烷基化技术-O烷基化技术

《精细有机合成技术》课程

O-烃化技术

2精细有机合成技术第8章烃化技术第1章绪论第2章卤化技术第3章磺化技术第4章硝化技术第6章氧化技术第5章酯化技术第7章还原技术第9章酰化技术第10章氨解技术第2节O-烃化技术第1节N-烃化技术第3节C-烃化技术N-烃化定义N-烃化意义烃化剂用醇类作烃化剂用卤烷作烃化剂用酯作烃化剂用环氧乙烷作烃化剂用烯烃作烃化剂上节回顾课堂引入聚氧乙烯类非离子表面活性剂O-烃化定义定义：在有机化合物分子中的氧（O）原子上引入烃基的反应，叫做O-烃化反应。烃基：烷基（-R）烯基（-C=C-）炔基（-C≡C-）芳基（-Ar）取代烃基(-CH2COOH,-CH2CH2OH,-CH2CH2CN)（羧甲基、羟乙基、氰乙基）O-烃化定义O-烃化技术

O-烃化意义烃化剂用醇类的O-烃化用卤烷的O-烃化用环氧烷的O-烃化用酯类的O-烃化O-烃化意义表面活性

制备聚氧乙烯类非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO)聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯（吐温系列）生物活性醚类除草剂草枯醚（CNP）O-烃化定义O-烃化技术

O-烃化意义烃化剂用醇类的O-烃化用卤烷的O-烃化用环氧烷的O-烃化用酯类的O-烃化烃化剂（1）卤烷：CH3Cl,CH3I,C2H5Cl,C2H5Br,ClCH2COOH,Ph-CH2Cl;（2）酯类：(RO)2SO2,PhSO2OR,

CH3-Ph-SO2OR,(RO)3PO;（3）醇类和醚类：CH3OH,C2H5OH,n-C4H9OH,C12H25OH,CH3OCH3,C2H5OC2H5;（4）环氧化合物：,；（5）烯烃和炔烃：CH2=CH2,CH3CH=CH2,R-CH=CH2,CH2=CHCN,CH2=CHCOOCH3,CH≡CH;（6）羰基化合物：HCHO,CH3CHO,C3H7CHO,Ph-CHO,CH3COCH3,O-烃化定义O-烃化技术

O-烃化意义烃化剂用醇类的O-烃化用卤烷的O-烃化用环氧烷的O-烃化用酯类的O-烃化用醇类的O-烃化酸性催化剂两个分子相同的醇脱水可以制得对称二烷基醚。主要应用：甲醇和乙醇对活泼的酚进行O-烃化。O-烃化定义O-烃化技术

O-烃化意义烃化剂用醇类的O-烃化用卤烷的O-烃化用环氧烷的O-烃化用酯类的O-烃化O-烃化定义O-烃化技术

O-烃化意义烃化剂用醇类的O-烃化用卤烷的O-烃化用环氧烷的O-烃化用酯类的O-烃化间甲基苯甲醚的合成对羟基苯甲醚的合成O-烃化定义O-烃化技术

O-烃化意义烃化剂用醇类的O-烃化用卤烷的O-烃化用环氧烷的O-烃化用酯类的O-烃化用卤烷的O-烃化需缚酸剂由于氯烷廉价易得，工业上一般都用氯烷。当氯烷不够活泼时则需要使用溴烷。O-烃化定义O-烃化技术

O-烃化意义烃化剂用醇类的O-烃化用卤烷的O-烃化用环氧烷的O-烃化用酯类的O-烃化用氯甲烷的O-烷化在O-甲基化时，为了避免使用高压釜，可用碘甲烷或硫酸二甲酯或苯磺酸甲酯作O-甲基化剂。O-烃化定义O-烃化技术

O-烃化意义烃化剂用醇类的O-烃化用卤烷的O-烃化用环氧烷的O-烃化用酯类的O-烃化用氯乙酸的O-烷化此法可合成4-氯苯氧乙酸、2,4-二氯苯氧乙酸、4-甲基苯氧乙酸和萘氧乙酸等一系列植物生长调节剂。O-烃化定义O-烃化技术

O-烃化意义烃化剂用醇类的O-烃化用卤烷的O-烃化用环氧烷的O-烃化用酯类的O-烃化用酯类的O-烃化高沸点的活泼烃化剂硫酸二甲酯最常用。O-烃化定义O-烃化技术

O-烃化意义烃化剂用醇类的O-烃化用卤烷的O-烃化用环氧烷的O-烃化用酯类的O-烃化用环氧烷的O-烃化

催化剂酸：BF3·乙醚，酸性Al2O3碱：NaOH，KOH

特点：连串反应RO(CH2CH2O)nH产物总是含有不同个数氧乙烯基的混合物O-烃化定义O-烃化技术

O-烃化意义烃化剂用醇类的O-烃化用卤烷的O-烃化用环氧烷的O-烃化用酯类的O-烃化反应历程

在酸催化下：SN１反应

由于R基的性质可有两种方式断裂，得两种羟乙基化合物：

若R为给电子基，反应按（１）进行，产物主要为伯醇；若R为吸电子基，反应按（２）进行，主要产物为仲醇。O-烃化定义O-烃化技术

O-烃化意义烃化剂用醇类的O-烃化用卤烷的O-烃化用环氧烷的O-烃化用酯类的O-烃化在碱催化下：SN2反应碱催化的烷基化反应主产物为仲醇。O-烃化定义O-烃化技术

O-烃化意义烃化剂用醇类的O-烃化用卤烷的O-烃化用环氧烷的O-烃化用酯类的O-烃化反应实例脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO）通式：RO(CH2CH2O)nH家用洗涤剂中的主导品种!O-烃化定义O-烃化技术

O-烃化意义烃化剂用醇类的O-烃化用卤烷的O-烃化用环氧烷的O-烃化用酯类的O-烃化聚氧乙烯烷基酚醚(APEO)通式：RC6H4O(CH2CH2O)nH自然环境造成污染，使寄居在河流沉积物中的有机体中毒。O-烃化定义O-烃化技术

O-烃化意义烃化剂用醇类的O-烃化用卤烷的O-烃化用环氧烷的O-烃化用酯类的O-烃化聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯(吐温Tween)吐温-20聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯吐温-40聚氧乙烯失水山梨醇单棕榈酸酯(乳化剂-40)吐温-60聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯(乳化剂-60)吐温-80聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯(乳化剂-80)何谓O-烃化反应？说出O-烃化反应的一些应用。根据所学O-烃化知识，补充反应方程式。随堂练习？O-烃化定义O-烃化意义烃化剂