3

-羟基异构体胆酸胆固醇(3

,7

,12

-三羟基-5

-胆甾烷-24-酸)(△5-胆甾烯-3

-醇)甾类的检测：Lieberman-Burchard反响：将甾体溶于氯仿，加硫酸-醋酐，产生红->紫->蓝->绿等颜色变化。甾体化合