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文档简介

第3课时

电解质溶液中微粒间的关系第三章水溶液中的离子反应与平衡第三节盐类的水解1、溶液中离子浓度关系及大小比较2、电解质溶液中的三大守恒1、电离平衡一、水溶液中的两个平衡(2)多元弱酸电离分步进行,主要取决于第一步(1)

弱电解质电离是微弱的eg:在0.1mol/LNH3·H2O溶液中各微粒的浓度大小?eg:0.1mol/LH2S溶液中各微粒的浓度大小?c(NH3·H2O)>c(OH–)>c(NH4+)>c(H+)c(H2S)>c(H+)>c(HS–)>c(S2–)>c(OH–)2、水解平衡一、水溶液中的两个平衡(2)多元弱酸水解是分步的,主要取决于第一步(1)弱离子由于水解而损耗,水解是微弱的eg:在0.1mol/LNH4Cl溶液中各微粒的浓度大小?eg:0.1mol/LNa2CO3溶液中含碳微粒的浓度大小?c(Cl–)>c(NH4+)>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH–)c(CO3–)>c(HCO3–)>c(H2CO3)CO32-+H2O⇌HCO3-+OH-(主)HCO3-+H2O⇌H2CO3+OH-(次)1、判断K3PO4溶液中离子种类及浓度大小例:K3PO4:PO43-+H2OHPO42-+OH-

HPO42-+H2OH2PO4-+OH-

H2PO4-+H2OH3PO4

+OH-K+﹥PO43-﹥OH-﹥HPO42-﹥H2PO4-﹥H3PO4﹥H+溶液中粒子浓度大小为:(主要)(次要)(极弱)迁移应用:判断Na2S溶液中离子种类及浓度大小:C(Na+)

>C(S2-

)>C(OH-

)>C(HS-

)>C(H+

)C(Na+)

>2C(S2-)

2、在氯化铵溶液中,下列关系式正确的是(

)A.c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-) B.c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)C.c(NH4+)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-) D.c(NH4+)=c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)A01电荷守恒:电解质溶液中无论存在多少种离子溶液总是呈电中性,即阳离子所带的正电荷总数=阴离子所带的负电荷总数。二、电解质溶液中的三个守恒根据电荷守恒:n(Na+)+n(H+)=n(OH-)+n(HCO3-)+2n(CO32-)

或c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+

c(HCO3-)+2c(CO32-)Na2CO3溶液阳离子有Na+、H+阴离子有OH-、CO32-、HCO3-注意:①准确判断溶液中离子的种类;

②弄清离子浓度和电荷浓度的关系,即离子所带电荷量做系数。3、写出下列溶液中的电荷守恒式:(1)CH3COONa溶液(2)NaHCO3溶液(3)Na2CO3溶液二、电解质溶液中的三个守恒物料守恒(原子守恒)

是指某一元素的原始浓度应该等于该元素在溶液中各种存在形式的浓度之和。

溶液中,尽管有些离子能电离或水解,变成其它离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不变的。二、电解质溶液中的三个守恒02根据物料守恒有c(Na+)=2[c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)]Na2CO3溶液因c(Na+):c(C)=2:1故c(Na+)=2c(C)由于CO32-发生水解,C原子在溶液中的存在形式除了CO32-,还有(

HCO3-、H2CO3)。NaHCO3溶液NaHCO3=Na++HCO3–

HCO3–

+H2O⇌

H2CO3+OH–

H2O⇌H++OH-(极弱)HCO3–

⇌H++CO32–

c(Na+):c(C)=1:1根据物料守恒得:

c(Na+)=c(HCO3–)+c(CO32–)+c(H2CO3)注意:①准确的判断溶液中中心元素存在的微粒形式;

②弄清中心元素之间的角标关系。03质子守恒二、电解质溶液中的三个守恒

c(H+)水=c(OH-)水

c(H+)水=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+)

所以c(OH-)水=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+)

电解质在水溶液中发生电离或水解时,存在H+转移。在转移时,失去H+的物质的浓度与得到H+的物质的浓度始终相等。

如纯碱溶液中:03质子守恒电解质溶液中的三个守恒NaHCO3溶液c(OH-)+c(CO32-)=c(H2CO3)+c(H+)K2S溶液的质子守恒:(即H+)S2-H2O+H+HS-+H+H3O+-H+OH-+2H+H2S①电荷守恒:

c(K+)+c(H+)=c(HS-)+c(OH-)+2c(S2-)②质量守恒:

c(K+)=2[c(HS-)+c(H2S)+c(S2-)]③质子守恒:

c(HS-

)+c(H+)+2c(H2S)=c(OH-)质子守恒=

联立电荷守恒和质量守恒,消去相同微粒式子②代入式子①可得式子③4.在室温下,下列有关电解质溶液的说法正确的是(

)A、Na₂SO₃溶液中:c(OH-)=c(HSO3-)+c(H₂SO3)+c(H+)B、NaHA溶液的pH<7,则溶液中的粒子有:

c(H2A)>c(A2-)C、向某稀NaHCO₃溶液中通入CO₂至pH=7:

c(Na+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)/LCH₃COOH与NaOH按体积2:1混合:c(CH3COO-)<c(Na+)C电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-),当pH=7时,C正确PH<7,HA-的电离>水解,c(H2A)<c(A2-)电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)

而溶液显酸性,可得c(CH3COO-)>c(Na+)质子守恒

c(OH-)=c(HSO3-)+2c(H2SOз)+c(H+)【思维方法】

根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析。1)两种物质混合不反应(1)等浓度CH3COOH和

CH3COONa溶液混合,溶液呈酸性(2)等浓度的NH3·H2O与NH4Cl溶液混合,溶液呈碱性c(NH4+)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)c(Ac-)>c(Na+)>c(HAc)>c(H+)>c(OH-)溶液混合时常见离子浓度大小比较示例2)两种物质恰好完全反应【例】0.1mol·L-1NaOH溶液与0.1mol·L-1CH3COOH溶液等体积混合。相当于CH3COONa溶液:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)【解题思路】先判断溶液中的溶质,再考虑水解与电离因素。3)两种物质反应,其中一种剩余【例】0.1mol·L-1NaOH溶液与0.2mol·L-1CH3COOH溶液等体积混合相当于等浓度CH3COOH和CH3COONa混合溶液:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)(1)若使用的是“>”或“<”,应主要考虑“电离”和“水解”。(2)若用“=”连接,应根据“三大守恒”原理,视不同情况而定。①若等号一端全部是阴离子或阳离子,应首先考虑电荷守恒;②若等号一端各项中都含有同一种元素,应首先考虑这种元素的元素质量守恒;③若出现等号,但既不是电荷守恒,也不是元素质量守恒,则可考虑将电荷守恒和元素质量守恒进行合并处理,即推得质子守恒。(3)溶液是混合溶液时,先考虑溶质的相互反应,然后再根据反应后的生成物进行比较。小结:比较粒子浓度关系的策略【例7】

等浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液等体积混合后,溶液中的:(1)离子浓度大小关系:

。(2)电荷守恒:

。(3)物料守恒:

。(4)质子守恒:

。c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+)c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)2c(Na+)=3[c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)]2c(OH-)+c(CO32-)=3c(H2CO3)+2c(H+)+c(HCO3-)1.室温下,pH=10的醋酸钠溶液中由水电离出的OH-的浓度2.室温下,pH=4的氯化铵溶液中由水电离出的H+的浓度知识补充NH4++H2ONH3·H2O+H+

CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-c(OH-)水=c(OH-)溶液

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