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文档简介

原料气中的水分会腐蚀设备,堵塞管道,威胁正常生产,催化剂结块失活,反应气体分布不均,导致局部反应过热,催化剂活性下降,寿命缩短,催化剂结块,使催化剂翻换困难,另外,水分与乙炔反应生成对聚合有害的甲醛。氯化氢

吸湿性,可吸收乙炔气中的绝大部分水,生成40%左右的盐酸,降低混合气中的水分。脱水原理:盐酸冰点低,在同一温度下40%盐酸的水蒸汽分压远比纯水要低,混合气冷冻脱酸,降低气相中水的分压。乙炔固碱脱水:乙炔气体含水量50%液碱上水蒸气分压混合冷冻脱水:混合气含水量40%盐酸溶液中水的蒸汽分压。

乙炔和氯化氢主物料温度(-14±2℃)低温可以获得更浓的盐酸和更低的含水量,但温度过低,低于此温,盐酸结冰会堵塞管道(浓盐酸冰点-18℃),系统阻力增大,流量下降甚至无法继续生产。用浸渍3%~5%憎水性有机氟硅油的5~10μm细玻璃长纤维过滤除雾,“气溶胶”中的液体微粒与垂直排列的玻璃纤维相碰撞后,大部分雾粒被截留,最后滴落下来并排出。

冷冻后的气体温度很低,进入转化器前需要在预热器中加热到70-80℃,使未除净的雾滴气化,降低氯化氢对碳钢的腐蚀性,也使气体温度接近转化温度,有利于提高转化反应效率。PPT1氯化氢和乙炔混合冷冻脱水氯化氢和乙炔浓硫酸脱水工艺变温变压吸附解吸工艺氯化氢用浓硫酸干燥和乙炔用分子筛干燥组合干燥工艺活性组分:氯化汞HgCl2(升汞、氯化高汞),易升华,溶于水,单独使用无催化作用;载体:活性炭,单独使用活性低。组合:氯化汞吸附于活性炭表面后则具有很强的催化活性HgCl2含量8-12%,含量越高,乙炔转化率越高;但HgCl2过高,极易升华而降低活性,冷凝后会堵塞管道,影响正常生产;另外,HgCl2过高,反应剧烈,易局部过热。可加适量BaCl2抑制HgCl2升华。通入氯化氢气体充分干燥催化剂并使催化剂表面充分地吸附上一层氯化氢。

①中毒

铁和锌的存在会降低催化剂对合成反应的选择性

②遮盖炭、树脂状聚合物、酸雾等黏结在催化剂表面,遮盖活性中心而失活。HgCl2+H2S→HgS+2HCl3HgCl2+PH3→(HgCl)3P+3HClC2H2+HgCl2→Hg+Cl-CH=CH-Cl③活性结构改变由于过热破坏催化剂活性结晶表面而活性下降,催化剂活性分子移动,使催化剂表面松弛。④升华温度升高,HgCl2更易升华,催化剂的活性组分量逐渐减少,活性下降。新型催化剂的探索方向:①载体的处理和改进;②复方汞催化剂,如加入BaCl2等;③寻找非汞催化剂。乙炔气体和氯化氢气体比例:1:(1.05~1.10)

氯化汞触媒的作用下,100~180℃下进行气相加成:C2H2+HCl→CH2=CHCl+124.8kJ/mol

反应性质:非均相反应反应机理:外、内扩散,表面反应,内、外扩散。

表面反应为控制阶段。强制水循环移热工艺庚烷自然循环移热工艺热水自然循环移热工艺氯化氢过量HCl乙炔过量2C2H2+3HgCl2→Hg+Hg2Cl2+2ClCH=CHCl水存在反应温度:100~180℃

高温有利于反应进行但温度过高副反应增多,催化剂升华

反应压力:0.12~0.15Mpa空速:空速过高,气体停留时间减少,乙炔转化率降低。

空速减小,乙炔转化率提高,

过小,高沸点副产物量也增多,生产能力减小。乙炔过量:乙炔还原催化导致其失活,副产物增加;

乙炔价格高,经济上不合理;增加氯乙烯分离负担;影响了氯乙烯的聚合。氯化氢过量:

提高乙炔的转化率,降低粗氯乙烯中乙炔含量,有利于精制。过量太多则会增加多氯化物生成,降低氯乙烯收率,产品成本上升。目前工业上采用氯化氢过量5%~10%。一般要求乙炔纯度≥98.5%,氯化氢纯度≥94

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