2022届高三化学一轮复习讲义：烃的含氧衍生物

煌的含氧衍生物

蝮习目标】1.掌握醇、酚、醛、较酸、酯的结构与性质，以及它们之间的相互转化。2.了解

煌的衍生物合成方法。3.了解有机分子中官能团之间的相互影响。4.根据信息能设计有机化合

物的合成路线。

考点一醇的结构与性质

J知识梳理二夯基础

1.醇的概述

(1)概念：醇是羟基与煌基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物,饱和一元醇的分子通式为

C„H2„+IOH(H^1)O

⑵分类

厂脂肪醉，如：CHjCHQH、

-按烧基类别—CH(CH2CH2OH

~芳香醉.如：

醉类-

「一元醇，如：甲醇、乙醉

L按羟基数目—U二元辞，如：乙二博

L三元醇，如：丙三醇

(3)几种常见的醇

名称甲醇乙二醇丙三醇

俗称木精、木醇甘油

CH.OH

CH.OH1

结构简式CH3OH1CHOH

CH20H

CH20H

状态液体液体液体

溶解性易溶于水和乙醇

2.醇类物理性质的变化规律

物理性质递变规律

密度一元脂肪醇的密度一般小于1g-crn^3

①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而丑高

沸点

②醇分子间存在氢键,所以相对分子质量相近的醇和烷烧相比，醇的沸点

远高于烷烧

低级脂肪醇易溶于水,饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而

水溶性

逐渐减小

3.醇类的化学性质

(1)根据结构预测醇类的化学性质

醇的官能团羟基(一0H),决定了醇的主要化学性质，受羟基的影响，C—H键的极性增强,

一定条件也可能断键发生化学反应。

(2)醇分子的断键部位及反应类型

①

以1-丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。

a.与Na反应

2cH3cH2cH2OH+2Na-->2CH3cH2cHzONa+H?t,①。

b.催化氧化

2cH3cH2cH2OH+O2-g2CH3cH2CHO+2H2。，①③。

c.与HBr的取代

CH3CH2CH2OH+HBr—JCH3cH2cH?Br+H2O,②。

d.浓硫酸，加热，分子内脱水

CH3cH2cH20H空警CH3cH=CH2t+H20,②⑤。

e.与乙酸的酯化反应

CH3cH2cH2OH+CH3coOH"，酸CH3coOCH2cH2cH3+H2O,①。

「易错易混辨析」错误的写明原因

CH—CH

I2I2

(1)CH30H和OHOH都属于醇类，且二者互为同系物(X)

错因：二者官能团数目不相同，不属于同系物。

CH,—CH.

II

(2)CH3OH,CH3CH2OH.OHOH的沸点逐渐升高(J)

(3)钠与乙醇反应时因断裂C—0键失去一OH官能团(X)

错因：钠与乙醇反应时断裂的是羟基上的0—H键。

(4)所有的醇都能发生催化氧化反应和消去反应(X)

错因：没有a-H的醇不能发生催化氧化，没有B-H的醇不能发生消去反应。

(5)由于醇分子中含有一0H,醇类都易溶于水(X)

错因：低级醇易溶于水，随碳原子数增多，醇在水中的溶解能力减弱。

I■深度思考」

1.下列四种有机物的分子式均为C4H“Q。

CH—CH,—CH—CH

3I3

①CH3cH2cH2cH20H②OH

CH,

I

CH—CH—CH,—OHCH—C—OH

I3I

③CH3④CH3

分析其结构特点，用序号解答下列问题：

(1)其中能与钠反应产生H2的有。

(2)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是。

(3)能被氧化成酮的是。

(4)能发生消去反应且生成两种产物的是。

答案⑴①②③④(2)①③⑶②(4)②

解析(1)所有的醇都能与活泼金属钠反应产生H?。(2)能被氧化成醛的醇分子中必含有基团

—CH—0H

“一CH2OH"，①和③符合题意。(3)能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“I”，

②符合题意。(4)若与羟基相连的碳原子的部位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应

时，可以得到两种产物，②符合题意。

2.苯甲醇CH?。%是一种重要的芳香醇，预测它可能发生哪些化学反应，写出

有关化学方程式和反应类型。

答案(1)可燃性

17点燃

CHSO+1ZO2一二二7cCh+4HO

722

(2)与钠反应

2O-CH2()H+2Na_

2<2>CHA)Na+H2t

(3)与HBr的取代反应

OcH2()H+HBr_^O-CH2Br+H20

(4)催化氧化

2<2>CH,Ojo告2OCHO+2H20

_归纳总结

（1）醇能否发生催化氧化及氧化产物类型取决于醇分子中是否有a-H及其个数：

广产物为醛，如R,CHzOH累R,CHO

•产物为酗，如RLXH—R?-RL2—%

R2

ER,—GYH栽箓不能被催化氧化

氏

（2）醇能否发生消去反应取决于醇分子中是否有B-H,若B碳原子上没有氢原子，则不能发生消

去反应。

J递进题组•练能力

题组一醇的结构与性质

1.环氧乙烷（b,分子式为C2H40,相对分子质量为44）低温下为无色液体，是重要的工业合

成中间体和消毒剂。分析图示流程，下列说法不正确的是（）

0/OH

°'OH

abc

A.b、c在水中溶解度均较大

B.a、b分子中所有原子均共面

C.b、c均能使蛋白质变性

D.a与H20的加成产物与c均为醇类物质

答案B

解析A项，b、c均能与水形成氢键。

2.（2019•山东师大附中期中）有机物的结构可用键线式简化表示，如C%—CH=CH—CH3可

表示为有机物超品醇可作为消毒剂、抗氧化剂和溶剂。已知a-菇品醇的键线式如图，

则下列说法不正确的是（）

A.1mol该物质最多能和1mol氢气发生加成反应

B.分子中含有的官能团为羟基和碳碳双键

C.该物质能和金属钾反应产生氢气

D.该物质能发生消去反应生成三种可能的有机物

答案D

解析a-商品醇分子中含有1个碳碳双键，则1mol该物质最多能与1molH2发生加成反应，

A正确；该有机物分子中含有羟基和碳碳双键两种官能团，B正确；该有机物分子中含有羟

基，能与金属钾反应产生Hz,C正确；由该有机物的结构可知，只能生成两种消去产物，D

错误。

题组二醇与其他有机物的转化关系

3.如图表示有机物M转化为X、Y、Z、W的四个不同反应。下列叙述正确的是()

A.与X官能团相同的X的同分异构体有7种

B.反应②一定属于加成反应

C.W分子中含有两种官能团

D.Z的分子式为C3H2。

答案C

解析X为CH3coOCH2cH=CH2,与X官能团相同的X的同分异构体含有碳碳双犍和酯基,

如为乙酸和丙烯醇形成的酯，除去X还有2种，如为甲酸与丁烯醇形成的酯，对应的醇可看

作羟基取代丁烯的H,有8种，另夕卜还有CH3cH2co0CH=CH2、CH2=CHC00CH2cH3、

CH2KHCH2coOCH3等，故A错误；如生成CH2=CHCH2。，则为取代反应，故B错误；

W为CHzBrCHBrOhOH,含有漠原子、羟基两种官能团，故C正确；Z的分子式为C3H晨),

故D错误。

4.由丁焕二醇可以制备1,3-丁二烯，请根据下面的合成路线图填空：

(X)液HBr溶液、△

CH2c三CCH,

II加成反应取代£应

OHOH(Y)

消去反应

浓、△

H2so.CH=CH—CH=CH

消去反应22

(1,3—J二烯)

(1)写出各反应的反应条件及试剂名称：X；Y»

(2)写出A、B的结构简式：A；B0

(3)请写出A生成1,3-丁二烯的化学方程式________________________________________

CHCHXH,CH,

I2'I

答案(1)加热，Ni作催化剂、H2加热，乙醇溶液、NaOH(2)011OH

CH;CH2CH2CH2

CfhBrCH2cH2cH2Br(3)0HOH-CH2=CH—CH=CH2+2H2O

考点二酚苯酚的结构与性质

J知识梳理二夯基础

I.酚的概念

OH

酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚)。

2.苯酚的物理性质

T颜色状态卜无色晶体.露置在空气中会因部分

被氧化而显粉红色

物

常温下,在水中的溶解度不大，高于

理--1溶解性I-

性65七，与水温溶.县溶于酒精

质

有毒，对皮肤有强烈腐蚀作用，皮肤

T毒性—卜

上沾有苯酚，应立即用酒精清洗

3.苯酚的化学性质

(1)酚羟基的反应(弱酸性)

OH

+H20+H30

OH

苯酚具有酸性，俗称石炭酸。酸性：H2c。3>>HCC>3,苯酚不能使酸碱指示剂

变色，其酸性仅表现在与金属、强碱的反应中。

与NaOH反应:

与Na2cCh反应:

(2)与滨水的取代反应

苯酚滴入过量浓溟水中产生现象为：生成白色沉淀。

化学方程式：

(3)显色反应：与FeCb溶液作用显紫色。

OH

(4)苯酚与甲醛在催化剂作用下，可发生缩聚反应，化学方程式是：n

OH

CH?十OH+Qi-DHzO

(5)氧化反应：易被空气氧化为粉红色。

r易错易混辨析」错误的写明原因

(1)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性(J)

(2)除去苯中的苯酚，加入浓漠水再过滤(X)

错因：牛成的三城苯酚溶于苯中。

CrCH()H)品

(3)、/和含有的官能团相同，二者的化学性质相似(X)

错因：二者化学性质差别很大，前者属于醇类而后者属于酚类。

(4)鉴别苯酚溶液与乙醇溶液可滴加FeCh溶液(J)

「深度思考」

1.苯酚与苯甲醇是否属于同系物？简述理由，比较二者性质的差异。

答案不是。苯酚和苯甲醇虽然在组成上相差一个CH2原子团，但结构并不相似，苯酚的官

能团一0H直接连在苯环上，而苯甲醇的官能团一0H连在苯环侧链烷基上。苯酚能与烧碱、

FeCb溶液、浓滨水反应而苯甲醇不能，但苯甲醇能发生催化氧化生成醛。

2.请设计简单的实验除去甲苯中的少量苯酚。

答案加入足量的NaOH溶液充分振荡后，用分液漏斗分液弃除下层溶液。

3.从基团之间的相互影响的角度阐述苯酚溶液显弱酸性、苯酚比苯易发生取代反应的原因。

答案①苯环对羟基的影响——显酸性即一0H上的氢原子更活泼，水溶液中电离出H*；

②羟基对苯环的影响——易取代，即苯环上羟基邻、对位氢原子更活泼，易被取代。

|归纳总结

乙醇、苯甲醇、苯酚的性质比较

<^^>-CHOH

物质CH3cH20H2O-°H

—OH与苯环侧链

结构特点—OH与链母基相连—OH与苯环直接相连

碳原子相连

①与钠反应；①弱酸性；

②取代反应；②取代反应；

主要化学性质③消去反应(苯甲醇不可以)；③显色反应；

④催化氧化生成醛；④加成反应；

⑤酯化反应⑤与钠反应；

⑥氧化反应

灼热的铜丝插入醇中，有刺激性气味物质

特性遇FeCb溶液显紫色

产生（生成醛或酮）

J递进题组二练能力

1.某化妆品的组分Z具有美白功效，原从杨树中提取，现可用如下反应制备:

下列叙述错误的是（）

A.X、Y和Z均能使漠水褪色

B.X和Z均能与NaHCO3溶液反应放出C02

C.Y既能发生取代反应，也能发生加成反应

D.Y可作加聚反应的单体，X可作缩聚反应的单体

答案B

解析A项，X、Z中含有酚羟基，都能与澳发生取代反应，Y中含有碳碳双键，能与澳水

发生加成反应，三者均能使;臭水褪色，正确；B项，酚羟基的酸性比碳酸弱，不能与NaHCCh

溶液反应放出CO2,错误；C项，Y中苯环上的氢原子可以被取代，碳碳双键和苯环都可以

发生加成反应，正确；D项，Y中含有碳碳双键可以发生加聚反应，X中含有酚羟基，可以

发生酚醛缩合反应，正确。

2.膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维，

其单体之一是芥子醇，结构简式如图所示。下列有关芥子醇的说法正确的是（）

A.芥子醇的分子式是CUHMO4,属于芳香煌

B.1mol芥子醇与足量浓浪水反应，最多消耗3moiBr2

C.芥子醇不能与FeCb溶液发生显色反应

D.芥子醇能发生的反应类型有氧化反应、取代反应、加成反应

答案D

解析芥子醇结构中含有氧元素，故不是烧，A项错误；酚羟基苯环上邻、对位没有可被取

代的氢原子，只有碳碳双键与黑发生加成反应，B项错误；芥子醇中含有酚羟基，能与FeCb

溶液发生显色反应，C项错误；碳碳双键、醇羟基能发生氧化反应，醇羟基能发生取代反应，

苯环、碳碳双键能发生加成反应，D项正确。

3.A和B两种物质的分子式都是C7HQ,它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH

溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量浓滨水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。B苯

环上的一浪代物有两种结构。

(1)写出A和B的结构简式：A,

B«

(2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：

(3)A与金属钠反应的化学方程式为__________________________________________________

与足量金属钠反应生成等量H2,分别需A、B、HzO三种物质的物质的量之比为

解析(1)依据分子式C汨8。知A和B均为不饱和化合物。由于A、B均能与Na反应放出

H2,且分子结构中只有一个氧原子，故A、B中均含有一0H,为醇和酚类。A不溶于NaOH

CH20H

溶液，又不能使淡水褪色，故A为B溶于NaOH溶液,且与适量浓澳

水反应生成白色沉淀，故B为酚，结合其苯环上一浪代物有两种，则B为

<*CH,OHH’C—<y-OH

(3)\=Z、\=Z、H2O与金属钠反应生成H2的物质的量关系

分别为

2\=Z-~H2>2\=Z〜H2、2H2O~H2所以生成等量H2时分

别需三种物质的物质的量之比为1：1：1。

考点三醛酮

J知识梳理二夯基础

I.醛、酮的概述

(1)醛、酮的概念

物质概念表示方法

醛由佐基或氢原子与醛基相连而构成的化合物RCHO

()

酮甥基与两个煌基相连而构成的化合物II,

R—C—R'

(2)醛的分类

心…」饱和脂肪醛

脂肪醛，

按低基,I不饱和脂肪醛

国香醛

醛’［一元醛(甲醛、乙醛、苯甲醛)

按醛基数.二元醛(乙二醛)

饱和一元醛的通式：C"H2,Q(〃21),饱和一元酮的通式：C“H2"O(〃23)。

2.常见的醛、酮及物理性质

名称结构筒式状态气味溶解性

甲醛(蚁醛)HCHO气体刺激性易溶于水

乙醛CH3CHO液体刺激性与水以任意比互溶

()

丙酮II液体特殊气味与水以任意比互溶

CH3—C—CH.

3.醛、酮的化学性质

(1)醛类的氧化反应(以乙醛为例)

①银镜反应：CH3cH0+2Ag(NH3)2OH-牝CHaCOONE+ZAgI+3NH3+H2O

②与新制Cu(OH)2反应：CHaCHO+2Cu(OH»+NaOH-JCH3coONa+CmOI+3H9

(2)醛、酮的还原反应(催化加氢)

OH

1

OR-H

,

R—C—H(R)+H2-^H(R')

(3)醛、酮与具有极性键共价分子的粉基加成反应：

6*

『----、一定0H

II8*、：&2条件I

R-C—H(R')+HfCN(―N%、一OR等R—C—H(R,)

k

r易错易混辨析」错误的写明原因

(1)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛(X)

错因：含醛基的有机物不一定属于醛类，如葡萄糖、甲酸酯类。

(2)甲醛是常温下唯一呈气态的燃的含氧衍生物(J)

(3)丙醛和丙酮互为同分异构体，不能用核磁共振氢谱鉴别(X)

错因：丙醛中有3种不同化学环境的氢原子，丙酮中含有1种氢原子，可以鉴别。

(4)醛类物质发生银镜反应或与新制Cu(OH)2的反应均需在碱性条件下(J)

「深度思考」

1.甲醛分子中可看作有两个醛基，按要求解答下列问题：

(1)写出碱性条件下，甲醛与足量银氨溶液反应的离子方程式：O

(2)计算含有0.30g甲醛的水溶液与过量银氨溶液充分反应，生成的银质量为。

答案(1)HCHO+4Ag(NH3)2+4OH---COf+2NH；+4AgI+6NH3+2H2O

(2)4.32g

解析(2)甲醛分子中相当于含有两个醛基，1mol甲醛可生成4moi银，”(HCHO)=g

30g-mor,

=0.01mol,/«(Ag)=0.04molX108gmor'=4.32g»

2.醛易被酸性KMnO4溶液或滨水等氧化为竣酸。

(1)向乙醛中滴加酸性KMnO4溶液，可观察到的现象是o

(2)某醛的结构简式为(CH3)2C=CHCH2cHO,其系统命名为。

(3)通过实验方法检验上述(2)中有机物的官能团。

①实验操作中，应先检验哪种官能团？,原因是。

②检验分子中醛基的方法是.

化学方程式为。

③检验分子中碳碳双键的方法是。

答案⑴酸性KMnCU溶液褪色

(2)4-甲基-3-戊烯醛

(3)①醛基检验碳碳双键要使用溟水或酸性KMnCU溶液，而醛基也能使溟水或酸性KMnO4

溶液褪色②在洁净的试管中加入新制银氨溶液和少量试样后，水浴加热有银镜生成(或在洁

净的试管中加入少量试样和新制氢氧化铜悬浊液，加热煮沸，有红色沉淀生成)

(CH3)2C=CHCH2CHO+2Ag(NH3)2OH---*2AgI+3NHj+(CH3)2C=CHCH2COONH4+

H2。［或(CH3)2C=CHCH2cH0+2CU(OH)2+NaOH(CH3)2C=CHCH2COONa+Cu2OI

+3H2O]

③加入过量银氨溶液氧化醛基后，调节溶液至酸性再加入澳水（或酸性KMnCU溶液），看是否

褪色

解析（1）乙醛中的醛基被酸性KMnO4溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色。（3）由于碳碳双

键、醛基都能使;臭水或酸性KMnO4溶液褪色，故应先用足量的新制银氨溶液或新制氢氧化

铜悬浊液将醛基氧化，消耗完醛基，再加酸酸化，然后加入漠水或酸性KMnC）4溶液检验碳

碳双键。

L特别提醒

醛基

厂济:力

\!II;：

\:

（1）甲醛的结构为醛基~,其分子中有两个醛基，与足量的银氨溶液反应产生银的定量

关系为：HCHO〜4Ag。

（2）含有碳碳双键和醛基的有机物中官能团检验的顺序

①只要有机物的分子中含有一CHO,就能发生银镜反应，也能被新制Cu（OH”悬浊液氧化。

②银氨溶液或新制Cu（0H）2悬浊液为弱氧化剂，不能氧化碳碳双键，但滨水或酸性KMnCU

溶液为强氧化剂，可氧化一CHO,故应先检验一CHO,再检验碳碳双键。

J递进题组•练能力

题组一醛、酮的结构与性质

1.下列叙述正确的是（）

A.醛和酮是不同类的同分异构体，二者的化学性质相似

B.能发生银镜反应的物质是醛，1mol醛与银氨溶液反应只能还原出2molAg

C.醛类化合物既能发生氧化反应又能发生还原反应

D.丙醛、丙酮、丙酸均能与氢气在催化剂作用下发生加成反应

答案C

解析醛和酮含有的官能团分别是醛基和锻基，化学性质不同也不相似，故A错误；1mol

甲醛能还原出4moiAg,故B错误：醛类既能发生氧化反应，又能发生还原反应，故C正确；

丙酸中含有较基，一COOH不能与氢气发生加成反应，故D错误。

2.香茅醛可作为合成青蒿素的中间体，下列关于香茅醛的叙述正确的是（）

A.分子式为C10H20O

B.不能发生银镜反应

C.可使酸性KMnC>4溶液褪色

D.分子中有7种不同化学环境的氢原子

答案C

题组二醛、酮与其他有机物的转化关系

o

3.化合物A（〈3）可由环戊烷经三步反应合成，则下列说法错误的是（）

八0

反应1X反曲-Y反应3

A.反应1可用试剂是氯气

B.反应3可用的试剂是氧气和铜

C.反应1为取代反应，反应2为消去反应

D.A可通过加成反应合成Y

答案C

解析在催化剂加热条件下发生氧化反应生成O"，所以反应1的试剂和条件为C12/光

/Cl/0H

/\+NaOH—H!0»/\+NaCl

照，反应2的化学方程式为X/，反应3可用的试剂为O2/Cu。

由上述分析可知，反应1可用的试剂是氯气，故A正确；反应3是将羟基氧化成萩基，所以

可用的试剂是氧气和铜，故B正确；反应1为取代反应，反应2为卤代泾水解，属于取代反

应，故C错误；A为,Y为,则锻基与氢气发生加成反应可实现转化，故

D正确。

4.已知：醛分子在稀碱溶液存在下，可发生羟醛缩合反应，生成羟基醛，如：

R，R'

R—CH2—CH+H—C—CHOR—CH2—CH—CH—CHO

O、一HOH

羟基醛

R，

AR—CH2—CH=C—CHO

试写出以乙烯为原料合成正丁醇的各步反应的化学方程式。

答案(1)CH2=CH2+H2。型^CH3cH20H

⑵2cH3cH20H+Ch-»2cH3cHe)+2比0

OH

(3)2CH3CHO--CHXHCHXHO

CH3cHeH2cH()

(4)OH---CH3CH=CHCHO+H2O

(5)CH3cH=CHCHO+2H2'些"CH3cH2cH2cH20H

考点四竣酸酯

J知识梳理二夯基础

I.竣酸、酯的概述

⑴概念

物质竣酸酯

由烽基或氢原子与竣基相连竣酸分子竣基中—0H被

概念

构成的有机化合物—OR'取代后的产物

RCOOH饱和一元装酸：RCOOR'饱和一元酯：

通式

C“H2“O2（〃21）C.H2“O2（〃22）

（2）般酸的分类

呼煌基聘旨肪酸:如乙酸、硬脂酸（Ci7H35co0H）

不同博香酸:如苯甲酸（C6H5co0H）

甘「一元竣酸：如油酸（Ci7H33COOH）

竣酸甘女竣基

一数万，二元竣酸：如乙二酸（HOOC—COOH）

।「1多元竣酸

（3）几种重要的竣酸

物质及名称结构类别性质特点或用途

较基

甲酸

1iII;：饱和一元脂肪酸酸性，还原性（醛基）

（蚁酸）VH-l-Cz-OH：

、2h---」

醛基

乙二酸COOH

1二元竣酸酸性，还原性（+3价碳）

（草酸）COOH

苯甲酸

COOH芳香酸防腐剂

（安息香酸）

硬脂酸：Cl7H35co0H

软脂酸：CI5H3ICOOH

RCOOH（R为碳原子

高级脂肪酸饱和高级脂肪酸常温呈固态；

数较多的炫基）

油酸：CnHwCOOH不饱和高级脂肪酸常温

呈液态

(4)酯的物理性质

低具有芳香气味的液体

级

密度一般比水小

醋

水中暹溶，有机溶剂中易溶

2.粉酸、酯的化学性质

(1)竣酸的化学性质

①弱酸性

RCOOHRCOO+H-

②酯化反应(取代反应)

(2)酯的水解反应(取代反应)

o

h

c

OH+R'OH

OO

R—C—O—R'+NaOH■>R—C—ONa+R^OH

3.酯化反应原理的应用，补充完整有关化学方程式：

(1)一元竣酸与多元醇之间的酯化反应，如

CH2()HCHsCOOCHz

2cH3coOH+CH/OH浓1酸CH:(C()OCH2+2H2O

(2)多元竣酸与一元醇之间的酯化反应，如

C()()HC()OC2H-

C()()H+2cH3cH20H浓，酸C()()C2H+2H2O

(3)多元竣酸与多元醇之间的酯化反应，此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高聚酯。

如

COOHCH,()H

C()()H+CH,()H液:酸HOOC—COOCH2cH20H+H,0

(普通酯)

COOHCHX)HCOOCH,

COOH+CH20H浓，酸COOCH2+2H2O

(环酯)

一定条件

/JHOOC—COOH+〃HOCH2cH20H

00

H(旺C—C—()CH2cH?一。+H+(2”—I)H2O

(高聚酯)

(4)既含羟基又含竣基的有机物自身的酯化反应，此时反应有三种情形，可得到普通酯、环酯

和高聚酯。如

CHsCHCOOHCH.CHCOOCHCOOH

1

浓个酸

2OHOHCH3+H20

(普通酯)

COO

/\

2cH3cHeOOH

1CH.3—CHCH—CH：i

'()(/+2HO

OH2

(环酯)

()

CHjCHCOOHH-EO—CH-C+OH

一定条件M

n()HCH：i+(-1)H2O

(高聚酯)

r易错易混辨析」错误的写明原因

()

II

⑴技基和酯基中的一c—均能与H2加成(X)

错因：竣基、酯基中的基基一般不与氢气发生加成反应。

(2)可以用NaOH溶液来除去乙酸乙酯中的乙酸(X)

错因：乙酸乙酯在碱性条件下水解很彻底。

(3)甲酸既能与新制氢氧化铜发生中和反应，又能发生氧化反应(J)

(4)残酸都易溶于水(X)

错因：低级脂肪酸一般易溶于水，高级脂肪酸在水中的溶解度较小。

I■深度思考」

COOH

已知某有机物的结构简式为H()cHzTv^

请回答下列问题:

COONa

「。H

—…HOCH,—

(1)当和________________反应时，可转化为

COONa

jQL()Na。

HOCH-

(2)当和________________反应时，可转化为

COONa

"八,NaOCH,

(3)当和________________反应时，可转化为

答案(l)NaHCO3

(2)NaOH(或Na2CO3)

(3)Na

解析首先判断出该有机物所含官能团为叛基(一COOH)、酚羟基(一OH)和醇羟基(一OH),

然后判断各官能团活泼性：竣基>酚羟基>醇羟基，最后利用官能团的性质解答。由于酸性：

—COOH>H2CO3>>HCO;,所以(1)中应加入NaHCC)3,只与一COOH反应。

(2)中加入NaOH或Na2c。3,与酚羟基和一COOH反应。(3)中加入Na,与三种官能团都反应。

Q方法规律

醇、酚、竣酸分子中羟基氢原子的活泼性比较

名称乙醇苯酚乙酸

结构简式CH3cH20HCHCOOH

O()H3

不能电离能电离能电离

羟基氢原子的活泼性

----活--泼--性--逐---渐--增--强---A

酸性中性极弱酸性弱酸性

与反应反应放出反应放出反应放出

NaH2H2H2

与NaOH反应不反应反应反应

与Na2c。3反应不反应反应反应

与NaHCO3反应不反应不反应反应

OH

由上表可知，常见分子(离子)中羟基氢原子的活泼性顺序为RCOOH>H2CO3>

>HC0；>H20>R0HO运用上述实验现象的不同，可判断有机物分子结构中含有的羟基类型。

J递进题组•练能力

题组一较酸、酯的性质

1.用一种试剂就能鉴别乙醇、乙酸、乙醛、甲酸四种物质。该试剂可以是（）

A.银氨溶液B.溪水

C.碳酸钠溶液D.新制氢氧化铜悬浊液

答案

解析乙醛和甲酸中都含有醛基，银氮溶液不能鉴别二者，A项错误；淡水不能鉴别乙醇和

乙酸，且淡水与乙醛、甲酸都发生反应，不能鉴别，B项错误：碳酸钠溶液不能鉴别乙醇、

乙醛，且与乙酸、甲酸都反应生成气体，不能鉴别，C项错误；乙醇与新制氢氧化铜悬浊液

不反应，无明显现象，乙酸与新制氢氧化铜悬浊液反应，沉淀溶解，乙醛与新制氢氧化铜悬

浊液在加热条件下反应生成红色沉淀，甲酸与新制氢氧化铜悬浊液反应，沉淀溶解，在加热

条件下反应生成红色沉淀，可鉴别，D项正确。

2.（2020•汕头市高三模拟）2020年3月24日，中国工程院院士、天津中医药大学校长张伯礼

表示，中成药连花清瘟胶囊对于治疗轻型和普通型的新冠肺炎患者有确切的疗效。其有效成

分绿原酸的结构简式如图，下列有关绿原酸说法正确的是（）

A.最多有7个碳原子共面

B.1mol绿原酸可消耗5moiNaOH

C.不能使酸性高镒酸钾溶液褪色

D.能发生酯化、加成、氧化反应

答案D

解析根据绿原酸结构，绿原酸中含有苯环，苯环中所有碳原子共平面，绿原酸中含有碳碳

双键，与碳碳双键相连的原子共平面，结构中含有酯基，与酯基相连的六元碳环上有1个碳

原子与酯基共平面，故最多有10个碳原子共平面，A错误；绿原酸中含有1个酯基、1个叛

基、2个酚羟基，故1mol绿原酸可以和4moiNaOH发生反应，B错误；绿原酸结构中含有

碳碳双键和酚羟基，可以使酸性高镒酸钾溶液褪色，C错误：绿原酸中含有猴基，可以发生

酯化反应，含有碳碳双键，可以发生加成和氧化反应，D正确。

题组二竣酸、酯的转化

3.某药物的合成“片段”如下：

<^2^-CCOOH-CCOOCHCH-C=CH2

^2^-2t^2^-

CH：,CH,COOC2Hs

XYZ

下列说法错误的是()

A.X、Y、Z的含碳官能团种类不同

B.X生成Y的试剂和条件是“乙醇，浓硫酸，加热”

C.等量X分别与足量钠、碳酸氢钠反应产生H2、C02的体积在相同条件下之比为1：2

D.该变化过程中涉及的反应类型有酯化反应和消去反应

答案C

解析X中含碳官能团是较基，Y中含碳官能团是酯基，Z中含碳官能团是碳碳双键和酯基,

则这三种物质的含碳官能团种类不同，故A正确：X和乙醇发生酯化反应生成Y,需要的试

剂和条件是“乙醇，浓硫酸，加热”，故B正确；X中醇羟基和猴基都能与钠反应生成氢气，

只有较基能和碳酸氢钠反应生成二氧化碳，假设1molX完全与足量的钠、碳酸氢钠反应，

则生成氢气、二氧化碳的物质的量分别是1mol、lmol,二者在相同条件下的体积之比为1：1,

故C错误。

4.(2020•唐山市高三模拟)G是某抗炎症药物的中间体其合成路线如图:

O

一JLCH3coOH

蜜

KMnO)(l)NaOH

COOH溶液/

6-OHjDOOCCH,⑵酸化'

④

COOH

B1…Fe/HCl

XT,还原

H2N

G

OH