第五章苯丙素类

第五章苯丙素类Phenylpropanoids内容

概述

第一节苯丙酸类第二节香豆素第三节木脂素概述定义：苯丙素类（phenylpropanoids）是指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类群，包括简单苯丙素类（如苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等）、香豆素类、木脂素和木质素类、黄酮类，涵盖了多数的天然芳香族化合物。狭义而言，苯丙素类化合物是指简单苯丙素类、香豆素类、木脂素类。本章对狭义的苯丙素类化合物进行介绍，而黄酮类化合物则在第六章论述。

(C6-C3)n(1)n=1苯丙烯类親脂性和挥发性都较大，常随挥发油一起出来，有的是挥发油的主要成分(2)n=2木脂素类(lignoid)(3)n=数十个木质素类(lignin)第一节简单苯丙素类简单苯丙素类结构上属苯丙烷衍生物，依C3侧链的结构变化，可分为——苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸、苯丙醛。（一）苯丙烯类丁香挥发油的主要成分丁香酚（eugenol），八角茴香挥发油的主要成分茴香脑，细辛、菖蒲及石菖蒲挥发油中的主要成分α-细辛醚（α-asarone）、β-细辛醚（β-asarone），均是苯丙烯类化合物。丁香酚茴香醚α-细辛醚β-细辛醚（二）苯丙醇类松柏醇（coniferol）是常见的苯丙醇类化合物，在植物体中缩合后形成木质素。紫丁香酚苷（syringinoside）是从刺五加中得到的苯丙醇苷，均属苯丙醇类化合物。（三）苯丙醛类

桂皮醛（cinnamaldehyde）是桂皮的主要成分，属苯丙醛类。(四）苯丙酸类基本结构——酚羟基取代的芳香羧酸。多具有C6-C3结构的苯丙酸类。常见的苯丙酸类：

一、香豆素的结构类型二、香豆素的理化性质三、香豆素的分离方法四、香豆素的生物活性第二节香豆素一、香豆素的结构类型香豆素母核为苯骈α-吡喃酮。环上常有取代基。通常将香豆素分为四类：1简单香豆素类2呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型)3吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型)4其他香豆素类简单香豆素类只有苯环上有取代基的香豆素。取代基：羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。如：属此类型的香豆素化合物

香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃环，称为呋喃香豆素。呋喃香豆素类成分生物合成途径：呋喃香豆素类(furocoumarins)1简单香豆素类2呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型)3吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型)4其他香豆素类香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。吡喃香豆素类成分的生物合成途径：吡喃香豆素类(pyranocoumarins)少数为5,6-吡喃骈香豆素，如：1简单香豆素类2呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型)3吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型)4其他香豆素类指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。其他香豆素类

一、香豆素的结构类型二、香豆素的理化性质三、香豆素的分离方法四、香豆素的生物活性内容㈠性状游离状态——

结晶形固体，有一定熔点；大多具有香气；具有升华性质

分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出）UV下显蓝色荧光成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。二、香豆素的理化性质㈡溶解性游离——能溶于沸H2O，不溶或难溶冷H2O，

可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。因含Ar-OH故可溶于碱水中。成苷——溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。

难溶极性小的有机溶剂。㈢碱水解反应（内酯性质）（四）酸的反应1.环合反应：指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性

2.醚键开裂：如：东莨菪内酯的烯醇醚3.双键加水反应如：黄曲霉素（五）C3、C4双键性质和加成反应在控制条件下氢化的先后次序为（六）呈色反应1.异羟肟酸铁反应（识别内酯）（六）呈色反应2.Gibb反应和Emerson反应试剂：Gibb——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾条件：有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性

一、香豆素的结构类型二、香豆素的理化性质三、香豆素的分离方法四、香豆素的生物活性内容(一）提取药材醇提液水溶液石油醚苯乙醚乙酸乙酯不同浓度EtOH回收溶剂，加水有机溶剂萃取(二）分离提取后可直接利用化合物的溶解性质进行分离如：香豆素在石油醚中溶解度不大，浓缩时即可析出结晶。1.酸碱分离法依据——内酯遇碱能皂化，加酸能恢复的性质。2.层析方法吸附剂——硅胶、中性氧化铝洗脱剂——已烷和乙醚、已烷和乙酸乙酯等显色——可观察荧光内容

一、香豆素的结构类型二、香豆素的理化性质三、香豆素的分离方法四、香豆素的生物活性1.低浓度可刺激植物发芽和生长作用；高浓度则抑制2.光敏作用——可引起皮肤色素沉着；补骨脂内酯可治白斑病3.抗菌、抗病毒作用——蛇床子、毛当归根中的奥斯脑（Osthole）：抑制乙肝表面抗原；4.平滑肌松弛作用——茵陈蒿中的滨蒿内酯具有松弛平滑肌等作用；5.抗凝血作用6.肝毒性——有些香豆素对肝有一定的毒性。内容

概述

第一节苯丙酸类第二节香豆素第三节木脂素第三节木脂素（lignans）一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、生物活性木脂素（lignans）：一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。早期木脂素的定义：两分子苯丙素以侧链中碳原子（8-8’）连结而成的化合物——木脂素。非碳原子相连（如3-3’、8-3’）——新木脂素。一、结构类型木脂素的一些新类型：

苯丙素低聚体——三聚体、四聚体等；三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan）四聚体称为二木脂素（dilignan）

杂木脂素——由一分子苯丙素与黄酮、香豆素等结合而成；黄酮木脂素（flavonolignan）

去甲木脂素(norlignan):母核只有16~17个碳原子。组成木脂素的单位有四种：1.桂皮酸（cinnamicacid）偶为桂皮醛（cinnamaldehyde）2.