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PAGEPAGE3第二章:紫外吸收光谱法一、选择1.频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为(1)670.7nm
(2)670.7μ
(3)670。7cm(4)670。7m2。紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了(1)吸收峰的强度
(2)吸收峰的数目
(3)吸收峰的位置
(4)吸收峰的形状3.紫外光谱是带状光谱的原因是由于(1)紫外光能量大
(2)波长短
(3)电子能级差大(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4。化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高
(1)σ→σ*
(2)π→π*
(3)n→σ*
(4)n→π*5。π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大
(1)水
(2)甲醇
(3)乙醇
(4)正己烷6.下列化合物中,在近紫外区(200~400nm)无吸收的是
(1)
(2)
(3)
(4)7.下列化合物,紫外吸收λmax值最大的是
(1)
(2)(3)
(4)二、解答及解析题1。
吸收光谱是怎样产生的?吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定?2。
紫外吸收光谱有哪些基本特征?3。
为什么紫外吸收光谱是带状光谱?4。
紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息?紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性?5.
分子的价电子跃迁有哪些类型?哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来?6。
影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些?7。有机化合物的紫外吸收带有几种类型?它们与分子结构有什么关系?8。
溶剂对紫外吸收光谱有什么影响?选择溶剂时应考虑哪些因素?9。
什么是发色基团?什么是助色基团?它们具有什么样结构或特征?10.为什么助色基团取代基能使烯双键的n→π*跃迁波长红移?而使羰基n→π*跃迁波长蓝移?11。
为什么共轭双键分子中双键数目愈多其π→π*跃迁吸收带波长愈长?请解释其因.12。
芳环化合物都有B吸收带,但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时,B吸收带的形状有明显的差别,解释其原因。13.
pH对某些化合物的吸收带有一定的影响,例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸收带发生蓝移,而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么?羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化?14。
某些有机化合物,如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色,许多天然有机化合物也具有颜色,为什么?15.
六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱,请举几个例子比较之,并解释其原因。16.
紫外光谱定量分析方法主要有哪几种?各有什么特点?17。
摩尔吸光系数有什么物理意义?其值的大小与哪些因素有关?试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸光系数的数值范围。18.
如果化合物在紫外光区有K吸收带、B吸收带和R吸收带,能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带?19。
紫外分光光度计主要由哪几部分所组成?它是怎样工作的?20。
计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV和kJ·mol—1为单位表示)。21.
计算具有1.50eV和6。23eV能量光束的波长及波数.22。
已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带,其波长分别为189nm和280nm,分别属π→π*跃迁和n→π*跃迁,计算π,n,π*
轨道之间的能量差。23。
画出酮羰基的电子轨道(π,n,π*)能级图,如将酮溶于乙醇中,其能级和跃迁波长将发生什么变化?请在图上画出变化情况。24.
化合物A在紫外区有两个吸收带,用A的乙醇溶液测得吸收带波长λ1=256nm,λ2=305nm,而用A的己烷溶液测得吸收带波长为λ1=248nm、λ2=323nm,这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生?A属哪一类化合物?25.
异丙叉丙酮可能存在两种异构体,它的紫外吸收光谱显示(a)在λ=235nm有强吸收,ε=1.20×104,(b)在λ>220nm区域无强吸收,请根据两吸收带数据写出异丙丙酮两种异构体的结构式。26.
某化合物的紫外光谱有B吸收带,还有λ=240nm,ε=13×104
及λ=319nm,ε=50两个吸收带,此化合物中含有什么基团?有何电子跃迁?27.
1,2—二苯乙烯()和肉桂酸()这一类化合物,在一定条件下可能出现不同的K吸收带,试证明其原因。28.
乙酰丙酮在极性溶剂中的吸收带λ=277nm,ε=1。9×103,而在非极性溶剂中的吸收带λ=269nm,ε=1.21×104,请解释两吸收带的归属及变化的原因。29.
下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带?并请估计其吸收波长及摩尔吸光系数的范围.(1)
(2)
(3)
(4)
30.
化合物A和B在环己烷中各有两个吸收带,A:λ1=210nm,ε1=1.6×104,λ2=330nm,ε2=37。B:λ1=190nm,ε=1。0×103,λ2=280nm,ε=25,判断化合物A和B各具有什么样结构?它们的吸收带是由何种跃迁所产生?31.
下列4种不饱和酮,已知它们的n→π*跃迁的K吸收带波长分别为225nm,237nm,349nm和267nm,请找出它们对应的化合物。(1)
(2)
(3)
(4)32。
计算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收带波长。(1)(2)(3)33。
推测下列二取代苯的K吸收带波长。(1)(2)(3)(4)34.
已知化合物的分子式为C7H10O,可能具有α,β不饱和羰基结构,其K吸收带波长λ=257nm(乙醇中),请确定其结构。35。
对甲胺基苯甲酸在不同溶剂中吸收带变化如下,请解释其原因。在乙醇中λ=288nm,ε=1。9×104
在乙醚中λ=277nm,ε=2。06×104在稀HCl中λ=230nm,ε=1。06×10436.
某化合物的ε=2。45×105,计算浓度为2.50×10-6mol·L—1
的乙醇溶液的透过率和吸光度(吸收池厚度1cm)。37。
已知氯苯在λ=265nm处的ε=1。22×104,现用2cm吸收池测得氯苯在己烷中的吸光度A=0.448,求氯苯的浓度。38.
将下列化合物按K吸收带波长大小次序排列起来,并证明排列的理由。
39.
已知浓度为0。010g·L-1的咖啡碱(摩尔质量为212g·mol—1)在λ=272nm处测得吸光度A=0。510。为了测定咖啡中咖啡碱的含量,称取0。1250g咖啡,于500ml容量瓶中配成酸性溶液,测得该溶液的吸光度A=0.415,求咖啡碱的摩尔吸光系数和咖啡中咖啡碱的含量。40.用分光光度法测定含乙酰水杨酸和咖啡因两组份的止痛片,为此称取0。2396g止痛片溶解于乙醇中,准确稀释至浓度为19。16mg·L-1,分别测量λ1=225nm和λ2=270nm处的吸光度,得A1=0。766,A2=0。155,计算止痛片中乙酰水杨酸和咖啡因的含量.(乙酰水杨酸ε225=8210,ε270=1090,咖啡因ε225=5510,ε270=8790。摩尔质量:乙酰水杨酸为180g·mol-1,咖啡因为194g·mol—1)。第三章
红外吸收光谱法一、选择题1。CH3—CH3的哪种振动形式是非红外活性的
(1)υC—C
(2)υC-H
(3)δasCH
(4)δsCH2。化合物中只有一个羰基,却在1773cm—1和1736cm-1处出现两个吸收峰,这是因为(1)诱导效应
(2)共轭效应
(3)费米共振
(4)空间位阻3。一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为
(1)玻璃
(2)石英
(3)红宝石
(4)卤化物晶体4.预测H2S分子的基频峰数为
(1)4
(2)3
(3)2
(4)15。下列官能团在红外光谱中吸收峰频率最高的是
(1)
(2)—C≡C-
(3)
(4)—O-H二、解答及解析题1.
把质量相同的球相连接到两个不同的弹簧上。弹簧B的力常数是弹簧A的力常数的两倍,每个球从静止位置伸长1cm,哪一个体系有较大的势能。2。
红外吸收光谱分析的基本原理、仪器,同紫外可见分光光度法有哪些相似和不同之处?3.
红外吸收光谱图横坐标、纵坐标各以什么标度?4。
C—C(1430cm-1),C-N(1330cm-1),C—O(1280cm-1)当势能V=0和V=1时,比较C-C,C-N,C-O键振动能级之间的相差顺序为①C—O>C—N>C-C;②C—C>C—N>C-O;
③C—N>C—C>C—O;④C—N>C-O>C-C;
⑤C-O>C-C>C-N5.
对于CHCl3、C-H伸缩振动发生在3030cm—1,而C-Cl伸缩振动发生在758cm—1(1)计算CDCl3中C—D伸缩振动的位置;(2)
计算CHBr3中C-Br伸缩振动的位置。6.
C—C、C=C、C≡C的伸缩和振动吸收波长分别为7.0μm,6.0μm和4。5μm.按照键力常数增加的顺序排列三种类型的碳-碳键。7。
写出CS2分子的平动、转动和振动自由度数目.并画出CS2不同振动形式的示意图,指出哪种振动为红外活性振动?8.
下列各分子的碳—碳对称伸缩振动在红外光谱中是活性的还是非活性的。(1)CH3-CH3;
(2)CH3—CCl3;
(3)CO2;
(4)HC≡CH(5)
(6)9。
Cl2、H2S分子的振动能否引起红外吸收而产生吸收谱带?为什么?预测可能有的谱带数。10.
CO2分子应有4种基本振动形式,但实际上只在667cm—1和2349cm-1
处出现两个基频吸收峰,为什么?11。
羰基化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ中,C=O伸缩振动出现最低者为
Ⅰ、
;
Ⅱ、
Ⅲ、
Ⅳ、12.化合物中只有一个羰基,却有两个C=O的吸收带,分别在1773cm—1和1736cm—1,这是因为:A.诱导效应
B。共轭效应
C.空间效应
D。偶合效应
E。费米共振
F。氢键效应12.
下列5组数据中,哪一种数据所涉及的红外光谱区域能包括的吸收带:(1)3000~2700cm-1
1675~1500cm-1
1475~1300cm-1;(2)3000~2700cm-1
2400~2100cm-1
1000~650cm-1;(3)3300~3010cm—1
1675~1500cm—1
1475~1300cm—1;(4)3300~3010cm—1
1900~1650cm-1
1475~1300cm—1;(5)3000~2700cm—1
1900~1650cm-1
1475~1300cm-1;13.
三氟乙烯碳-碳双键伸缩振动峰在1580cm—1,而四氟乙烯碳-碳双键伸缩振动在此处无吸收峰,为什么?14。
试用红外光谱区别下列异构体:(1)
和
(2)
和
CH3CH2CH2CHO(3)
和
15。
某化合物经取代后,生成的取代产物有可能为下列两种物质:N≡C—NH2+-CH-CH2OH(Ⅰ)HN≡CH—NH-CO—CH2-(Ⅱ)取代产物在2300cm-1和3600cm-1有两个尖锐的谱峰。但在3330cm-1和1600cm—1没有吸收=4,其产物为何物?16.一种能作为色散型红外光谱仪色散元件材料为:(1)玻璃;(2)石英;(3)红宝石;(4)卤化物晶体17.写出用下列分子式表示的羧酸的两种异构体,并预测它们的红外光谱。(1)C4H8O2
(2)C5H8O418..乙醇的红外光谱中,羟基的吸收峰在3333cm—1,而乙醇的1%CCl4溶液的红外光谱中羟基却在3650cm—1和3333cm-1两处有吸收峰,试解释之。19.能与气相色谱仪联用的红外光谱仪有:(1)傅立叶变换红外分光光度计;(2)快速扫描红外分光光度计;(3)单光束红外分光光度计;(4)
双光束红外分光光度计。20.某一液体化合物,分子量为113,其红外光谱见下图.NMR在δ1.40ppm(3H)有三重峰,δ3.48ppm(2H)有单峰,δ4.25ppm(2H)有四重峰,试推断该化合物的结构.21.下图为分子式C6H5O3N的红外光谱,写出预测的结构。27。有一种液体化合物,其红外光谱见下图,已知它的分子式为C4H8O2,沸点77℃28.一个具有中和当量为136±1的酸A,不含X、N、S。A不能使冷的高锰酸钾溶液褪色,但此化合物的碱性溶液和高锰酸钾试剂加热1小时后,然后酸化,即有一个新化合物(B)沉淀而出。此化合物的中和当量为83±1,其红外光谱见下图,紫外吸收峰λmax甲醇
=256nm,问A为何物?29.不溶于水的中性化合物A(C11H14O2),A与乙酰氯不反应,但能与热氢碘酸作用。A与次碘酸钠溶液作用生成黄色沉淀.A经催化加氢得化合物B(C11H16O2),而B在Al2O3存在下经加热反应得主要产物C(C11H14O).小心氧化C得碱溶性化合物D(C9H10O3).将上述的任一种化合物经强烈氧化可生成化合物E,中和当量为152±1,红外光谱如下图所示。试推断A的结构.30。一个化合物分子式为C4H6O2,已知含一个酯羰基和一个乙烯基。用溶液法制作该化合物的红外光谱有如下特征谱带:3090cm-1(强),1765cm-1(强),1649cm—1(强),1225cm-1(强)。请指出这些吸收带的归属,并写出可能的结构式。
第四章
NMR习题一、选择题1。若外加磁场的强度H0逐渐加大时,则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量如何变化?
(1)不变
(2)。逐渐变大
(3).逐渐变小
(4).随原核而变2。下列哪种核不适宜核磁共振测定(1).12C
(2).15N
(3)19F
(4)3。下列化合物中哪些质子属于磁等价核(1)HaHbC=CFaFb(2)CHaHbF
(3).R—CO—NHaHb
(4)4。苯环上哪种取代基存在时,其芳环质子化学位移最大(1)-CH2CH3
(2)—OCH3
(3)-CH=CH2
(4)—CHO5.质子的化学位移有如下顺序:苯(7.27)>乙烯(5。25)>乙炔(1。80)>乙烷(0。80),其原因是(1)
导效应所致
(2)杂化效应和各向异性效应协同作用的结果(3)
向异性效应所致
(4)杂化效应所致6.在通常情况下,在核磁共振谱图中将出现几组吸收峰(1)3
(2)4
(3)5
(4)67。化合物Ph—CH2-CH2—O—CO—CH3中的两个亚甲基属于何种自旋体系(1)A2X2
(2)A2B2
(3)AX3
(4)AB8。3个不同的质子Ha、Hb、Hc,其屏蔽常数的大小为σb>σa〉σc。则它们的化学位移如何?(1)δa>δb>δc
(2)δb〉δa>δc
(3)δc〉δa〉δb
(4)δb>δc〉δa9。一化合物经元素分析C:88。2%,H:11.8%,它们的1HNMR谱只有一个峰,它们可能的结构是下列中的哪个?
10。下列化合物中,甲基质子化学位移最大的是(1)CH3CH3
(2)CH3CH=CH2
(3)CH3C≡CH
(4)CH3C611.确定碳的相对数目时,应测定(1)全去偶谱(2)偏共振去偶谱(3)门控去偶谱(4)反门控去偶谱12.1JCH的大小与该碳杂化轨道中S成分(1)成反比
(2)成正比
(3)变化无规律
(4)无关13.下列化合物中羰基碳化学位移δC最大的是(1)酮
(2)醛
(3)羧酸
(4)酯14。下列哪种谱可以通过JCC来确定分子中C—C连接关系(1)COSY
(2)INADEQUATE
(3)HETCOR
(4)COLOC15。在四谱综合解析过程中,确定苯环取代基的位置,最有效的方法是(1)紫外和核磁(2)质谱和红外(3)红外和核磁(4)质谱和核磁二、解答及解析题1。
下列哪个核没有自旋角动量?Li37,
He24,
C612
2。
电磁波的频率不变,要使共振发生,F和H核哪一个需要更大的外磁场?为什么?3.
下面所指的质子,其屏蔽效应是否相同?为什么?
4。
在下列A、B系统中,哪个有圈的质子在高场共振?为什么?
A
、
B
、
5.
使用60MHz的仪器,TMS和化合物中某质子之间的频率差为180Hz,如果使用40MHz仪器,则它们之间的频率差是多少?6。
曾采用100MHz(2。35T)和60MHz(1。41)两种仪器测定了
的氢谱,两个甲基的化学位移分别为3.17和1.55,试计算用频率表示化学位移时,两个仪器上测定的结果。7。
氢核磁矩为2。79(μH11),磷核磁矩为1.13(μp1531),两者的自旋角动量均为1/2,试问在相同磁场条件下,何者发生核跃迁时需要的能量较低?8。
在下列化合物中,质子的化学位移有如下顺序:苯(7.27)>乙烯(5.25)>乙炔(1.80)>乙烷(0。80),试解释之.9。
在苯乙酮的氢谱中,苯环质子的信号都向低场移动。.间位和对位质子在σ值7。40,而邻位质子的σ值却在7.85左右,为什么?10。
以CH3-CH2—Br为例,其中什么氢核化学位移值较小?什么氢核的化学位移值较大?11。在下列系统中,H核之间的相互干扰系统中属于什么类型?并指出H核吸收峰的裂分数?
A
B
C
D
12。一化合物分子式为C6H11NO,其1H谱如图4-1,补偿扫描信号经重水交换后消失,试推断化合物的结构式。
图4-1
C5H7O2N的1H—NMR谱图13。某化合物C6H12Cl2O2的1H谱如下图4—2所示,试推断化合物结构式。
图4—2
C6H12Cl2O2的1H谱图14.根据核磁共振图(图4-3),推测C8H9Br的结构.图4-3
C8H9Br
1H—NMR谱图15。由核磁共振图(图4-4),推断C7H14O的结构.
图4-4
C7H14O的1H-NMR谱图16。由核磁共振图(图4—5),推断C10H14的结构。图4-5
C10H14的1H-NMR谱图17。由核磁共振图(图4—6),推断C11H16O的结构。图4-6
C11H16O的1H-NMR谱图18。由核磁共振图(图4—7),推断C10H12O2的结构。图4-7
C10H12O2的1H—NMR谱图19。由核磁共振图(图4-8),推断C8H8O的结构。图4-8
C8H8O的1H—NMR谱图20。某未知物分子式C6H14O,其红外光谱在3300cm—1附近是宽吸收带,在1050cm-1有强吸收,其核磁图如图4-9所示,试确定该化合物的结构。图4-9
C6H14O的1H—NMR谱图
第五章
质谱一、选择题1。在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压固定时,若逐渐增加磁场强度H,对具有不同质荷比的正离子,其通过狭缝的顺序如何变化?(1)从大到小
(2)从小到大
(3)无规律
(4)不变2。含奇数个氮原子有机化合物,其分子离子的质荷比值为(1)偶数
(2)奇数
(3)不一定
(4)决定于电子数3.二溴乙烷质谱的分子离子峰M与M+2、M+4的相对强度为(1)1∶1∶1
(2)2∶1∶1
(3)1∶2∶1
(4)1∶1∶24。在丁酮质谱中,质荷比为29的碎片离子是发生了(1)α-裂解
(2)I—裂解
(3)重排裂解
(4)γ-H迁移5。在通常的质谱条件下,下列哪个碎片峰不可能出现(1)M+2
(2)M-2
(3)M—8
(4)M-18二、解答及解析题1。
样品分子在质谱仪中发生的断裂过程,会形成具有单位正电荷而质荷比(m/z)不同的正离子,当其通过磁场时的动量如何随质荷比的不同而改变?其在磁场的偏转度如何随质荷比的不同而改变?2.
带有电荷为e、质量为m的正离子,在加速电场中被电位V所加速,其速度达υ,若离子的位能(eV)与动能(mυ2/2)相等,当电位V增加两倍时,此离子的运动速度υ增加多少倍?3.
在双聚焦质谱仪中,质量为m,电荷为e、速度为υ的正离子由离子源进入电位为E的静电场后,由于受电场作用而发生偏转.为实现能量聚焦,要使离子保持在半径为R的径向轨道中运动,此时的R值受哪些因素影响?4.
在双聚焦质谱仪中,质量为m,电荷为e、速度为υ的正离子由电场进入强度为H的磁场后,受磁场作用,再次发生偏转,偏转的半径为r,此时离子受的向心力(Heυ)和离心力(mυ2/R)相等,此时离子受的质荷比受哪些因素影响?5。
在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压V固定时,若逐渐增大磁场强度H,对具有不同荷比的正离子,其通过狭缝的顺序如何确定?6。
在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和磁场强度H固定时,若把加速电压V值逐渐加大,对具有不同质荷比的正离子,其通过狭缝的顺序如何确定?7.
在有机质谱中使用的离子源有哪几种?各有何特点?8.
试确定具有下述分子式的化合物,其形成的分子离子具有偶数电子还是奇数电子?(1)C3H8
(2)CH3CO
(3)C6H5COOC2H5
(4)C6H5NO29.
试确定下述已知质何比离子的可能存在的化学式:(1)
m/z为71,只含C、H、O三种元素(2)
m/z为57,只含C、H、N三种元素(3)
m/z为58,只含C、H两种元素10.
试写出苯和环己烯的分子离子式.11.
写出环己酮和甲基乙烯醚的分子离子式。12。
写出丙烷分子离子的碎裂过程,生成的碎片是何种正离子,其m/z是多少?13.
试解释溴乙烷质谱图中m/z分别为29、93、95三峰生成的原因?14.
有一化合物其分子离子的m/z为120,其碎片离子的m/z为105,问其亚稳离子的m/z是多少?15。
亚稳离子峰和正常的碎片峰有何主要区别?16。
下述断裂过程:所产生的亚稳离子,其m/z是多少?17。
试解释环己烷质谱图中产生m/z分别为84、69、56、41离子峰的原因?18。
某有机化合物(M=140)其质谱图中有m/z分别为83和57的离子峰,试问下述哪种结构式与上述质谱数据相符合?(1)
(2)19.
某有机胺可能是3-甲基丁胺或1,1—二甲基丙胺,在质谱图中其分子离子峰和基峰的m/z分别为87和30,试判断其为何种有机胺?20.
某有机物可能是乙基正丁基醚或甲基正戊基醚,其质谱图上呈现离子峰的m/z分别为102、87、73、59、31,试确定其为何物?21。
在碘乙烷的质谱图中呈现m/z分别为156、127、29的离子峰,试说明其形成的机理。22.
在丁酸甲酯的质谱图中呈现m/z分别为102、71、59、43、31的离子峰,试说明其碎裂的过程。23。
某酯(M=116)的质谱图上呈现m/z(丰度)分别为57(100%)、43(27%)和29(57%)的离子峰,试确定其为下述酯中的哪一种.(1)(CH3)2CHCOOC2H5
(2)CH3CH2COOCH2CH2CH3
(3)CH3CH2CH2COOCH324。
某化合物(M=138)的质谱图中呈现m/z为120的强离子峰,试判断其为下述两种化合物中的哪一种?(1)
(2)25。
某酯(M=150)的质谱图中呈现m/z为118的碎片峰,试判断其为下述两种化合物中的哪一种?(1)
(2)26。
已知某取代苯的质谱图如下图所示,试确定下述4种化合物的哪一种结构与谱图数据相一致?(主要考虑m/z分别为119,105和77的离子峰)(1)
(2)
(3)
(4)27.说明由三乙胺(M=101)的α、β开裂生成m/z为86的离子峰及随后又进行H重排并开裂生成m/z为58的离子峰的过程机理。28、某未知烃类化合物的质谱如下图所示,写出其结构式。29、某未知烃类化合物的质谱如下图所示,写出其结构式并说明谱图的主要特点。30。某未知烃类化合物的质谱如下图所示,写出其结构式并说明谱图的主要特点。31。某未知仲胺化合物的质谱如下图所示,试写出其结构式。32.某含氮化合物质谱如下图所示,写出其结构式,并说明m/z为77基峰生成的原因。
波谱分析试卷A一、选择题:每题1分,共20分1、波长为670。7nm的辐射,其频率(MHz)数值为
(
)A、4.47×108
B、4.47×107
C、1.49×106
D、1。49×1010
2、紫外光谱的产生是由电子能级跃迁所致,能级差的大小决定了(
)A、吸收峰的强度
B、吸收峰的数目C、吸收峰的位置
D、吸收峰的形状3、紫外光谱是带状光谱的原因是由于(
)A、紫外光能量大
B、波长短C、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因D、电子能级差大4、化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高?
(
)A、σ→σ﹡
B、π→π﹡
C、n→σ﹡
D、n→π﹡5、n→π﹡跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大.(
)A、水
B、甲醇
C、乙醇
D、正已烷6、CH3—CH3的哪种振动形式是非红外活性的.(
)A、νC-C
B、νC-H
C、δasCH
D、δsCH7、化合物中只有一个羰基,却在1773cm-1和1736cm—1处出现两个吸收峰,这是因为:(
)A、诱导效应
B、共轭效应
C、费米共振
D、空间位阻8、一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为:(
)A、玻璃
B、石英
C、红宝石
D、卤化物结体9、预测H2S分子的基频峰数为:
(
)A、4
B、3
C、2
D、110、若外加磁场的强度H0逐渐加大时,则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量是如何变化的?
(
)A、不变
B、逐渐变大
C、逐渐变小
D、随原核而变11、下列哪种核不适宜核磁共振测定
(
)A、12C
B、15N
C、19F
D、12、苯环上哪种取代基存在时,其芳环质子化学位值最大
(
)A、–CH2CH3
B、–OCH3
C、–CH=CH2
D、—CHO13、质子的化学位移有如下顺序:苯(7。27)〉乙烯(5.25)〉乙炔(1。80)〉乙烷(0。80),其原因为:
(
)A、诱导效应所致
B、杂化效应所致
C、各向异性效应所致
D、杂化效应和各向异性效应协同作用的结果14、确定碳的相对数目时,应测定
(
)A、全去偶谱
B、偏共振去偶谱
C、门控去偶谱
D、反门控去偶谱15、1JC-H的大小与该碳杂化轨道中S成分
(
)A、成反比
B、成正比C、变化无规律
D、无关16、在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压固定时,若逐渐增加磁场强度H,对具有不同质荷比的正离子,其通过狭缝的顺序如何变化?(
)A、从大到小
B、从小到大C、无规律
D、不变17、含奇数个氮原子有机化合物,其分子离子的质荷比值为:
(
)A、偶数
B、奇数
C、不一定
D、决定于电子数18、二溴乙烷质谱的分子离子峰(M)与M+2、M+4的相对强度为:
(
)A、1:1:1
B、2:1:1
C、1:2:1
D、1:1:219、在丁酮质谱中,质荷比值为29的碎片离子是发生了
(
)A、α-裂解产生的。B、I—裂解产生的.C、重排裂解产生的。
D、γ—H迁移产生的。20、在四谱综合解析过程中,确定苯环取代基的位置,最有效的方法是(
)A、紫外和核磁
B、质谱和红外C、红外和核磁
D、质谱和核磁二、解释下列名词(每题4分,共20分)1、
摩尔吸光系数;2、
非红外活性振动;3、
弛豫;4、
碳谱的γ—效应;5、
麦氏重排。三、简述下列问题(每题4分,共20分)1、红外光谱产生必须具备的两个条件;2、色散型光谱仪主要有几部分组成及其作用;3、核磁共振谱是物质内部什么运动在外部的一种表现形式;4、紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的主要贡献;5、在质谱中亚稳离子是如何产生的?以及在碎片离子解析过程中的作用是什么?四、推断结构(20分)某未知物的分子式为C9H10O2,紫外光谱数据表明:该物λmax在264、262、257、252nm(εmax101、158、147、194、153);红外、核磁、质谱数据如图4—1,图4-2,图4—3所示,试推断其结构.图4—1未知物C9H10O2的红外光谱图图4-2化合物C9H10O2的核磁共振谱图4-3化合物C9H10O2的质谱图
五、
根据图5—1~图5-4推断分子式为C11H20O4未知物结构(20分)图5—1未知物C11H20O4的质谱、紫外数据和元素分析数据图5—2未知物C11H20O4的红外光谱图5-3未知物C11H20O4的13CNMR谱
图5—4未知物C11H20O4的1HNMR谱
波谱分析试卷B一、解释下列名词(每题2分,共10分)1.
FTIR
2.Woodward
rule(UV)3。γ—effect4。亚稳离子5。COSY谱
二、设计适当谱学方法鉴别下列各对化合物(每题2分,共10分)1。和2。和3。和4。和5。和三、
简述下列问题(每题5分,共10分)1、AB和AMX系统的裂分峰型及其δ和J的简单计算。2、举例讨论Mclafferty重排的特点及实用范围.四、选择题(每题1分,共10分)1、紫外光谱的产生是由电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了
(
)A、吸收峰的强度
B、吸收峰的数目
C、吸收峰的位置
D、吸收峰的形状2、n→π﹡跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大
(
)A、水
B、甲醇
C、乙醇
D、正已烷3、一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为:
(
)A、玻璃
B、石英
C、红宝石
D、卤化物晶体4、预测H2S分子的基本振动数为:
(
)A、4
B、3
C、2
D、15、若外加磁场的强度H0逐渐加大时,则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量是如何变化的?
(
)A、不变
B、逐渐变大
C、逐渐变小
D、随原核而变6、苯环上哪种取代基存在时,其芳环质子化学位值最大
(
)A、–CH2CH3
B、–OCH3
C、–CH=CH2
D、—CHO7、1JC-H的大小与该碳杂化轨道中S成分
(
)A、成反比
B、成正比
C、变化无规律
D、无关8、在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压固定时,若逐渐增加磁场强度H,对具有不同质荷比的正离子,其通过狭缝的顺序如何变化?
(
)A、从大到小
B、从小到大
C、无规律
D、不变9、二溴乙烷质谱的分子离子峰(M)与M+2、M+4的相对强度为:
(
)A、1:1:1
B、2:1:1
C、1:2:1
D、1:1:210、在丁酮质谱中,质荷比质为29的碎片离子是发生了
(
)A、α—裂解产生的
B、I-裂解产生的
C、重排裂解产生的
D、γ—H迁移产生的.五、推断结构(20分)某未知物元素分析数据表明:C
60%、H8%,红外、核磁、质谱数据如图5—1、图5—2、图5—3、图5—4所示,试推断其结构。图5—1未知物的红外光谱图图5-2未知物的质谱图图5-3未知物的质子核磁共振谱197.21(s),
163。49
(d),
106。85(d),
57.54(q),
27。72(q)图5—4未知物的13CNMR谱六、某未知物元素分析数据表明:C
78%、H
7。4%,质谱、红外、核磁数据如图6-1、图6-2、图6—3所示,试推断其结构。(20分)。(Massofmolecularion:
108)图6-1未知物的质谱图6—2未知物的红外 :
7.259(m,2H);
6。919—6.880(m,3H);
3.745(s,3H)图6-3未知物的1HNMR谱
七、根据图7-1~图7-4推断分子式为C5H10O2未知物的结构(20分)
图7-1未知物C5H10O2的红外光谱
图7-2未知物C5H10O2的1HNMR谱
183.61
(s)
41.10
(d)
26.68
(t)
16.39(q)
11。55(q)图7—3未知物C5H10O2的13CNMR谱
(Massofmolecularion:
102)图7-4未知物C5H10O2的质谱波谱分析试卷C一、解释下列名词(每题2分,共10分)1、摩尔吸光系数;2、非红外活性振动;3、弛豫时间;4、碳谱的γ-效应;5、麦氏重排二、选择题:每题1分,共20分1、频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为
(
)A、670。7nm
B、670。7
C、670.7cm
D、670。7m2、紫外—可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了
(
)A、吸收峰的强度
B、吸收峰的数目C、吸收峰的位置
D、吸收峰的形状3、紫外光谱是带状光谱的原因是由于
(
)A、紫外光能量大
B、波长短C、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因D、电子能级差大4、化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高?
(
)A、σ→σ﹡
B、π→π﹡
C、n→σ﹡
D、n→π﹡5、π→π﹡跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大
(
)A、水
B、甲醇
C、乙醇
D、正已烷6、CH3-CH3的哪种振动形式是非红外活性的
(
)A、νC-C
B、νC—H
C、δasCH
D、δsCH
7、化合物中只有一个羰基,却在1773cm-1和1736cm-1处出现两个吸收峰
这是因为:(
)A、诱导效应
B、共轭效应
C、费米共振
D、空间位阻8、一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为:
(
)A、玻璃
B、石英
C、红宝石
D、卤化物晶体9、预测H2S分子的基频峰数为:
(
)A、4
B、3
C、2
D、1
10、若外加磁场的强度H0逐渐加大时,则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量是如何变化的?
(
)A、不变
B、逐渐变大
C、逐渐变小
D、随原核而变11、下列哪种核不适宜核磁共振测定
(
)A、12C
B、15N
C、19F
D、31P12、苯环上哪种取代基存在时,其芳环质子化学位移值最大
(
)A、–CH2CH3
B、–OCH3
C、–CH=CH2
D、—CHO13、质子的化学位移有如下顺序:苯(7。27)〉乙烯(5。25)〉乙炔(1.80)〉乙烷(0。80),其原因为:
(
)A。导效应所致
B。杂化效应和各向异性效应协同作用的结果
C。各向异性效应所致
D。杂化效应所致
14、确定碳的相对数目时,应测定
(
)A、全去偶谱
B、偏共振去偶谱C、门控去偶谱D、反门控去偶谱15、1JC—H的大小与该碳杂化轨道中S成分
(
)A、成反比
B、成正比
C、变化无规律
D、无关16、在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压固定时,若逐渐增加磁场强度H,对具有不同质荷比的正离子,其通过狭缝的顺序如何变化?
(
)A、从大到小
B、从小到大
C、无规律
D、不变17、含奇数个氮原子有机化合物,其分子离子的质荷比值为:
(
)A、偶数
B、奇数
C、不一定
D、决定于电子数18、二溴乙烷质谱的分子离子峰M与M+2、M+4的相对强度为:
(
)A、1:1:1
B、2:1:1
C、1:2:1
D、1:1:219、在丁酮质谱中,质荷比质为29的碎片离子是发生了
(
)A、α—裂解
B、I—裂解
C、重排裂解
D、γ-H迁移20、在四谱综合解析过程中,确定苯环取代基的位置,最有效的方法是(
)A、紫外和核磁
B、质谱和红外C、红外和核磁
D、质谱和核磁三、回答下列问题(每题2分,共10分)1、红外光谱产生必须具备的两个条件是什么?2、色散型光谱仪主要有哪些部分组成?3、核磁共振谱是物质内部什么运动在外部的一种表现形式?4、紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的主要贡献是什么?5、在质谱中亚稳离子是如何产生的以及在碎片离子解析过程中的作用是什么?四、推断结构(20分)某未知物的分子式为C9H10O2,紫外光谱数据表明:该物λmax在264、262、257、252nm(εmax101、158、147、194、153);红外、核磁、质谱数据如图4—1,图4—2,图4—3所示,试推断其结构。图4-1未知物C9H10O2的红外光谱图图4—2化合物C9H10O2的核磁共振谱图4—3化合物C9H10O2的质谱图
五、根据图5—1~图5—4推断分子式为C11H20O4未知物结构(20分)图5-1未知物C11H20O4的质谱、紫外数据和元素分析数据图5—2未知物C11H20O4的红外光谱图5—3未知物C11H20O4的13CNMR谱图5—4未知物C11H20O4的1HNMR谱六、下图为如下结构化合物的13C谱和DEPT谱,请在其结构式上标明与13C谱峰号相对应的C原子编号。(20分)。图6—1化合物的13C谱和DEPT谱(a)
常规质子去偶13C谱;(b)所有质子相连的碳;(c)DEPT—90谱,只有CH峰;(d)DEPT-130谱,CH、CH3为正峰,CH2为负峰;第二章:紫外吸收光谱法一、选择题1-7
(1)、(3)、(4)、(1)、(1)、(2)、(2)二、解答及解析题20.1.2×1015Hz,40×103cm-1,4。96eV,114。6kcal·mol0。75×1015Hz,25×103cm—1,3.10eV,71.6kcal·21.827nm,12.1×103cm-1;200nm,50×22。(1)152kcal·mol—1;(2)102.3kcal·mol-124.π→π*,n→π*25.(a)
(b)26。B,K,R,苯环及含杂原子的不饱和基团,π→π*,n→π*29。(1)K,R;(2)K,B,R;(3)K,B;(4)K,B,R30.(A)CH2=CH-COR;(B)RCOR'31。(1)267nm;(2)225nm;(3)349nm;(4)237nm32.(1)270nm(2)238nm(3)299nm34。36.T=0.244,A=0。61337.1.836×10—5mol·L—139.ε=1.08×104,3。26%40。乙酰水杨酸83.5%,咖啡因6.7%第三章
红外吸收光谱法一、选择题1-5
(1)、(3)、(4)、(2)、(4)二、解答及解析题20.C2H5OOC-CH2—CN21。
22。A:(CH3)3C-C(C2H5)=CH2
BC:(CH3)3C-CBr(C2H5)CH3
D:(CH3)3C-C(CH3)=CHCH3E:(CH3)323.是;C2H6;两个甲基24.A;
B:
C:D:
E:25。CH3CH2CH2NO226。27。CH3COOC2H528。A:
B:29.A:
B:
C:
D:
E:30。CH3COOCH=CH2第四章
NMR一、选择题1-5(2)、(1)、(2)、(4)、(2);6-10(1)、(1)、(3)、(1)、(4)11-15(4)、(2)、(1)、(2)、(3)二、解答及解析题12。13。14.1516.1718。19。20。第五章
质谱一、选择题1-5
(2)、(2)、(3)、(2)、(3)二、解答及解析题1。
m/z值愈大,动量也愈大;m/z值愈大,偏转度愈小。2。
eV=
v=,v增加一倍。3。
,4。
,
5.
,因r和V为定值,m/z比值小的首先通过狭缝6.
,因r和H为定值,m/z比值大的首先通过狭缝8。(1)C3H8+·(2)CH3CO+(3)C6H5COOC2H5+·(4)C6H5NO2+9.(1)C4H7O或C3H3O2
(2)CH3N3或C2H5N2或C3H7N
(3)C4H1010.苯
或
环己烷
或
11。环己酮:
环己酮或
甲基乙烯基醚:
12。
m/z
29
m/z
1513.
14。
16。m1=105,m2=77,17、.
18.结构与(1)相符合。19。为3—甲基丁胺
20。其为乙基正丁基醚,m/z102为分子离子峰
21.m/z156为CH3CH2I的分子离子峰
22。m/z102为丁酸甲酯的分子离子峰(1)(2)(3)(4)(5)
(6)
(7)23.为(2)CH3CH2COOCH2CH2CH3
由于α开裂生成:m/z57;C3H7+
m/z43;C2H5+
m/z2924.为(1)25。。为(1)(1)
(2)26。。结构(4)与谱图相一致m/z119相当于苄基离子开裂失去CH3m/z105相当于苄基离子开裂失去C2H5m/z77为乙烯基开裂后的产物C6H5+27.
(1)
(2)28.为3-甲基戊烷:CH3CH2CH(CH3)CH2CH329.为3—苯基丙烯:C6H5CH2CH=CH230。为苯乙炔:C6H5C≡31.为N-甲基苄基胺:C6H5CH2NHCH332.为硝基苯:C6H5NO2,m/z77为C6H5+C6H5—NO2→C6H5++NO2·A卷一、ACCAD
ACDBB
ADDDB
BBCBC二、1、摩尔吸光系数;浓度为1mol/L,光程为1cm时的吸光度2、非红外活性振动;分子在振动过程中不发生瞬间偶极矩的改变。3、弛豫;高能态的核放出能量返回低能态,维持低能态的核占优势,产生NMR谱,该过程称为弛豫过程4、碳的γ-效应;当取代基处在被观察的碳的γ位,由于电荷相互排斥,被观察的碳周围电子云密度增大,δC向高场移动。5、麦氏重排;具有γ-氢原子的不饱和化合物,经过六元环空间排列的过渡态,γ-氢原子重排转移到带正电荷的杂原子上,伴随有Cα-Cβ键的断裂。三、1、光谱产生必须具备的两个条件是什么?答:一是红外辐射的能量应与振动能级差相匹配,即E光=△Eν,二是分子在振动过程中偶极矩的变化必须不为零。2、色散型光谱仪主要有哪些部分组成?答:由光源、分光系统、检测器三部分组成。3、核磁共振谱是物质内部什么运动在外部的一种表现形式?答:是具有核磁矩的原子核的自旋运动在外部的一种表现形式。4、紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的主要贡献是什么?答:在有机结构鉴定中,紫外光谱在确定有机化合物的共轭体系、生色团和芳香性等方面有独到之处。5、在质谱中亚稳离子是如何产生的以及在碎片离子解析过程中的作用是什么?答:离子m1在离子源主缝至分离器电场边界之间发生裂解,丢失中性碎片,得到新的离子m2.这个m2与在电离室中产生的m2具有相同的质量,但受到同m1一样的加速电压,运动速度与m1相同,在分离器中按m2偏转,因而质谱中记录的位置在m*处,m*是亚稳离子的表观质量,这样就产生了亚稳离子。由于m*=m22/m1,用m*来确定m1与m2间的关系,是确定开裂途经最直接有效的方法。四(左)五(右)B卷一、1、FTIR;
即傅立叶变换红外光谱,是以连续波长的红外线为光源照射样品,通过测量干涉图和对干涉图进行傅立叶变换的方法来测定红外光谱得到的谱图.2、Woodward
rule(UV);由Woodward首先提出,将紫外光谱的极大吸收与分子结构相关联,选择适当的母体,再加上一些修饰即可估算某些化合物的极大吸收波长。3、γ—effect;当取代基处在被观察的碳的γ位,由于电荷相互排斥,被观察的碳周围电子云密度增大,δC向高场移动.4、亚稳离子;离子m1在离子源主缝至分离器电场边界之间发生裂解,丢失中性碎片,得到新的离子m2。这个m2与在电离室中产生的m2具有相同的质量,但受到同m1一样的加速电压,运动速度与m1相同,在分离器中按m2偏转,因而质谱中记录的位置在m*处,亚稳离子的表观质量m*=m22/m1:5、COSY谱;即二维化学位移相关谱,分为同核和异核相关谱两种,相关谱的两个坐标都表示化学位移。二、1、红外(羟基吸收的差别)、碳谱(碳的裂分不同)等2、红外(羰基吸收不同)、紫外(共轭程度不同,最大吸收不同)等3、红外(羰基吸收不同)、核磁(碳数不同)、质谱(分子离子峰不同,基峰不同)等4、红外(羰基吸收不同)、紫外(最大吸收峰位置不同)、核磁(碳的裂分、化学位移不同)等5、NOESY谱三、1、AB系统的裂分峰型为:AMX系统的裂分峰型为:
详细答案参考《波谱分析法》于世林等主编2、麦氏重排特点:不饱和化合物有γ-氢原子,经过六元环空间排列的过渡态,γ-氢原子重排转移到带正电荷的杂原子上,伴随有Cα-Cβ键的断裂.四、CDDBB
DBBCB五、C5H10O2六、C7H8O七、C卷一、1、摩尔吸光系数;浓度为1mol/L,光程为1cm时的吸光度2、非红外活性振动;分子在振动过程中不发生瞬间偶极矩的改变。3、弛豫时间;高能态的核放出能量返回低能态,维持低能态的核占优势,产生NMR谱,该过程称为弛豫过程,所需要的时间叫弛豫时间.4、碳谱的γ-效应;当取代基处在被观察的碳的γ位,由于电荷相互排斥,被观察的碳周围电子云密度增大,δC向高场移动。5、麦氏重排;具有γ-氢原子的不饱和化合物,经过六元环空间排列的过渡态,γ-氢原子重排转移到带正电荷的杂原子上,伴随有Cα-Cβ键的断裂.二、ACCAA
ACDBB
ADBDB
BBCBC三、1、光谱产生必须具备的两个条件是什么?答:一是红外辐射的能量应与振动能级差相匹配,即E光=△Eν,二是分子在振动过程中偶极矩的变化必须不为零.2、色散型光谱仪主要有哪些部分组成?答:由光源、分光系统、检测器三部分组成。3、核磁共振谱是物质内部什么运动在外部的一种表现形式?答:是具有核磁矩的原子核的自旋运动在外部的一种表现形式.4、紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的主要贡献是什么?答:在有机结构鉴定中,紫外光谱在确定有机化合物的共轭体系、生色团和芳香性等方面有独到之处。5、在质谱中亚稳离子是如何产生的以及在碎片离子解析过程中的作用是什么?答:离子m1在离子源主缝至分离器电场边界之间发生裂解,丢失中性碎片,得到新的离子m2。这个m2与在电离室中产生的m2具有相同的质量,但受到同m1一样的加速电压,运动速度与m1相同,在分离器中按m2偏转,因而质谱中记录的位置在m*处,m*是亚稳离子的表观质量,这样就产生了亚稳离子。由于m*=m22/m1,用m*来确定m1与m2间的关系,是确定开裂途经最直接有效的方法。四、五、不是助色团的是:DA、-OHB、-ClC、-SHD、CH3CH2-所需电子能量最小的电子跃迁是:DA、σ→σ*B、n→σ*C、π→π*D、n→π*下列说法正确的是:AA、饱和烃类在远紫外区有吸收B、UV吸收无加和性C、π→π*跃迁的吸收强度比n→σ*跃迁要强10-100倍D、共轭双键数目越多,吸收峰越向蓝移紫外光谱的峰强用εmax表示,当εmax=5000~10000时,表示峰带:BA、很强吸收B、强吸收C、中强吸收D、弱吸收近紫外区的波长为:CA、4-200nmB、200-300nmC、200-400nmD、300-400nm紫外光谱中,苯通常有3个吸收带,其中λmax在230~270之间,中心为254nm的吸收带是:BA、R带B、B带C、K带D、E1带7、紫外—可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了C
A、吸收峰的强度
B、吸收峰的数目
C、吸收峰的位置
D、吸收峰的形状8、紫外光谱是带状光谱的原因是由于:DA、紫外光能量大
B、波长短
C、电子能级差大D、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因9、π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大:A
A、水
B、乙醇C、甲醇
D、正己烷10、下列化合物中,在近紫外区(200~400nm)无吸收的是:A
A、
B、
C、
D、11、下列化合物,紫外吸收λmax值最大的是:A(b)
A、
B、C、
D、12、频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为AA、670。7nm
B、670.7μ
C、670。7cmD、670.7m13、化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高A
A、σ→σ*
B、π→π*
C、n→σ*
D、n→π*第二章红外光谱一、名词解释:1、中红外区2、fermi共振3、基频峰4、倍频峰5、合频峰6、振动自由度7、指纹区8、相关峰9、不饱和度10、共轭效应11、诱导效应12、差频二、选择题(只有一个正确答案)1、线性分子的自由度为:AA:3N-5B:3N-6C:3N+5D:3N+62、非线性分子的自由度为:BA:3N-5B:3N-6C:3N+5D:3N+63、下列化合物的νC=C的频率最大的是:DABCD4、下图为某化合物的IR图,其不应含有:DA:苯环B:甲基C:-NH2D:—OH5、下列化合物的νC=C的频率最大的是:AABCD6、亚甲二氧基与苯环相连时,其亚甲二氧基的δCH特征强吸收峰为:AA:925~935cm-1B:800~825cm—1C:955~985cm—1D:1007、某化合物在3000—2500cm—1A:有机酸B:醛C:醇D:醚8、下列羰基的伸缩振动波数最大的是:C中三键的IR区域在:BA~3300cm-1B2260~224C2100~2000cm—1D1475~10、偕三甲基(特丁基)的弯曲振动的双峰的裂距为:DA10~20cm-1B15~30cm—1C20~30cm-1第三章核磁共振一、名词解释化学位移磁各向异性效应自旋-自旋驰豫和自旋—晶格驰豫屏蔽效应远程偶合自旋裂分自旋偶合核磁共振屏蔽常数10。m+1规律11、杨辉三角12、双共振13、NOE效应14、自旋去偶15、两面角16、磁旋比17、位移试剂填空题1、1HNMR化学位移δ值范围约为0~14。2、自旋量子数I=0的原子核的特点是不显示磁性,不产生核磁共振现象。选择题1、核磁共振的驰豫过程是DA自旋核加热过程B自旋核由低能态向高能态跃迁的过程C自旋核由高能态返回低能态,多余能量以电磁辐射形式发射出去D高能态自旋核将多余能量以无辐射途径释放而返回低能态2、请按序排列下列化合物中划线部分的氢在NMR中化学位移的大小ab(CH3)3COHcCH3COOCH3d(2~3)a〈d〈b<c3、二氟甲烷质子峰的裂分数和强度比是AA单峰,强度比1B双峰,强度比1:1C三重峰,强度比1:2:1D四重峰,强度比1:3:3:14、核磁共振波谱产生,是将试样在磁场作用下,用适宜频率的电磁辐射照射,使下列哪种粒子吸收能量,产生能级跃迁而引起的BA原子B有磁性的原子核C有磁性的原子核外电子D有所原子核5、磁等同核是指:DA、化学位移相同的核B、化学位移不相同的核C、化学位移相同,对组外其他核偶合作用不同的核D、化学位移相同,对组外其他核偶合作用相同的核6、具有自旋角动量,能产生核磁共振的原子核是:AP115A、13C核B、12C核C、32S核D、7?、在苯乙酮分子的氢谱中,处于最低场的质子信号为:AA、邻位质子B、间位质子C、对位质子D、甲基质子8、下述化合物中的两氢原子间的4J值为:BA、0-1HzB、1—3HzC、6-10HzD、12-18Hz9、NOE效应是指:CA、屏蔽效应B、各向异性效应C、核的Overhauser效应D、电场效应10、没有自旋角动量,不能产生核磁共振的原子核是:DA、13C核B、2D核C、15N核D、1611、在下述化合物的1HNMR谱中应该有多少种不同的1H核:AA、1种B、2种C、3种D、4种12、下列各组化合物按1H化学位移值从大到小排列的顺序为:CA、a〉b>c〉dB、d〉c〉b>aC、c〉d>a〉bD、b〉c>a〉d13、当采用60MHz频率照射时,发现某被测氢核共振峰与TMS氢核间的频率差()为420Hz,试问该峰化学位移()是多少ppm:BA、10B、7C、6D、4.214、下述化合物氢谱中的甲基质子化学位移范围为:BA、0-1ppmB、2-3ppmC、4—6ppmD、6—8ppm15、下述化合物中的两氢原子间的3J值为:CA、0-1HzB、1-3HzC、6—10HzD、12-18Hz没有自旋的核为CA、1HB、2HC、12CD、17、当采用60MHz频率照射时,某被测氢核的共振峰与TMS间的频率差(△ν)为430Hz,问该峰化学位移(δ)是多少ppm?CA、4。3B、43C、7。17D、6。018、化合物的1HNMR谱中应该有多少种化学环境不同的1H核?DA、8B、4C、2D、1化合物的1HNMR谱中,化学位移处在最低场的氢核为BA、甲基B、邻位氢C、间位氢D、对位氢20、判断CH3CH2CH2CO2H分子中1H核化学位移大小顺序BabcdA、a>b〉c>dB、d>c〉b〉aC、c>b〉a〉dD、d〉a>b>c21、当采用60MHz频率照射时,对羟苯乙羟酸分子中苯环上的四个氢呈现两组峰,分别为6。84和7。88ppm,偶合常数为8Hz,试问该两组氢核组成何种系统?DA、A2B2B、A2X2C、AA`BB`D、AA`XX22、在刚性六元环中,相邻两个氢核的偶合常数Jaa值范围为AA、8—-—10HzB、0-———2HzC、2-—3HzD、12—-18Hz23、在低级偶合的AX系统中共有C条谱线.A、2B、3C、4D、524、在化合物CH3—CH==CH—CHO中,-—CHO的质子化学位移信号出现区域为DA、1--2ppmB、3—-4ppmC、6——8ppmD、8——10ppm25、在化合物的1HNMR谱中,化学位移处在最高场的氢核为B变CA、HaB、HbC、HcD、CH326、化合物的1HNMR谱中,1H核化学位移大小顺序为CA、CH3>Ho〉Hm>HpB、Ho>Hp>Hm>CH3C、Hm〉Hp>Ho〉CH3D、Hm>Ho〉Hp>CH327、在化合物中,三个甲基的化学位移值分别为a11。63,a2为1。29,a3为0.85。其中,a2和a3的δ值不同,后者明显向高场移动是因为该甲基CA、受双键吸电子影响B、受双键供电子影响C、位于双键各向异性效应的屏蔽区D、位于双键各向异性效应的去屏蔽区第三章核磁共振-碳谱名词解释傅里时变换自由感应衰减信号(FID)脉冲卫星峰远程偶合噪音去偶LSPD和SELDEPT取代基位移酰化位移、苷化位移二维核磁共振谱二、填空题1、13CNMR化学位移δ值范围约为0~220。2、FID信号是一个随时间t变化的函数,故又称为时畴函数;而NMR信号是一个随频率变化的函数,故又称为频畴函数.三、选择题1、在下述化合物的13CNMR谱中应该有多少种不同的13CA、1种B、2种C、3种D、4种2、下列各组化合物按13CA、a>b>c>dB、d>c>b>aC、c〉d〉b〉aD、b〉c>a>d3、下述化合物碳谱中的甲基碳的化学位移范围为:AA、10—50ppmB、50-70ppmC、100—160ppmD、106-200ppm4、下列化合物的偏共振去偶的13CNMR波谱中,甲基应出现几条谱线:DA、1B、2C、3D、45、一个分子式为C6H8的化合物,在噪音去偶谱上出现三个单峰,偏共振去偶谱中出现一个三重峰和二个双峰,该化合物的可能结构是:B6、下列化合物的噪音去偶的13CNMR波谱中应出现几条谱线:CCA、7B、6C、5D、47、一个分子式为C6H8的化合物,在噪音去偶谱上只出现两个单峰,偏共振去偶谱中出现一个三重峰和一个双峰,该化合物的可能结构是:A8、甲苯的宽带质子去偶的13CA、7B、6C、4D、59、苯甲醚分子中,苯环上六个碳原子化学位移在最低场的碳原子为AA、甲氧基取代位B、 邻位C、间位D、对位10、在化合物的13CNMR谱中应该有多少种化学环境不同的13A、5B、6C、7D、811、一化合物,分子式为C6H8,高度对称,在噪音去偶谱上只有两个信号,在偏共振去偶谱上只有一个三重峰(t)及一个二重峰(d),其结构可能为AA、B、C、D、第四章质谱名词解释均裂。亚稳离子.分子离子.基峰.分辨率。α—裂解。选择题1、发生麦氏重排的一个必备条件是(C)A)分子中有电负性基团B)分子中有不饱和基团C)不饱和双键基团γ-位上要有H原子D)分子中要有一个六元环2、质谱(MS)主要用于测定化合物中的(C)A)官能团
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