非抑制离子色谱法测定染发剂中铵和乙醇胺

非抑制离子色谱法测定染发剂中铵和乙醇胺

虽然染色可以增加美丽，但无论谁忽视了对身体的伤害。目前市售的染发剂以合成染发剂居多,此类染化剂的作用机理:先将头发漂白脱色后,再用染料将头发染成所喜爱的颜色。漂白头发时常用的氧化剂为过氧化氢,为了迅速而有效地漂白头发需加的催化剂铵或乙醇胺都是一种碱性物质,对接触的皮肤组织都有腐蚀和刺激作用,可以吸收皮肤组织中的水分,使组织蛋白变性,并使组织脂肪皂化,破坏细胞结构,长期接触可出现皮肤色素沉积或手指溃疡等,对人体产生一定的危害作用。目前对于其测定还没有比较好的方法。本文采用离子色谱法-电导检测器,建立了染发剂中铵、乙醇胺含量的测定方法,方法简便,结果满意。1材料和方法1.1实验用水及材料铵标准溶液:准确称取0.3178g氯化铵(>99.9%,AR,上海国药集团),溶解于少量水中,转移入1000ml容量瓶并用水定容至刻度,此溶液即为1.00mg/ml铵的标准溶液。乙醇胺标准溶液:准确称取1.00g乙醇胺(GR,上海国药集团),溶解于少量水中,转移入1000ml容量瓶并用水定容至刻度,此溶液即为1.00mg/ml乙醇胺的标准溶液。乙腈:HPLC级;实验用水均来自Milli-Q纯水系统;尼龙滤膜:0.22μm。样品为市售的染发剂(有氨)和染发剂(无氨配方)。1.2气相色谱质谱条件DionexICS1000离子色谱系统,包括单元泵、DS6型电导检测器、柱温箱、AS40自动进样器及Chromeleon6.8色谱工作站(美国Dionex公司);全玻璃溶剂过滤器(美国Waters公司);Milli-Q纯水系统(美国Millipore公司)。1.3iiinpacscs1分离柱及进样体积、温度色谱柱:IonPacSCG1保护柱(50mm×4mmi.d.);IonPacSCS1分离柱(250mm×4mmi.d.);流速:1.0ml/min;柱温:30℃;进样体积:25μl;淋洗浓度:2mmol/L的甲基磺酸-10%乙腈;检测器:电导检测器。1.4石墨碳黑spe柱的制备准确称取5.00g样品到25ml容量瓶中,加10ml2.5%的抗坏血酸,乙腈定容至刻度,超声15min,静置2h后,取部分上层液移至5ml离心管中,8000rpm离心15min,取上清液3ml过石墨碳黑SPE柱加C18小柱,过0.22μm尼龙滤膜后,取滤液进样分析。2结果与讨论2.1中阴离子测定共存离子干扰试验表明,采用阳离子分离柱,样品中阴离子不保留,不干扰测定。下图为常规阳离子与被检验离子分离的色谱图(图1),其分离度都达到了R≥1.5,都能很好的分离,不干扰测定。2.2有机聚合物基质离子交换剂非抑制离子色谱法主要以低容量的离子交换树脂为固定相,基体是硅胶或S-DVB聚合物,IonPacSCS1柱子的基体是4.5μm硅胶。与有机聚合物基质离子交换剂相比,硅胶基质离子交换剂的优点有:具有良好的机械性能,能耐较高的压力;具有良好的热稳定性;分离效率高;通常情况下,不产生溶胀和收缩,即使离子交换剂的离子形式改变或在流动相中加入有机溶剂也是如此。由于本实验中加入了乙腈改进剂,因此选择了不易溶胀的IonPacSCS1柱。2.3色谱条件:乙腈的浓度鉴于不同乙腈浓度的配比对胺类化合物色谱性能的影响:乙腈浓度越大,胺类化合物的色谱保留时间越短,但是会产生相关的杂峰干扰;乙腈的浓度越低,胺类化合物的色谱保留时间越长,峰形变差,发生拖尾现象。因此需对淋洗液的组成筛选优化,本实验中选择淋洗液的条件为:2mmol/L甲基磺酸,其中溶剂为H2O和乙腈(V:V=9:1),其标准谱图如图2所示。2.4线性标准和检出限按试验方法,将铵与乙醇胺标准液配制成系列标准工作溶液,重复测定5次,结果取平均值。以测得的相应峰面积A和浓度进行线性回归,得到铵的回归方程:A=1.5519C+0.0186,相关系数为0.9997,在0～200μg/ml浓度范围内,线性良好,以信号噪声的3倍计算检出限,其检出限为1.9μg/L;得到乙醇胺的回归方程:A=5.5161C+0.0005,相关系数0.9995,在0～200μg/ml浓度范围内,线性良好,以信号噪声的3倍计算检出限,其检出限为2.4μg/L。2.5反应时间的回收率分别对市售的染发剂1(有氨,见图3)和染发剂2(无氨配方,见图4)样品中加入一定量的铵与乙醇胺标准,使铵与乙醇胺的浓度分别为5.00、10.0、50.0μg/ml,按1.4方法进行处理,进样分析,计算其回收率。每个样品重复测定6次,计算方法的精密度(表1)。结果表明,铵的回收率在90.2%～99.4%之间,乙醇胺的回收率在86.6%～94.4%之间,其相对标准偏差均小于5.0%。2.6样品测定采用本法,分别对市售20份样品进行测定,铵和乙醇胺含量分别为0.13～84.36mg/L和0.15～48.76mg/