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铁路信号基础设备期末复习考试题库含答案考点总结版全套天然药物化学各章习题及答案

第一章(一)一、名词解释1、高速逆流色谱技术2、超临界流体萃取技术3、超声波提取技术4、二次代谢过程答案1、它是依靠高速行星式旋转产生的离心力使无载体支持的固定相稳定地保留在蛇形管中,并使流动相单向、低速地通过固定相,由于不同的物质在两相中具有不同的分配系数,其在柱中的移动速度也不一样,从而实现样品的一种分离方法。2、是指在临界温度和临界压力以上,以接近临界点状态下的流体作为萃取溶剂,利用其在超临界状态下兼有液体和气体的双重性质选择性地溶解其他物质,先将某一组分溶解,然后通过控制温度和压力,使临界流体变成普通气体,被溶物会析出,从而从混合物中得以分离地技术。3、是指以超声波辐射压强产生的骚动效应、空化效应和热效应,引起机械搅拌、加速扩散溶解的一种新型的利用外场介入的溶剂强化提取方法。4、植物体在特定的条件下,以一些重要的一次代谢产物如乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸及一些氨基酸等为原料和前体,经历不同的代谢途径,生成生物碱、萜类等化合物的过程称为二次代谢过程。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。1、D;2、C;3、A;4、A;5、B1、纸层析属于分配层析,固定相为:()A.纤维素B.展开剂中极性较小的溶液C.展开剂中极性较大的溶液D.水2、硅胶色谱一般不适合于分离()A、香豆素类化合物B、生物碱类化合物C、酸性化合物D、酯类化合物3、比水重的亲脂性有机溶剂有:A.CHCl3B.苯C.Et2OD.石油醚4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是:A、连续回流法B、加热回流法C、渗漉法D、浸渍法5、由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是A.糖类B.萜类C.黄酮类D.木脂素类6、C;7、A;8、B;9、C6、调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有A.醇提水沉法B.铅盐沉淀法C.碱提酸沉法D.醇提丙酮沉法7、与水不分层的有机溶剂有:A.CHCl3B.丙酮C.Et2OD.正丁醇8、聚酰胺层析原理是A物理吸附B氢键吸附C分子筛效应D、化学吸附9、葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析,在化合物分离过程中,先被洗脱下来的为:A.杂质B.小分子化合物C.大分子化合物D.两者同时下来三、判断对错1、×2、Ö3、Ö4、Ö5、×6、Ö7、Ö;8、×;9×;10Ö;1、某结晶物质经硅胶薄层层析,用一种展开剂展开,呈单一斑点,所以该晶体为一单体。(×

)2、糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质,因此称之为一次代谢产物。(Ö)3、二氧化碳超临界流体萃取方法提取挥发油,具有防止氧化、热解及提高品质的突出优点。(Ö)4、色谱法是分离中药成分单体最有效的方法(Ö)5、铅盐沉淀法常用于中药生产中除去杂质。(×)6、植物成分的生物转化,可为一些化合物的结构修饰提供思路,提供新颖的先导化合物。(Ö)7、在活性筛选方法的指导下进行化合物的分离提取要求分离工作者与活性测试人员两个方面的配合。(Ö)8、聚酰胺层析原理是范德华力作用。(×

)9、凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不同达到分离,而不是根据分子量的差别。(×)10、中草药中某些化学成分毒性很大。(Ö)四、填空题1、脂肪酸、酚类、蒽酮等类化合物由(醋酸-丙二酸)途径生成。2、中药化学成分分子式的确定,目前最常用的是(高分辨质谱)。3、萜类化合物的生源历来有如下两种观点即

(经验异戊二烯法则)

(生源异戊二烯法则)

。4、常用有机溶剂中(石油醚或环己烷)极性最小,(甲醇)极性最大。5、由高分辨质谱测得某化合物的分子为C38H44O6N2,其不饱和度是:(17)6、利用萃取法或分配层析法进行分离的原理主要是利用(物质在两相中的分配系数不同)7、硅胶吸附层析适于分离__(酸性和中性化合物)__成分,碱性氧化铝用于(碱性化合物)化合物的分离五、简述题1、乙醇,环己烷,氯仿,乙醚,苯,正丁醇,丙酮,石油醚,乙酸乙酯,甲醇

(1)上述溶剂极性由小到大的顺序是:(2)比水重的有机溶剂:(3)与水分层的有机溶剂:(4)能与水分层的极性最大的有机溶剂:(5)溶解范围最广的有机溶剂:答:(1)上述溶剂极性由小到大的顺序是:环己烷,石油醚,苯,氯仿,乙醚,乙酸乙酯,正丁醇,丙酮,乙醇,甲醇(2)比水重的有机溶剂:氯仿(3)与水分层的有机溶剂:环己烷,石油醚,苯,氯仿,乙醚,乙酸乙酯,正丁醇(4)能与水分层的极性最大的有机溶剂:正丁醇(5)溶解范围最广的有机溶剂:乙醇2、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序A、甲醇B、甲酸胺C、尿素D、水E氢氧化钠水溶液答:水、甲醇、氢氧化钠水溶液、甲酸胺、尿素3、中性醋酸铅和碱性醋酸铅沉淀范围有什么不同?答:中性醋酸铅可与酸性或酚性物质结合成不溶性铅盐,因此有机酸、蛋白质、氨基酸、粘液质、鞣质、树脂、酸性皂苷、部分黄酮等都能与其生成沉淀。碱性醋酸铅沉淀范围更广,除上述能被中性醋酸铅沉淀的物质外,还可沉淀具有醇羟基、酮基、醛基结构的物质。5、如果某植物含脂溶性的酸性、酚性、碱性、中性等成分和水溶性成分,请设计提取分离流程。答:植物用乙醇提取,提取液回收乙醇至无醇味,加pH3水稀释溶解,用与水不相溶的有机溶剂萃取,有机相中含脂溶性酸性成分,其中水相加碱调pH12,用氯仿等与水不相溶的有机溶剂萃取,有机溶机中含有脂溶性的碱性物质,碱水液中为水溶性成分,有机相分别用pH9、pH13的缓冲液萃取,有机相中含有脂溶性的中性物质。各缓冲液分别用酸调pH3、pH6后再用与水不相溶的有机溶剂萃取,分别在有机相中得到有机酸和酚类物质。

第一章(二)一、名词解释1、正相色谱2、反相色谱3、超滤技术4、化学位移答:1、流动相的极性是非极性的,而固定相的极性是极性的。2、固定相的极性小,而流动相的极性大。3、是指在常温下以一定压力和流量,利用不对称微孔结构和半透膜分离介质,以错流方式进行过滤、使溶剂及小分子物质通过,高分子物质和微粒子如蛋白质,水溶性高聚物、细菌等被膜阻流,从而达到分离的目的的一种分离技术。4、1H核因为周围化学环境的不同,其外围电子云密度,以及绕核旋转时产生的磁的屏蔽效应也就不同。在一定的外磁场作用下其回旋频率也不同,因而需要相应频率的射频磁场才能发生共振而得到吸收信号。这些信号将会出现在不同的区域,我们在实际应用当中以四甲基硅烷TMS为内标物,将其化学位移定为0,测定各质子共振频率与它的相对距离,这个相对值就是质子的化学位移值。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。1、A;2、C;3、B;4、B;5、D。1、硅胶分离混合物的基本原理()A.物理吸附B.化学吸附C.氢键吸附D.离子交换吸附2、由高分辨质谱测得某化合物的分子为C40H44O6N2,其不饱和度是:A.16B.17C.20D.193、从药材中依次提取不同的极性成分,应采取的溶剂极性顺序是:A.水→EtOH→EtOAc→Et2O→石油醚B.石油醚→Et2O→EtOAc→EtOH→水C.石油醚→水→EtOH→Et2OD水→.石油醚→Et2O→EtOAc4、对于含挥发性成分的药材进行水提取时,应采取的方法是:A.回流提取法B.先进行水蒸气蒸馏再煎煮C.煎煮法D、溶剂提取法5、与水分层的极性有机溶剂是:A.乙醇B.甲醇C.丙酮D.正丁醇三、判断对错1、×2、Ö3、Ö4、×5、Ö6、Ö。1、有效成分是指含量高的成分。()2、天然活性化合物的追踪分离能否取得成功,关键在于有无好的生物活性测试体系.()3、超滤法的分离原理是依据物质分子大小的不同而分离。()4、中草药中的有效成分都很稳定。()5、铅盐沉淀法的原理是利用化合物溶解度差异()6、双水相萃取法被广泛地应用在生物化学、细胞生物学和生物化工领域。()四、填空题1、某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。通过离子交换树脂能本分离:(1)酸性(2)中性(3)碱性化合物(4)两性化合物2、萜类是通过(甲戊二羟酸)生成。3、高速逆流色谱的分离原理是(物质在两相中的分配系数不同)4、聚酰胺层析原理是

(氢键吸附)

。5、大孔树脂是吸附性性和(分子筛)性原理相结合的分离材料。6、测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指(紫外)、(红外)、(质谱)和(NMR)。五、简述题1、根据物质溶解度差别进行分离的方法有哪些?答:(1)结晶及重结晶(2)沉淀法,如铅盐沉淀法,酸溶碱沉法,碱溶酸沉法,溶剂沉淀法等。(3)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度,使用最多的是盐析法。2、分离天然化合物的主要依据有哪些?答:(1)根据物质溶解度差别进行分离(2)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离。(3)根据物质的吸附性差别进行分离(4)根据物质分子大小进行分离(5)根据物质解离程度不同进行分离(6))根据物质的沸点进行分离——分馏法3、简述天然化合物结构研究的程序及采用的方法。答:程序:(1).初步推断化合物类型(2).测定分子式,计算不饱和度。(3.)确定分子式中含有的官能团,或结构片段,或基本骨架。(4.)推断并确定分子的平面结构(5.)推断并确定分子的主体结构(构型、构象)采用的方法:确定分子式,计算不饱和度、质谱法、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、核磁共振波谱4、天然产物生物合成的途径有哪些?答:醋酸-丙二酸途径:这一途径主要生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等化合物。甲戊二羟酸途径:如萜类及甾体化合物就是通过这个途径生成的。桂皮酸途径:生成具有C6-C3骨架的苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类。氨基酸途径:大多数生物碱类成分由此途径生成。复合途径:

第二章一、名词解释1、苷2、酚苷3、β-构型4、碳苷5、原生苷6、次生苷7、多聚糖8、低聚糖答:1、糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。2、非糖物质的酚羟基与糖的端基碳原子连接而成的苷。3、非糖物质与β-糖的端基碳原子连接而成的苷。4、非糖物质与糖的端基碳原子以碳碳键连接而成的苷。5、原存于植物体中的苷。6、原始苷被部分切去糖后生成的苷。7、由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多聚糖。8、由2~9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。1、A;2、C;3、B;4、A;5、D1、.Molish试剂的组成是:A.α-萘酚-浓硫酸B.β-萘酚-浓流酸C.氧化铜-氢氧化钠D.硝酸银-氨水2、提取原生苷类成分,为抑制酶的常用方法之一是加入适量A.H2SO4B.NaOHC.CaCO3D.Na2CO33、下列最容易水解的是A.2-氨基糖苷B.2-去氧糖苷C.2-羟基糖苷D.6-去氧糖苷4、某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、双糖苷、单糖苷及它们的苷元,欲用聚酰胺进行分离,以含水甲醇(含醇量递增)洗脱,最后出来的化合物是:A.苷元B.三糖苷C.双糖苷D.单糖苷5、提取次生苷应采用那种方法A.先用70%乙醇浸泡,再加热提取B.用甲醇回流C.用水煎煮D.用水湿润,室温放置一段时间,再用70%乙醇回流提取6、C;7、D;8、B6、Smith裂解法所使用的试剂是()A、NaIO4B、NaBH4C、均是D、均不是7、在PC上,以3%~5%HAc展开时,()Rf值大:A.三糖苷B.双糖苷C.单糖苷D.苷元8、天然产物中,不同的糖和苷元所形成的苷中,最难水解的苷是()A、糖醛酸苷B、氨基糖苷C、羟基糖苷D、2,6—二去氧糖苷9、属于碳苷的是()三、判断对错1、Ö2、×

3、Ö4、Ö5、Ö1、氰苷是氧苷的一种。()2、用分级沉淀法得到的多糖,常夹杂有较多的蛋白质,为除之,通常选择色素脱除法去除。()3、糖类具有水溶性,但醇溶性会随着糖聚合度的增加而降低()4、欲提取原生苷,可在中药中加入一定量的碳酸钙。()5、组成苷的糖的数目增多、苷元比例相应减小,则苷的亲水性增大。()四、填空题6、转化糖酶能水解(β-果糖苷)苷键。麦芽糖酶水解(α-葡萄糖苷)苷键。7、苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言,苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而(增加)。8、从植物中提取苷类成分时,首先应注意的问题是(酶对苷类提取的影响)五、简述题1、影响苷键酸催化裂解的因素有哪些?答:①苷键原子对酸水解的影响:酸水解易难顺序为:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷

②糖对酸水解的影响:

a具有五元呋喃环的呋喃糖苷比六元吡喃糖苷容易水解。b

酮糖苷较醛糖苷易水解。c

五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷。d

2、3-去氧糖苷>2-去氧糖苷>3-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷。③苷元对酸水解的影响:a芳香族苷较脂肪族苷易水解。b苷元为小基团——苷键横键比竖键易水解,即e>a苷元为大基团——苷键竖键比横键易水解,即a>e2、完成下列反应3、说明苷键四种催化水解的不同特点。答:酸催化水解反应:酸催化水解是苷键先质子化,然后断键生成糖阳离子中间体,然后在水中溶剂化而成糖。因此,苷类的酸催化水解发生的难易必然受到苷键原子本身的电子状态、空间环境及整个苷分子中多种因素的影响碱催化水解:一般苷键对稀碱是稳定的,但某些特殊的苷易为碱水解,如:酯苷、酚苷、烯醇苷、β-吸电子基取代的苷酶催化水解:酶是活性高,专属性强的生物催化剂,其割裂苷键的条件比较温和,苷元不发生结构变化,且又能获得有关苷键构型情况氧化开裂法:用过碘酸氧化邻二醇,使苷类或多糖的糖环开裂,可以容易的进行酸水解,得到完整的苷元,避免了因用剧烈方法而使苷元结构被破坏。Smith降解法适用于难水解的C-苷及某些用酸水解苷元结构易发生改变的苷类(如人参皂苷)。

第三章一、名词解释1、碱溶酸沉法答:利用某些具有一定酸性的亲脂性成分,在碱液中能够溶解,加酸后又沉淀析出的性质,进行此类成分的提取和分离。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。1、C;2、C;3、D;4、D;5、B;6、C1、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分,常用()试剂。A、无色亚甲蓝B、5%盐酸水溶液C、5%NaOH水溶液D、甲醛2、下列化合物中,何者遇碱液立即产生红色:3、下列化合物,其IRνC=O为1674,1620cm-1。该化合物为:4、结构母核属于二蒽醌类的化合物为

A.大黄素甲醚B.羟基茜草素C.芦荟苷D.番泻苷5、以下化合物,何者酸性最弱:6、中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于A.苯醌类B.萘醌类C.菲醌类D.蒽醌类三、判断对错四、填空题9、蒽醌类是指具有

基本结构的化合物的总称。10、羟基蒽醌在UV吸收光谱中主要有

5

个吸收峰。五、简述题1、萱草根中含有下列几种蒽醌类成分,根据下面分离流程,各成分应在哪个部位获得,请填入空格。2、某中草药含有下列蒽醌类成分和它们的葡萄糖苷,如果成分乙是有效成分,试设计一个适合于生产的提取分离工艺。2、该中药的乙醇浸膏用乙醚溶解,过滤,滤液用5%碳酸氢钠萃取,取乙醚层,将该乙醚层用5%碳酸钠萃取,取水层,酸化,得黄色结晶就是乙。3、止血药血当归的根茎中含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚等蒽醌类成分及其苷,另含有糖类、蛋白质等成分,试设计一个提取分离大黄酸、大黄素、大黄素甲醚的流程。并写出大黄酸、大黄素、大黄素甲醚的化学结构。4、虎杖根中主要含有下列成分,设计提取分离流程。1.R1=HR2=COOH2.R1=CH3R2=H

3.R1=CH3R2=OH4.R1=OCH3R2=CH35、醌类化合物有哪些重要显色反应?答:(1)Feigl的反应;醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应,生成紫色化合物。(2)无色亚甲蓝显色试验;无色亚甲蓝乙醇溶液专用于鉴别苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点,可与蒽醌类区别。(3)Borntrager反应;在碱性溶液中,羟基蒽醌类化合物显红色至紫红色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色。(4)Kesting-Craven反应;当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有末被取代的位置时,在碱性条件下与含活性次甲基试剂,呈蓝绿色或蓝紫色,可用以与苯醌及萘醌类化合物区别。(5)与金属离子的反应;蒽醌类化合物如具有α-酚羟基或邻二酚羟基,则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。其中与Mg2+形成的络合物具有一定的颜色,可用于鉴别。如果核上只有一个α-OH或一个β-OH或二个OH不在同环上,显橙黄色至橙色;如已有一个α-OH,并另有一个OH在邻位显蓝色至蓝紫色,若在间位则显橙红色至红色,在对位则显紫红色至紫色。6、醌类化合物的酸性大小与结构有何关系?答:醌类化合物多具有酚羟基,呈酸性,易溶于碱性溶剂。分子中酚羟基的数目及位置不同,酸性强弱也不一样。一般规律如下:(1)带有羧基的蒽醌类衍生物酸性强于不带羧基者,一般蒽核上羧基的酸性与芳香酸相同,能溶于NaHCO3水溶液。(2)如羟基位于苯醌或萘醌的醌核上,属插烯酸结构,酸性与羧基类似。(3)由于α-羟基蒽醌中的OH与C=O形成分子内氢键,β-羟基蒽醌的酸性强于α-羟基蒽醌衍生物。α-羟基蒽醌的酸性较弱,不溶于碳酸氢钠及碳酸钠溶液。(4)羟基数目越多,酸性越强。随着羟基数目的增加,无论α位或β位,其酸性都有一定程度的增强。蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为:含COOH>含二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个以上α-OH>含一个α-OH。据此可采用pH梯度萃取法分离蒽醌类化合物:用碱性不同的水溶液(5%碳酸氢钠溶液、5%碳酸钠溶液、1%氢氧化钠溶液、5%氢氧化钠溶液)依次提取,其结果为酸性较强的化合物(带COOH或二个β-OH)被碳酸氢钠提出;酸性较弱的化合物(带一个β-OH)被碳酸钠提出;酸性更弱的化合物(带二个或多个α-OH)只能被1%氢氧化钠提出;酸性最弱的化合物(带一个α-OH)则只能溶于5%氢氧化钠。7、丹参醌Ⅱ、大黄酸、茜草素的结构分别是什么?大黄酸具有哪些显色反应?丹参酮ⅡA大黄酸茜草素大黄酸的显色反应(1)Mg(AC)2反应:橙红色(2)Borntrager反应:红色

8、蒽醌类化合物的紫外光谱?蒽醌母核可划分成具有苯甲酰基结构的部分和具有醌样结构的部分。苯甲酰基结构部分给出第II和IV峰,醌样结构部分给出第III和V峰。5个吸收谱带范围大致如下:230nm左右(第Ⅰ峰)、240~260nm(第Ⅱ峰)、262~295nm(第Ⅲ峰)、305~389nm(第Ⅳ峰)、400nm以上(第Ⅴ峰)。

第四章一、名词解释1、黄酮类化合物黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯基色原酮类化合物,现在则是泛指两个苯环(A-与B-环)通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。1、D;2、A;3、C;4、A;5、C1、NaBH4反应阳性的是()A.黄酮醇类B.黄酮类C.异黄酮类D.二氢黄酮类2、在黄酮、黄酮醇的UV光谱中,若“样品+AlCl3/HCl”的光谱等于“样品+MeOH”的光谱,则表明结构中()A.有3-OH或5-OHB.有3-OH,无5-OHC.无3-OH或5-OH(或均被取代)D.有5-OH,无3-OH3、可区别黄酮与二氢黄酮的反应是

A.盐酸——镁粉反应B.锆盐——柠檬酸反应

C.四氢硼钠反应D.氯化锶反应4、黄酮类化合物的紫外光谱中,峰带I很强,而带Ⅱ很弱的化合物是

A.查耳酮B.异黄酮C.黄酮醇D.黄酮5、在黄酮、黄酮醇的UV光谱中,若“样品+AlCl3/HCl”的光谱等于“样品+MeOH”的光谱,则表明结构中:A.无3-OH或5-OH(或均被取代)B.有3-OH,无5-OHC.有3-OH或5-OHD.有5-OH,无3-OH6、A;7、C;8、C;9、D;10、A;6、下列化合物用pH梯度法进行分离时,从EtOAc中,用5%NaHCO3、0.2%NaOH、4%NaOH的水溶液依次萃取,先后萃取出的顺序应为:A.①②③B.③②①C.①③②D.③①②7、采用碱提酸沉法提取芦丁所用的碱的是

A.碳酸氢钠B.碳酸钠C.石灰乳D.氢氧化钠8、某中药水提取液中,在进行HCl-Mg粉反应时,加入Mg粉无颜色变化,加入浓HCl则有颜色变化,只加浓HCl不加Mg粉也有红色出现,加水稀释后红色也不褪去,则该提取液中可确定含有:A.异黄酮B.黄酮醇C.花色素D.黄酮类9、母核上取代基相同的以下各类化合物的亲水性由大到小的顺序为:①二氢黄酮类②黄酮类③花色苷元A.①②③B.③②①C.①③②D.③①②10、盐酸-镁粉反应呈阴性反应的是:A.查耳酮B.黄酮C.二氢黄酮D.黄酮醇11、A;12、B;13、A;14C;15、D;11、分离黄酮类化合物不宜使用的吸附剂是:A.氧化铝B.硅胶C.聚酰胺D.大孔树脂12、黄酮类化合物的紫外光谱中,峰带Ⅱ很强,而带I很弱的化合物是

A.查耳酮B.异黄酮C.黄酮醇D.黄酮13、在某一化合物的UV光谱中,加入NaOMe时带I出现40~60nm红移,则该化合物有:A.4’-OHB.3-OHC.7-OHD.5-OH14、在某一化合物的UV光谱中,加入NaOMe时带I出现40~60nm红移,则该化合物有:A.3’-OHB.3-OHC.4’-OHD.5-OH15、黄酮类化合物的紫外光谱中,峰带Ⅱ很强,而带I很弱的化合物是

A.查耳酮B.黄酮醇C.黄酮D.二氢黄酮16、A;17、A;18、D;19、D;20、C;16、与醋酸镁显天蓝色荧光的化合物为:A.二氢黄酮B.苯醌C.萘醌D.香豆素17、.某中药中含有黄酮类成分,加入2%二氯氧锆甲醇溶液可生成黄色锆络合物,再加入2%枸橼酸甲醇溶液后,如果黄色不减褪,显示有()。A.3-OHB.4’-OHC.5-OHD.7-OH18、下列化合物在聚酰胺柱上,用醇作溶剂洗脱时,最后被洗脱出来的是:19、母核上取代基相同的以下各类化合物的亲水性由大到小的顺序为:①二氢黄酮类②黄酮类③花色苷元A.①②③B.③②①C.①③②D.③①②20、四氢硼钠是一种专属性较高的还原剂,只作用于:A.黄酮B.黄酮醇C.二氢黄酮醇D.查耳酮21、A;22、C;23、B;24、D;25、A;21、盐酸-镁粉反应阳性的是()A.黄酮醇类B.查耳酮C.儿茶素D.异黄酮类22、下列黄酮类化合物在水中溶解度最大的是:A.黄烷醇类B.查耳酮类C.花青素类D.黄酮类23、黄酮类化合物按其基本母核分成许多类型,在这些类型中,有一类的三碳链部分结构不成环,这类化合物为:A.黄烷醇类B.查耳酮类C.花青素类D.高异黄酮类24、下列化合物中,为二氢异黄酮的是:25、与1%三氯化铝反应阳性的是()26D;27、C;28、A;29、D;30、A;31、C26、不能与盐酸-镁粉产生橙红色反应的化合物是()A.黄酮醇类B.黄酮类C.异黄酮类D.儿茶素类27、下列黄酮类化合物在水中溶解度最小的是()A.二氢黄酮醇类B.二氢黄酮类C.查耳酮类D.儿茶素类28、可区别黄酮与二氢黄酮的反应是()A.四氢硼钠反应B.锆一柠檬酸反应

C盐酸一镁粉反应D.氯化锶反应

29、下列黄酮类化合物酸性最强的是()30、芦丁的结构是()31、下列化合物在聚酰胺柱上,用醇作溶剂洗脱时,最先洗脱下来的应为:三、判断对错1、×2、×

3、Ö

4、Ö

5、Ö1、能与盐酸-镁粉产生橙红色反应的化合物一定是黄酮类化合物。2、能与镁盐显色的化合物一定是黄酮类化合物。()3、黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在交叉共轭体系、助色团(OH、OCH3等)取代的种类、数目以及取代位置有关。()4、黄酮及黄酮醇类UV光谱谱形相似,但带Ⅰ位置不同。()6、×

7、×

8、×

9、Ö

10、×5、一般情况下,二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类因不具有交叉共轭体系或共轭体系短,故不显色或显微黄色。()6、3`-OH黄酮能与硼酸反应生成亮黄色。()7、纸层析分离黄酮类化合物,以8%HAC水溶液展开时,苷元Rf值大于苷的Rf值。()8、与FeCl3显色的反应为黄酮类化合物的专属反应。()9、纸层析分离黄酮类化合物,以8%HAC水溶液展开时,苷Rf值小于苷的Rf值。()10、黄酮苷类化合物一般难溶或不溶于水,易溶于氯仿等有机溶剂中。()11、Ö

12、Ö13、×14、×15、×11、具有邻二酚羟基的黄酮类成分可被醋酸铅沉淀。()12、NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较强的一种还原剂。()13、黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上,若C环上无羰基的是橙酮类。()14、类化合物的甲醇溶液在200~400nm的区域内存在三个主要的吸收带。()15、在某一化合物的UV光谱中,加入NaOMe时带I出现40~60nm红移,则该化合物有3-OH()四、填空题11、有一黄色针晶,FeCl3反应为绿褐色,HCl-Mg粉反应红色,Molish反应阳性,氯氧化锆试验呈黄色,加柠檬酸后,黄色(1),此针晶为(2)类化合物。(1)不褪/褪色(2)3-OH/5-OH黄酮苷12、黄酮类化合物在240-400nm区域有两个主要吸收带,带Ⅰ在(3)区间,由(4)所引起;带Ⅱ在(5)之间,起因于(6)引起的吸收。(3)300~380nm(4)桂皮酰系统13、(5)220~280nm(6)苯甲酰系统14、黄酮类化合物结构中大多具有(7),故显一定的酸性。(7)酚羟基15、锆盐-枸橼酸反应常用于区别(8)和(9)黄酮。(8)3-OH/5-OH、(9)5-OH/3-OH16、黄酮类化合物γ-吡喃酮环上的(10)因有未共享电子对,故表现出微弱的碱性,可与强无机酸生成洋盐。(10)1-位氧原子6、槐米的主要成分是(11)。(11)芦丁7、银杏叶的主要有效成分是(12)和(13)。(12)黄酮苷(13)银杏内酯8、某中药中含有黄酮类成分,加入2%二氯氧锆甲醇溶液可生成黄色锆络合物,再加入2%枸橼酸甲醇溶液后,如果黄色减褪,示有(14)。(14)5-OH9、黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上;C环为五元环的是(15);C环开环的是(16)。(15)橙酮(16)查耳酮五、简述题1、黄酮类化合物主要分哪些类?写出较常见的六种类型黄酮的基本骨架。答:黄酮类、二氢黄酮类、黄酮醇类、异黄酮类、查耳酮类、二氢异黄酮类、二氢黄酮醇类、二氢查耳酮类、黄烷类、花色素类、双黄酮类等。前六种类型为常见。2、聚酰胺层析法分离黄酮类化合物的原理是什么?常用洗脱剂、洗脱规律是什么?答:分离原理:聚酰胺分子中具有酰胺羰基,可与黄酮类化合物酚羟基形成氢键,主要依据与被分离物质成氢键能力不同进行分离。常用洗脱剂:水-乙醇洗脱规律

①叁糖苷>双糖苷>单糖苷>苷元。

②母核酚羟基数目越多,洗脱越慢;酚羟基数目相同,易成分子内氢键者吸附弱。

③异黄酮>二氢黄酮醇>黄酮>黄酮醇。

④芳香核多,共轭程度高,难洗脱。3、写出黄酮类、二氢黄酮醇类、异黄酮类、查尔酮类、橙酮类的结构。4、写出下列化合物的结构类型。答:黄酮醇、二氢黄酮、黄烷-3,4-二醇类、二氢查耳酮类和橙酮5、中药中含有3、5、7、4′四OH黄酮(A),3、5、7、3′、4′五OH黄酮(B),3、5、7三OH,4′-OCH3黄酮(C),3、5、7三OH4′-(glu)2黄酮苷(D),请设计提取分离以上成分的方法,可用流程表示。答:6、黄酮类化合物的酸性强弱与结构有何关系?答:黄酮类的酸性强弱与酚OH取代位置及数目有关,酸性强弱顺序是7,4′二OH黄酮>7-OH黄酮或4′-OH黄酮>一般酚OH黄酮>-OH黄酮。7、黄酮类化合物有哪些主要的生物学活性?答:对心血管的作用,如芦丁能降低血管脆性及异常的通透性;肝保护作用,抗炎作用,雌性激素样作用,抗菌抗病毒作用,解痉作用,抗自由基作用,镇痛作用,抗肿瘤等作用。

第五章一、名词解释木脂素:是一类由苯丙素类氧化聚合而成的天然产物,通常指其二聚物。多数呈游离状态,少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中,故而得名。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。1、香豆素的母核是:(C)2、紫外灯下常呈蓝色荧光,能升华的化合物是(D)A、黄酮苷B、酸性生物碱C、萜类D、香豆素3、香豆素在碱性溶液中放置或UV光照时,水解生成(A)4、香豆素碱水解时若在碱水长时间加热后,加酸后的最终产物是(D)A、顺邻羟基桂皮酸盐B、反邻羟基桂皮酸盐C、顺邻羟基桂皮酸D、反邻羟基桂皮酸5、用碱溶酸沉法提取香豆素类化合物的依据是香豆素BA.具有挥发性B.具有内酯环C.具有强亲水性D.具有强亲脂性三、判断对错1、香豆素类化合物,多具有蓝色或蓝绿色。(Ö)2、木脂素类多具光学活性,遇酸或碱易发生异构化。(Ö)四、填空题17、组成木脂素的单体有(1)、(2)等四种。(1)-(2):桂皮酸、桂皮醇、丙烯苯、烯丙苯四种中任选2种18、秦皮的主要化学成分是(秦皮甲素)和(秦皮乙素)。19、木脂素在用溶剂提取分离过程中容易(树脂)化。20、木脂素是一类由(苯丙素类)氧化聚合而成的天然产物,通常指其(二)聚物。多数呈游离状态,少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中,故而得名。5、香豆素的生物合成途径是(桂皮酸途径)。五、简述题1、(5分)完成下列反应:2、中药秦皮中含有秦皮甲素、秦皮乙素及树脂、脂溶性色素等杂质,其中甲素、乙素的纸层析结果如下:Rf值成分展开剂甲素乙素水0.770.50乙醇0.790.80氯仿0.000.00乙酸乙酯0.120.89根据纸层析结果设计自秦皮中提取分离甲素和乙素及去除杂质的方法(以流程图表示)。3、香豆素具有哪些化学性质?怎样从植物体中提取分离香豆素?答:具内酯通性,遇碱开环、遇酸闭合,具有异羟肟酸铁反应。;可发生环合、加成、氧化等反应。提取分离:(1)系统溶剂法;(2)碱溶酸沉法;(3)水蒸气蒸馏法;(4)色谱分离法。4、窝儿七为陕西民间用于清热、消炎、镇痛的一种草药,其中含有下列几种成分,试设计一个提取分离流程(脱氢鬼臼素在冷醇中溶解度小)。5、什么叫香豆素?分哪几种类型?主要结构区别是什么?香豆素是指具有苯骈α-吡喃酮母核的一类天然化合物的总称。结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。分简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、其他香豆素。6、木脂素和香豆素有那些生理活性?香豆素的生物活性:植物生长调节作用、光敏作用抗菌、抗病毒作用、平滑肌松弛作用、抗凝血作用、肝毒性。木脂素类具有多种生物活性,如抗癌、抗病毒、抑制生物体内的酶活力、保肝、降低应激反应和对中枢神经系统的作用等等。

第六章一、名词解释1、挥发油是一类具有芳香气味的油状液体的总称,在常温下能挥发,可随水蒸气蒸馏。2、萜类萜类是概括所有异戊二烯的聚合物以及他们的衍生物的总称。3、环烯醚萜环烯醚萜为臭蚁二醛的缩醛衍生物,分子中带有环烯醚键,是一类特殊的单萜。4、薁薁是非苯核芳烃化合物,但自然界存在的薁类衍生物,往往多是氢化产物的衍生物。5、脑挥发油在常温下为透明液体,低温时某些挥发油中含量高的主要成分可析出结晶,这种析出物习称为脑。6、生源的异戊二烯法则萜类化合物的形成起源于葡萄糖;葡萄糖在酶的作用下产生乙酸,三分子乙酸经合成产生MVA,它经ATP作用、再经脱羧、脱水形成焦磷酸异戊烯酯,可互变异构化为焦磷酸γ,γ-二甲基丙烯酯。7、单萜一般根据其构成分子碳架的异戊二烯数目和碳环数目对萜类进行分类,含有2个异戊二烯单位的称为单萜。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。1、D;2、C;3、D;4、C;5、C;1、下列化合物应属于A.双环单萜B.单环单萜C.薁类D.环烯醚萜2、具有抗疟作用的成分是A.皂苷B.黄酮C.青蒿素D.强心苷3、薄荷脑是指下列哪种结构的化合物A.B.C.D.E.4、组成挥发油最主要的成分是A.脂肪族化合物B.芳香族化合物C.单萜、倍半萜及其含氧衍生物D.含硫化合物5、以溶剂提取法提取挥发油时,首选的溶剂是A.95%乙醇B.氯仿C.石油醚(30~60℃)D.四氯化碳6、C;7、D;8、D;9、B;10、B;6、环烯醚萜类多以哪种形式存在:A.酯B.游离C.苷D.萜源功能基7、下列中草药均含环烯醚萜成分,除哪种外A.玄参B.桅子C.地黄D.甘草8、中草药中地黄、玄参、栀子中的主要成分是A.黄酮类B.生物碱C.皂苷D.环烯醚萜9、由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是A.糖类B.萜类C.黄酮类D.木脂素类10、具有抗恶性疟疾活性的萜类化合物是

A.雷公藤甲素B.青蒿素C、穿心莲内酯D.银杏内酯11、B;12、C;13、B;14、C;15、B;16、A11、、属于A.单萜B.倍半萜C.二萜D.二倍半萜12、属于A.单萜B.倍半萜C.二萜D.二倍半萜13、对于含挥发性成分的药材进行水提取时,应采取的方法是:A.回流提取法B.先进行水蒸气蒸馏再煎煮C.煎煮法D、溶剂提取法14、下列哪项性质可用于挥发油与脂肪油的区别

A.折光性B.芳香气味C、挥发性D.与水不相混溶15、下列化合物是卓酚酮型化合物的是()ABCD16、分离挥发油中的羰基成分,常采用的试剂为:A、亚硫酸氢钠试剂B、三氯化铁试剂C、2%高锰酸钾溶液D、异羟肟酸铁试剂三、判断对错1、穿心莲内酯是二萜类化合物。(Ö)2、难溶于水而易溶于亲脂性有机溶剂,在高浓度乙醇中全溶,在低浓度乙醇中只能溶解部分。将挥发油的温度降到一定程度可“析脑”。(Ö)3、环烯醚萜类成分由于对酸很敏感,苷键容易被酸水解断裂,故水解后很容易得到苷元。(×)4、环烯醚萜苷的提取,一般采用溶剂法,提取时常在植物材料中拌入碳酸钙或氢氧化钡以抑制酶的活性(Ö)5、单萜类化合物是指分子中含有一个分子异戊二烯单位的萜烯及其衍生物(×)6、紫杉醇是黄酮类化合物。(×)四、填空题21、龙脑俗称

(冰片)

,具有升华性。22、丁香油具有止痛、抗菌消炎的作用。丁香中的主要有效成分为

(丁香酚)

。23、薁是(非苯核芳烃)化合物,但自然界存在的薁类衍生物,往往多是氢化产物的衍生物。24、将挥发油分馏时,在高沸点馏分中有时可见到美丽的蓝紫色,这显示可能有(薁类)成分存在。5、穿心莲的抗炎作用的主要活性成分是(穿心莲内酯)。6、分离挥发油中的羰基化合物常采用(亚硫酸氢钠法)和(吉拉德试剂法)法。五、简述题1、萜类化合物的分类依据是什么?什么是挥发油?挥发油的成分类型一般可分为哪四种?答:萜类化合物根据分子中异戊二烯单位数进行分类。挥发油是一类具有芳香气味的油状液体的总称,在常温下能挥发,可随水蒸气蒸馏。挥发油的成分类型一般可分为四种,即脂肪族化合物、萜类化合物、芳香族化合物、含硫含氮化合物。2、薄荷醇、芍药苷、樟脑、梓醇、青蒿素、人参皂苷的母核类型?答:薄荷醇:单环单萜芍药苷:双环单萜

樟脑:双环单萜梓醇:环烯醚青蒿素:倍半萜内酯人参皂苷:四环三萜达玛烷型3、某挥发油中含有以下五种成分,试设计其分离流程。(8分)A.B.C.D.E.此五种挥发油成分分离流程如下:4、提取挥发油的方法有哪些?举出你熟悉的含有挥发油的五种药材名称。答:蒸馏法、溶剂提取法、冷压法。丁香、茴香、柠檬、细辛、穿心莲、青蒿等。5、写出下列化合物的结构与结构类型:龙脑(冰片)、梓醇、薄荷醇分别属于双环单萜、环烯醚萜类、单环单萜类

第七、八章一、名词解释1、甲型强心苷元其C17位连接Δαβγ-内酯的强心苷。2、中性皂苷分子中无羧基的皂苷,常指甾体皂苷。3、双糖链皂苷皂苷元上连接两条糖链的皂苷。4、溶血指数对同一动物来源的红细胞稀悬浮液,在同一等渗、缓冲及恒温条件下造成完全溶血的最低指数。5、甾体皂苷是一类有螺甾烷类化合物衍生德寡糖苷。6、酯皂苷结构中有酯键的皂苷。7、酸性皂苷结构中含有羧基的皂苷。8、Ⅰ型强心苷强心苷元直接与2,6-二去氧糖连接的强心苷。9、C21甾是一类含有21个碳原子的甾体衍生物,植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷或其异构体为基本骨架。是目前广泛应用于临床的一类重要药物,具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。1、A;2、D;3、A;4、B;5、C;1、属于达玛烷衍生物的是A.猪苓酸AB.菝葜皂苷C.熊果酸D.人参二醇2、.甲型强心苷元与乙型强心苷元主要区别是A.甾体母核稠合方式B.C10位取代基不同C.C13位取代基不同D.C17位取代基不同3、该结构属于:A、孕甾烷B、甲型强心苷元C、三萜皂苷元D、甾体皂苷元4、Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是A.氯仿-浓硫酸B.醋酐-浓硫酸C.五氯化锑D.冰醋酸-乙酰氯5、此结构属于A.达玛烷B.β-香树脂烷C.螺旋甾烷D.羊毛脂甾烷6、A;7、D;8、B;9、A;10、A;6、此结构属于A.达玛烷B.β-香树脂烷C.螺旋甾烷D.羊毛脂甾烷7、甘草次酸是A.原皂苷B.单皂苷C.次皂苷D.皂苷元8、Ι型强心苷糖与苷元正确的连接方式是A.苷元C14-O-(α-羟基糖)XB.苷元C3-O-(2,6-二去氧糖)X-(α-羟基糖)YC.苷元C3-O-(α-羟基糖)XD.苷元C14-O-(6-去氧糖)X-(α-羟基糖)Y9、具有螺缩酮基本骨架的皂苷元,其中25S和25R相比:A.25R型比25S型稳定B.25S型比25R型稳定C.25S型与25R型都稳定D.25S型与25R都不稳定10、鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的方法有A.三氯醋酸反应B.SbCl5反应C.K-K反应D.与胆甾醇反应11、C;12、A;13、D;14、D;15、C;11、不符合甲型强心苷元特征的是A.甾体母核B.C/D环顺式稠合C.C17连接六元不饱和内酯环D.C18、C19均为β-构型12、某中草药水提液,在试管中强烈振摇后,产生大量持久性泡沫,该提取液中可能含有:A.皂苷B.蛋白质C.丹宁D.多糖13、A型人参皂苷的苷元母核是:A.异螺旋甾烷型B.β-香树脂醇型C.羊毛脂甾烷型D.达玛烷型14、制剂时皂苷不适宜的剂型是A.片剂B.糖浆剂C.合剂D.注射剂15、鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的方法有A.盐酸-镁粉反B.SbCl5反应C.Liebermann-Burchard反应D.与胆甾醇反应16、B;17、B;18、A;19、D;20、D;21、A16、此结构属于A、达玛烷B.齐墩果烷C.螺旋甾烷D.羊毛脂甾烷17、某天然药物的乙醇提取物以水溶解后,用正丁醇萃取,正丁醇萃取液经处理得一固体成分,该成分能产生泡沫反应,并有溶血作用,此成分对______呈阴性反应。A.Liebermann反应B.盐酸-镁粉反应C.氯醋酸反应D.Molish反应18、α-去氧糖常见于A.强心苷B.皂苷C.黄酮苷D.蒽醌苷19、下列成分在多数情况下均为有效成分,除了A.皂苷B.氨基酸C.蒽醌D.鞣质20、.Digitoxin是A.洋地黄毒苷B.洋地黄毒糖C.洋地黄糖D.地高辛21、.有关薯蓣皂苷叙述错误的是A.双糖链苷B.中性皂苷C.可溶于甲醇、乙醇、醋酸D.是工业合成甾体激素的重要原料三、判断对错1、甘草次酸是属于齐墩果烷型五环三萜。(Ö)2、可采用胆甾醇沉淀法将甾体皂苷和三萜皂苷分离。(×)3、黄山药中含有的皂苷是三萜皂苷(×)4、某中药乙醇液滴在滤纸上,喷洒25%三氯醋酸乙醇溶液,加热到100度显示颜色,提示可能含有甾体皂苷。(×)5、洋地黄类强心苷及苷元可用leberman-Bardard反应来鉴别。(×)6、强心苷酸水解难易与所连接的糖有关。(Ö

)7、C21甾苷不含2,6-二去氧糖,因此,K-K反应阴性。(×)8、具有二分子糖的皂苷为双皂苷。(×)9、8C21甾苷和强心苷都会发生K-K反应。(Ö)10、人参皂苷Rb1可用Smith降解法获得苷元。(Ö)11、三萜皂苷一定是酸性皂苷。(×)12、李伯曼反应是甾体皂苷类化合物的专属反应。(×)13、三萜皂苷易溶于氯仿中。(×)14、C21甾类与其它甾体化合物有所不同,5,6位大多有双键(Ö)15、或戊醇对皂苷溶解度较好,是提取皂苷时常采用的溶剂。(Ö)16、三萜皂苷可被中性醋酸铅沉淀。(×

)17、C21甾苷不能用醋酐-浓硫酸反应来检识。(×)18、齐墩果酸结构中具有甾体母核(×)四、填空题1、检测强心苷的试剂可以分成三大类;例如:醋酐-浓硫酸试剂属于检测(甾体母核)类试剂;间二硝基苯试剂属于检测(五元不饱和内酯环)类试剂。2、C21甾是一类含有21个碳原子的甾体衍生物,植物中分离出的C21甾类都是以(孕甾烷)或其异构体为基本骨架。3、目前发现的C21甾体化合物中,苷元与糖的连接形式较多,但与苷元相连的大多为(2,6-二去氧糖)糖。4、甾体皂苷元结构母核中含有的碳原子数目是(27)5、(正丁醇提取法)是目前提取皂苷的通法。6、强心苷根据苷元的不同,可将强心苷分为(甲型强心苷)和(乙型)7、异螺甾烷醇类C25位上甲基位于(e)键上8、酸型皂苷是指结构中含有(羧基)的皂苷。9、甲型和乙型强心苷元基本结构的区分点在于不饱和内酯环的不同,甲型为(五元不饱和内酯环),乙型为(六元不饱和内酯环)。10、在粗皂苷乙醇溶液中,加过量饱和中性醋酸铅溶液,可使(酸性皂苷)沉淀,滤液中加入饱和碱式醋酸铅,(中性皂苷)又能沉淀析出。11、甲型强心苷在碱性溶液中,双键转位能形成活性亚甲基,故与(Legal反应(亚硝酰铁氰化钠反应)或Raymond反应(间二硝基苯反应)或Kedde反应(3,5-二硝基苯甲酸反应)或Baljet反应(碱性苦味酸反应))等试剂反应显色。12、甾体类化合物种类繁多,包括(16)、(17)等。(16)、(17)在C21甾体、甾体皂苷、强心苷、蟾蜍配基、植物甾醇、胆汁酸等中任选2个13、甾体皂苷和苷元均具有旋光性,且多为(左旋)。14、强心苷水溶性规律是原生苷(大于)相应的次生苷(大于)苷元15、按照皂苷被水解后生成皂苷元的化学结构,将皂苷分为(三萜皂苷)和(甾体皂苷)两大类。16、在皂苷的提取通法中,总皂苷与其他亲水性杂质分离是用(正丁醇法)方法。17羊毛脂甾烷型四环三萜的结构特点是A/B环、B/C环和C/D环都是(反)式,C20为(R)构型。18、皂苷因其水溶液经振摇能产生(大量持久性的似肥皂样泡沫)而得名。19、薯蓣皂苷属于(甾体)皂苷。20、各类皂苷的溶血作用强弱可用(溶血指数)表示。21、甘草次酸属于(五)环三萜。22、多数三萜类化合物其结构根据异戊二烯定则可视为(6)个异戊二烯单位聚合而成。23、甾体皂苷依照螺甾烷中F环的环合状态及25-甲基的取向,可将甾体皂苷分为(31)螺甾烷醇类(32)异螺甾烷醇类(33)呋螺甾烷醇类(34)变形螺甾烷醇类四类。24、异螺旋甾烷F环为含氧五元环,有(27)个C原子。五、简述题1、如何区别三萜皂苷和甾体皂苷,怎样在滤纸上区分三萜皂苷和甾体皂。答:可用Liebermann-Burchard反应区别三萜皂苷和甾体皂苷,三萜皂苷最后显蓝色,甾体皂苷最后显污绿色。滤纸上区分可采用三氯乙酸反应。将样品溶液滴在滤纸上,喷三氯乙酸溶液,然后加热,滴有甾体皂苷滤纸加热至60℃,显红色后渐变为紫色,而滴有三萜皂苷滤纸片则需加热至100℃才显此变化。2、简述四环三萜皂苷元羊毛脂甾烷和达玛烷型结构的异同点。答:共同点:甾体母核,C17连8个碳的侧链,甾核上连5个甲基;不同点:C18甲基连在C13位是羊毛脂甾烷,连在C8位是达玛烷。3、《药典》人参鉴别方法:取试样0.5g,加乙醇5ml,振摇5min,滤过。取滤液少量,置蒸发皿中蒸干,滴加三氯化锑饱和的氯仿溶液,再蒸干,显紫色。试解释,与三氯化锑显色成分是什么,为什么用乙醇提取?答:与三氯化锑产生颜色的是人参中皂苷。人参皂苷易溶于乙醇,所以用乙醇振摇提取。4、皂苷的提取通法是什么,请用流程表示。答:正丁醇法。5、按水解后苷元结构分类,皂苷可分为几类,每类又分为几小类,它们的名称是什么?答:甾体皂苷:螺甾烷醇型:螺甾烷异螺甾烷

呋甾烷醇型

呋喃螺甾烷醇型

三萜皂苷:五环三萜:齐墩果烷型

乌苏烷型

羽扇豆烷型

四环三萜:达玛烷型

羊毛脂甾烷型6、药典地高辛含量测定项下:……精密量取对照液与供试液各10ml,分别精密加新制的碱性三硝基苯酚试液6ml,摇匀,在20~25℃处放置30分钟,立即照分光光度法在485nm波长处分别测定吸收度,计算即得。试解释原理。答:含量测定原理:地高辛是甲型强心苷元,在乙醇溶液中碱性条件产生C22活性次甲基,与三硝基苯酚(苦味酸)试剂缩合显色,可用分光光度法测定含量。7、哪几类试剂可以用于检测甲型强心苷?答:亚硝酰铁氰化钠试剂;间二硝基苯试剂;3,5-二硝基苯甲酸试剂;碱性苦味酸试剂。8、人参皂苷分几类,每类苷元的名称叫什么?母核的名称叫什么?答:AB型为四环三萜达玛烷型;A型20(S)-原人参二醇

B型20(S)-原人参三醇;

C型为五环三萜齐墩果烷型,齐墩果酸。

第九章一、名词解释1、生物碱指天然产的一类含氮的有机化合物;多数具有碱性且能和酸结合生成盐;大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内;多数有较强的生理活性。2、生物碱的pka生物碱共轭酸解离常数的负log值。3、生物碱沉淀反应能和生物碱生成难溶于水的复盐或分子络合物的反应。4、水溶性生物碱易溶于水的生物碱,如季胺碱、分子量较小的生物碱、有氮氧配位键的生物碱等。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。1、D;2、A;3、B;4、C;5、C;1、下列三个化合物碱性大小顺序为(a)(b)(c)A.a>b>cB.c>b>aC.c>a>bD.a>c>b2、碱性最强的生物碱是A.季胺碱B.叔胺碱C.仲胺碱D.伯胺碱3、利用高效液相色谱法分离生物碱时,通常使用的流动相为A.弱酸性B.弱碱性C.中性D.强酸性4、.碱性不同生物碱混合物的分离可选用A.简单萃取法B.酸提取碱沉淀法C.pH梯度萃取法D.有机溶剂回流法5、生物碱的沉淀反应在以下何种溶液中进行:A.碱性B.中性C.酸性D.有机溶剂中6、D;7、C;8、B;9、B;10、D;6、生物碱不具有的特点是A.分子中含N原子B.N原子多在环内C.具有碱性D.分子中多有苯环7、具有莨菪烷母核的生物碱是A.甲基麻黄碱B.小檗碱C.阿托品D.氧化苦参碱8、生物碱沉淀反应呈桔红色的是A.碘化汞钾试剂B.碘化铋钾试剂C.饱和苦味酸试剂D.硅钨酸试剂9、此生物碱结构属于A.吲哚类B.异喹啉类C.吡啶类D.甾体类10、碱性最弱的生物碱是A.季胺碱B.叔胺碱C.仲胺碱D.酰胺碱11、D;12、C;13、D;14、B;15、B;11、A.B.C.D.上述化合物碱性最强者()12、生物碱的沉淀反应,不正确的是A.一般在稀酸水溶液中进行B.可应用于生物碱的分离纯化C.选用一种沉淀试剂反应呈阳性,即可判断有生物碱D.有些沉淀试剂可用作纸层析和薄层色谱的显色剂13、具有挥发性的生物碱是A.吗啡碱B.小檗碱C.苦参碱D.麻黄碱14、此生物碱结构属于A.吲哚类B.莨菪烷类C.喹啉类D.萜类15、此生物碱结构属于A.吲哚类B.异喹啉类C.吡啶类D.甾体类16、A;17、D;18、C;19、A;20、A;16、溶剂法分离l—麻黄碱和d—伪麻黄碱的依据是A.草酸盐溶解度的差异B.硫酸盐溶解度的差异C.醋酸盐溶解度的差异D.磷酸盐溶解度的差异17、提取生物碱盐不选用的溶剂是A.酸水B.甲醇C.乙醇D.氯仿18、生物碱分子中氮原子杂化方式与其碱性强弱的关系是A.SP>SP2>SP3B.SP>SP3>SP2C.SP3>SP2>SPD.SP3>SP>SP219、罂粟碱、可待因和吗啡进行硅胶G薄层色谱,展开剂为氯仿-乙醚-二甲胺(5﹕4﹕1),所得值Rf分别为0.67,0.38,0.10;可判断它们的极性大小顺序为A.吗啡>可待因>罂粟碱B.罂粟碱>可待因>吗啡C.可待因>罂粟碱>吗啡D.罂粟碱>吗>可待因20~22A.小檗碱B.胡椒碱C.麻黄碱D.东莨菪碱E.莨菪碱20、碱性最强的是21、B;22、C;23、B;24、B;25、A;21、碱性最弱的是22、碱性第三的是23、三棵针中的主要化学成分是A.麻黄碱B.小檗碱C.苦参碱D.东莨菪碱[24~28]A.有机胺类生物碱B.异喹啉类生物碱C.二萜类生物碱D.喹喏里西啶类生物碱E.莨菪烷类生物碱24.小檗碱属25.麻黄碱属26、D;27、E;28、C;29、A;30、B;26.苦参碱属27.阿托品属28.乌头碱属29、用氧化铝薄层色谱法分离生物碱时,化合物的Rf值大小取决于A.极性大小B.碱性大小C.酸性大小D.分子大小30、吸附色谱法分离生物碱常用的吸附剂是A.聚酰胺B.氧化铝C.硅胶D.活性炭31、B;32、B;33、A;34、B;35、D;[31~34]A.碱性增强B.碱性减弱C.二者均可D.二者均不可31、生物碱N原子α位有羟基时32、生物碱N原子α位有羰基时33、生物碱N原子α位有甲基时34、生物碱N原子α位有双键时35、与生物碱沉淀试剂生成沉淀的有A.蛋白质B.多肽C.鞣质D.麻黄碱36、A;37、E;38、A;39、D;40、D;36、亲脂性有机溶剂提取生物碱时,下列除了()均可用来湿润药材A.NaClB.NH4OHC.NaOHD.Ca(OH)2[37~41]A.麻黄碱B.小檗碱C.苦参碱D.莨菪碱E.乌头碱37.碱水解后可减低毒性的是38.不与生物碱沉淀试剂反应的是39.与碱液接触易发生消旋化的是40.与氯化汞试剂加热反应生成红色复合物的是41、B;42、D;43、C;44、E;45、A;41.在碱液中可转变为醇式或醛式的是42、对生物碱进行分离常用的吸附剂为()。A.活性炭B.硅胶C.葡聚糖凝胶D.碱性氧化铝43、生物碱的碱性强弱可与下列()情况有关。A.生物碱中N原子具有各种杂化状态B.生物碱中N原子处于不同的化学环境C.以上两者均有关D.以上两者均无关46、B;47、C;48、D;49、D[44~48]A.莨菪碱B.槟榔碱C.小檗碱D.长春碱E.麻黄碱44.属于有机胺类生物碱的是45.属于莨菪烷类生物碱的是46.属于吡啶类生物碱的是47.属于异喹啉类生物碱的是48.属于吲哚类生物碱的是49、下列三个化合物碱性大小顺序为(a)(b)(c)A.b>c>aB.c>b>aC.c>a>bD.a>c>b三、判断对错1、生物碱盐都易溶于水中。(×)2、小檗碱与黄连碱的结构母核均属于原小檗碱型。(Ö)3、混合生物碱酸水液,用PH梯度法萃取分离时,溶液PH应该由高到低逐渐递增。()4、生物碱成盐后多难溶或不溶于水,易溶于有机溶剂。(×)5、表示生物碱碱性的方法常用pkb(×)6、饱和苦味酸试剂与生物碱反应呈桔红色(×)7、某一中药的粗浸液,用生物碱沉淀试剂检查结果为阳性,可说明该中药中肯定含有生物碱。(×)8、生物碱都能被生物碱沉淀试剂所沉淀。(×)9、生物碱一般是以游离碱的状态存在于植物体内。(×)四、填空题25、黄连中的主要化学成分是(小檗碱)26、生物碱按其溶解性可分为(脂溶性生物碱)和(水溶性生物碱)。27、植物体内,大多数生物碱与(有机酸)结合成生物碱盐;少数生物碱与(无机酸)成盐;还有的生物碱呈(游离)状态存在。28、常用的生物碱沉淀试剂有(碘-碘化钾)试剂、(碘化铋钾)试剂等。5、生物碱分离方法有:利用

(溶解度)差异进行分离;利用(碱性)差异进行分离;利用生物碱特殊功能基的性质进行分离。6、、游离生物碱易溶于(有机溶剂),难溶于(水)。7、麻黄碱属于(有机胺类)类生物碱。8、红豆杉中的主要生物碱为(紫杉醇)。9、阿托品为莨菪碱的(消旋体)。10、元胡中镇痛的主要成分是(延胡索乙素)。11、生物碱的味多为(苦)。12、氨基酸在(等电点)时水溶度最小,(茚三酮)反应是其专属性检识反应。五、简述题1、写出吡咯、吡啶、吲哚、喹诺里西啶、莨菪烷、喹啉、异喹啉、吲哚、咪唑、嘌呤类生物碱的母核。2、写出小檗碱的结构式,简述从黄连中提取小檗碱的原理。3、详细叙述影响生物碱碱性强弱的因素。答:生物碱的碱性强弱与氮原子的杂化度、诱导效应、诱导-场效应、共轭效应、空间效应以及分子内氢键形成等有关。1)氮原子的杂化度:生物碱分子中氮原子孤电子对处于杂化轨道中,其碱性强度随杂化度升高而增强,即sp3>sp2>sp。2)诱导效应:生物碱分子中氮原子上电荷密度受到分子中供电基(如烷基等)和吸电基(如芳环、酰基、醚键、双键、羟基等)诱导效应的影响。供电基使电荷密度增多,碱性变强;吸电基则降低电荷密度,如:碱性强弱次序是:二甲胺(pKa10.70)>甲胺(pKa10.64)>氨(pKa9.75)3)诱导-场效应:生物碱分子中同时含有两个氮原子时,即使其处境完全相同,碱度总是有差异的。一旦第一个氮原子质子化后,就产生一个强的吸电基团

—+NHR2。此时,它对第二个氮原子产生两种碱性降低效应:诱导效应和静电效应。前者通过碳链传递,且随碳链增长而渐降低。后者则通过空间直接作用,故又称为直接效应。二者可统称为诱导-场效应。若此时强的吸电基和第二个氮原子在空间上接近时,则直接效应对其碱度的影响就更显著。若空间上相距较远,彼此受诱导-场效应的影响较小。4)共轭效应:若生物碱分子中氮原子孤电子对成p-p共轭体系时,通常情况下,其碱性较弱。生物碱中常见的p-p共轭效应主要有三种类型:苯胺型、烯胺型和酰胺型。①苯胺型:苯胺氮原子上孤电子对与苯环p-电子成p-p共轭体系,碱性(pKa4.58)比相应的环己胺(pKa10.14)弱的多。②烯胺型:通常烯胺化合物存在以下平衡:③酰胺型:若氮原子处于酰胺结构中,由于氮原子孤电子对与酰胺羰基的p-p共轭效应,其碱性很弱。注意:氮孤电子对和共轭体系中p电子产生p-p共轭的立体条件必须是二者的p-电子轴共平面。否则,这种共轭效应减弱或消失,都将使碱性增强。5)空间效应:尽管质子的体积较小,但生物氮原子质子化时,仍受到空间效应的影响,使其碱性增强或减弱。6)分子内氢键形成:分子内氢键形成对生物碱碱性强度的影响颇为显著。对具体化合物,上述几种影响生物碱碱性强度的因素,必须综合考察。一般来说,空间效应和诱导效应共存时,前者居于主导地位。诱导效应和共轭效应共存时,往往后者的影响为大。此外,除分子结构本身影响生物碱的碱性强度外,外界因素如溶剂、温度等也可影响其碱性强度。4、指出下列化合物结构类型的一级分类。(1)半萜(2)香豆素(3)二氢黄酮(4)二萜(5)乙型强心苷元(6)二蒽酮(7)木脂素(8)莨菪生物碱(9)异喹啉生物碱(10)吡咯生物碱5、比较各化合物中N原子的碱性大小答:A、3>2>1B、1>3>2C、2>1>36、比较下列各组化合物的碱性(1)(2)答:(1)B>C>A(2)(2)B>C>A7、写出下列结构的名称。答:吡咯、吡啶、吲哚、喹诺里西啶、莨菪烷、喹啉、异喹啉、咪唑、嘌呤8、苦参中主要化学成分是什么?它们的化学结构有什么不同?如何分离?答:苦参中主要含有苦参碱和氧化苦参碱,它们的化学结构是:氧化苦参碱有N→O配位键。苦参碱溶于氯仿、乙醚,氧化苦参碱可溶氯仿,难溶于乙醚,可利用两者溶解性的差异进行分离。9、(5分)生物碱的TLC用氧化铝为吸附剂,展开剂为氯仿-甲醇混合系统,如展开后有如有以下现象a化合物Rf值太小、bRf值太大、c拖尾,应分别采取哪些方法调整?答:a调整增加甲醇的比例或降低氯仿的比例。b调整增加氯仿的比例或降低甲醇的比例。c碱性条件下展开。10、某中药材中主要含有生物碱类成分,且已知在其总碱中含有如下成分:季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱、水溶性杂质、脂溶性杂质现有下列分离流程,试将每种成分可能出现的部位填入括号中。答:A、季铵碱B、水溶性杂质C、酚性叔胺碱D、非酚性叔胺碱E、脂溶性杂质11、化学方法鉴别下列各组化合物答:(1)生物碱沉淀试剂反应:A呈正反应,B呈负反应。(2)茚三酮反应:A呈正反应,B、C呈负反应;与碘化铋钾试液反应,B呈正反应,C呈负反应。答案第一章答案(一)一、名词解释1、它是依靠高速行星式旋转产生的离心力使无载体支持的固定相稳定地保留在蛇形管中,并使流动相单向、低速地通过固定相,由于不同的物质在两相中具有不同的分配系数,其在柱中的移动速度也不一样,从而实现样品的一种分离方法。2、是指在临界温度和临界压力以上,以接近临界点状态下的流体作为萃取溶剂,利用其在超临界状态下兼有液体和气体的双重性质选择性地溶解其他物质,先将某一组分溶解,然后通过控制温度和压力,使临界流体变成普通气体,被溶物会析出,从而从混合物中得以分离地技术。3、是指以超声波辐射压强产生的骚动效应、空化效应和热效应,引起机械搅拌、加速扩散溶解的一种新型的利用外场介入的溶剂强化提取方法。4、植物体在特定的条件下,以一些重要的一次代谢产物如乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸及一些氨基酸等为原料和前体,经历不同的代谢途径,生成生物碱、萜类等化合物的过程称为二次代谢过程。5、二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。1、D;2、C;3、A;4、A;5、B;6、C;7、A;8、B;9、C;10、;三、判断对错1、×2、Ö3、Ö4、Ö5、×6、Ö7、Ö;8、×;9×;10Ö;四、填空题(1)醋酸-丙二酸(2)高分辨质谱(3)经验异戊二烯法则(4)生源异戊二烯法则(5)石油醚或环己烷(6)甲醇(7)17(8)物质在两相中的分配系数不同(9)酸性和中性化合物(10)碱性化合物(11)五、简述题1、(1)上述溶剂极性由小到大的顺序是:环己烷,石油醚,苯,氯仿,乙醚,乙酸乙酯,正丁醇,丙酮,乙醇,甲醇(2)比水重的有机溶剂:氯仿(3)与水分层的有机溶剂:环己烷,石油醚,苯,氯仿,乙醚,乙酸乙酯,正丁醇(4)能与水分层的极性最大的有机溶剂:正丁醇(5)溶解范围最广的有机溶剂:乙醇2、水、甲醇、氢氧化钠水溶液、甲酸胺、尿素3、中性醋酸铅可与酸性或酚性物质结合成不溶性铅盐,因此有机酸、蛋白质、氨基酸、粘液质、鞣质、树脂、酸性皂苷、部分黄酮等都能与其生成沉淀。碱性醋酸铅沉淀范围更广,除上述能被中性醋酸铅沉淀的物质外,还可沉淀具有醇羟基、酮基、醛基结构的物质。4、植物用乙醇提取,提取液回收乙醇至无醇味,加pH3水稀释溶解,用与水不相溶的有机溶剂萃取,有机相中含脂溶性酸性成分,其中水相加碱调pH12,用氯仿等与水不相溶的有机溶剂萃取,有机溶机中含有脂溶性的碱性物质,碱水液中为水溶性成分,有机相分别用pH9、pH13的缓冲液萃取,有机相中含有脂溶性的中性物质。各缓冲液分别用酸调pH3、pH6后再用与水不相溶的有机溶剂萃取,分别在有机相中得到有机酸和酚类物质。

第一章答案(二)一、名词解释1、流动相的极性是非极性的,而固定相的极性是极性的。2、固定相的极性小,而流动相的极性大。3、是指在常温下以一定压力和流量,利用不对称微孔结构和半透膜分离介质,以错流方式进行过滤、使溶剂及小分子物质通过,高分子物质和微粒子如蛋白质,水溶性高聚物、细菌等被膜阻流,从而达到分离的目的的一种分离技术。4、1H核因为周围化学环境的不同,其外围电子云密度,以及绕核旋转时产生的磁的屏蔽效应也就不同。在一定的外磁场作用下其回旋频率也不同,因而需要相应频率的射频磁场才能发生共振而得到吸收信号。这些信号将会出现在不同的区域,我们在实际应用当中以四甲基硅烷TMS为内标物,将其化学位移定为0,测定各质子共振频率与它的相对距离,这个相对值就是质子的化学位移值。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。1、A;2、C;3、B;4、B;5、D。三、判断对错1、×2、Ö3、Ö4、×5、Ö6、Ö。四、填空题(1)酸性(2)中性(3)碱性化合物(4)两性化合物(5)甲戊二羟酸(6)物质在两相中的分配系数不同(7)氢键吸附(8)分子筛(9)紫外(10)红外、(11)质谱和(12)NMR五、简述题1、(1)结晶及重结晶(2)沉淀法,如铅盐沉淀法,酸溶碱沉法,碱溶酸沉法,溶剂沉淀法等。(3)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度,使用最多的是盐析法。2、(8)根据物质溶解度差别进行分离(9)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离。(10)根据物质的吸附性差别进行分离(11)根据物质分子大小进行分离(12)根据物质解离程度不同进行分离(13))根据物质的沸点进行分离——分馏法3、程序:(1).初步推断化合物类型(2).测定分子式,计算不饱和度。(3.)确定分子式中含有的官能团,或结构片段,或基本骨架。(4.)推断并确定分子的平面结构(5.)推断并确定分子的主体结构(构型、构象)采用的方法:确定分子式,计算不饱和度、质谱法、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、核磁共振波谱4、醋酸-丙二酸途径:这一途径主要生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等化合物。甲戊二羟酸途径:如萜类及甾体化合物就是通过这个途径生成的。桂皮酸途径:生成具有C6-C3骨架的苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类。氨基酸途径:大多数生物碱类成分由此途径生成。复合途径:

第二章答案一、名词解释1、糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。2、非糖物质的酚羟基与糖的端基碳原子连接而成的苷。3、非糖物质与β-糖的端基碳原子连接而成的苷。4、非糖物质与糖的端基碳原子以碳碳键连接而成的苷。5、原存于植物体中的苷。6、原始苷被部分切去糖后生成的苷。7、由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多聚糖。8、由2~9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。1、A;2、C;3、B;4、A;5、D;6、C;7、D;8、B三、判断对错1、Ö2、×

3、Ö4、Ö5、Ö四、填空题(1)β-果糖苷(2)α-葡萄糖苷(3)增加(4)酶对苷类提取的影响五、简述题1、①

苷键原子对酸水解的影响:酸水解易难顺序为:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷

②糖对酸水解的影响:

a具有五元呋喃环的呋喃糖苷比六元吡喃糖苷容易水解。b

酮糖苷较醛糖苷易水解。c

五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷。d

2、3-去氧糖苷>2-去氧糖苷>3-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷。③苷元对酸水解的影响:a芳香族苷较脂肪族苷易水解。b苷元为小基团——苷键横键比竖键易水解,即e>a苷元为大基团——苷键竖键比横键易水解,即a>e2、3、酸催化水解反应:酸催化水解是苷键先质子化,然后断键生成糖阳离子中间体,然后在水中溶剂化而成糖。因此,苷类的酸催化水解发生的难易必然受到苷键原子本身的电子状态、空间环境及整个苷分子中多种因素的影响碱催化水解:一般苷键对稀碱是稳定的,但某些特殊的苷易为碱水解,如:酯苷、酚苷、烯醇苷、β-吸电子基取代的苷酶催化水解:酶是活性高,专属性强的生物催化剂,其割裂苷键的条件比较温和,苷元不发生结构变化,且又能获得有关苷键构型情况氧化开裂法:用过碘酸氧化邻二醇,使苷类或多糖的糖环开裂,可以容易的进行酸水解,得到完整的苷元,避免了因用剧烈方法而使苷元结构被破坏。Smith降解法适用于难水解的C-苷及某些用酸水解苷元结构易发生改变的苷类(如人参皂苷)。

第三章答

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