碳正离子中间体机理

π键活泼

C=CC=C加成饱和烃氧化-发生在富电子部位C=C烯的

-H活泼,可被卤代。烯烃的化学性质1精品课件催化加氢在Ni、Pt、Pd等催化下，不饱和烃与氢气发生加成反响。顺式

定量

除苯和羧基外，含π键的官能团均发生催化加氢。2精品课件亲电加成亲电加成反响可以按照“环正离子中间体机理〞、“碳正离子中间体机理〞、“离子对中间体机理〞和“三中心过渡态机理〞四种途径进行。通过化学键异裂产生的带正电的原子或基团进攻不饱和键而引起的加成反响称为亲电加成反响。3精品课件〔1〕环正离子中间体机理〔反式加成〕环正离子中间体机理说明：该亲电加成反响是分两步完成的反式加成。首先是试剂带正电荷或带局部正电荷部位与烯烃接近，与烯烃形成环正离子，然后试剂带负电荷局部从环正离子背后进攻碳，发生SN2反响，总的结果是试剂的二个局部在烯烃平面的两边发生反响，得到反式加成的产物。卤素和次卤酸4精品课件〔2〕离子对中间体机理〔顺式加成〕按离子对中间体机理进行的过程表述如下：首先试剂与烯烃加成，烯烃的π键断裂形成碳正离子，试剂形成负离子，这两者形成离子对，这是决定反响速率的一步，π键断裂后，带正电荷的C—C键来不及绕轴旋转，与带负电荷的试剂同面结合，得到顺式加成产物。硼烷5精品课件+Y-〔3〕碳正离子中间体机理〔顺式加成〕〔反式加成〕碳正离子机理进行的过程可表述如下：试剂首先解离成离子，正离子与烯烃反响形成碳正离子，这是决定反响速率的一步，π键断裂后，C—C键可以自由旋转，然后与带负电荷的离子结合，这时结合有两种可能，即生成顺式加成与反式加成两种产物。卤化氢和硫酸6精品课件〔4〕三分子过渡态机理〔反式加成〕YEEY7精品课件不对称烯烃加成有择向性，即取向。马氏规那么：烯烃与酸发生离子型加成中，酸中的氢总是倾向于加到含氢较多的双键碳上。马氏规那么的扩展：烯烃的亲电加成反响中，试剂中带正电性的基团或原子，总是倾向于加到电子云密度较大的双键碳上。8精品课件环正离子；马氏规那么；反式碳正离子；马氏规那么；反式自由基；反马氏规那么；顺式碳正离子；马氏规那么；顺式；2o或3o醇环正离子；马氏规那么；反式；离子对；反马氏规那么；顺式；9精品课件2.烯烃的化学性质〔3〕氧化反响 1〕环氧化反响烯烃与过氧酸〔简称过酸，RCO3H〕反响生成1,2-环氧化物，例如：此反响是顺式亲电加成反响。双键碳原子连有供电基时，反响较易进行；有时用H2O2代替过酸。10精品课件2.烯烃的化学性质1〕环氧化反响生成的环氧化物在酸性条件下可以水解开环，得到羟基处于反式的邻二醇。H+〔3〕氧化反响 11精品课件2.烯烃的化学性质〔3〕氧化反响 2〕高锰酸钾氧化〔同OsO4〕冷稀的碱性高锰酸钾水溶液,与烯烃或其衍生物反响,生成顺式邻二醇。例如：此反响使高锰酸钾的紫色消失,故可用来鉴别含有碳碳双键的化合物；收率低，一般不用于合成。12精品课件

强烈条件下(如加热或在酸性条件下),烯烃被氧化成酮或羧酸。非端位炔烃生成羧酸(盐),端位炔烃生成羧酸(盐)、二氧化碳和水。用途：推测原烯烃的结构。13精品课件2.烯烃的化学性质〔3〕氧化反响 3〕臭氧氧化低温惰性溶剂条件下，烯烃被臭氧氧化得到臭氧化物。在复原剂的存在下直接用水分解，生成醛和/或酮。此反响可用于推测原烯烃结构，也可用于醛酮制备。14精品课件2.烯烃的化学性质〔4〕烯烃α-氢卤代反响 *自由基的相对稳定性:与正碳离子一致Co高温或卤素浓度低15精品课件N-溴代丁二酰亚胺Wohl-Ziegler反响16精品课件2.烯烃的化学性质〔5〕聚合反响 常见聚合物：聚乙烯，聚氯乙烯，聚丙烯，聚四氟乙烯，聚苯乙烯，聚丙烯腈，聚甲基丙烯酸甲酯1963年，Ziegler-Natta(Ita-Ger)在Ziegler-Natta催化剂及聚乙烯、聚丙烯结构研究中获诺贝尔奖17精品课件3.烯烃的制备〔甲〕醇脱水〔乙〕卤代烷脱卤化氢18精品课件4.环烷烃的结构SP3杂环，结构与烷烃相似，但小环由于张力大会有明显差异。任何原子都有使键角与键轨道的角度相一致的趋势。这试图恢复正常键角的趋势的力叫角张力。如环丙烷中，键角为60°。比正常的SP3杂化的碳原子的键角为109°28ˊ相差约50°。存在很大的角张力。环容易被翻开。19精品课件5.环烷烃的化学性质环稳定性：20精品课件〔1〕催化加氢5.环烷烃的化学性质21精品课件〔2〕亲电加成1〕与卤素加成5.环烷烃的化学性质22精品课件2〕与卤化氢加成断裂含H最多和最少的键符合马氏规那么〔2〕亲电加成5.环烷烃的化学性质23精品课件〔3〕环烷烃的氧化环烷烃〔包括环丙烷〕无π键，抗氧化区别环丙烷和丙烯：分别参加KMnO4/H2O，褪色的为丙烯，另一个为环丙烷。5.环烷烃的化学性质24精品课件总结烯烃的化学性质：催化加氢、亲电加成、烯烃α-氢卤代反响、氧化反响和裂化异构化。环氧化反响反式邻二醇冷稀高锰酸钾(OsO4)顺式邻二醇强烈条件下(加热或酸性)酮或羧酸。臭氧酮或醛。25精品课件环正离子；马氏规那么；反式碳正离子；马氏规那么；反式自由基；反马氏规那么；顺式碳正离子；马氏规那么；顺式；2o或3o醇环正离子；马氏规那么；反式；离子对；反马氏规那么；顺式；26精品课件总结环烷烃的化学性质：催化加成和氧化反响环烷烃与