二、样品采集预处理

第二章

样品的采集、保存及预处理

要求

1、掌握采样的原则、步骤、方式以及样品的保存等。2、掌握样品制备的不同方法和各自的特点

第一节样品的采集

一、食品分析的性质

非全面性检验

建立总体与样品的概念

二、采样

采样

从大量的分析对象中抽取有代表性的一部分样品作为分析材料的工作。

属性采样

分类

变量采样

三、采样原则

1、样品要均匀、有代表性2、要保持样品原有的理化性质

四、采样步骤

1、从大批物料中的各个部分采集的少量物料称为检样。

2、许多检样组合在一起形成原始样品。

3、原始样品经处理，再抽取其中一部分作为分析用，称分析样。大量物料原始样品分析样

五、采样方式

1、随机抽样

按照随机原则，从大批物料中抽取部分样品，使总体中每份样品被抽取的机率都相等的方法。

对被测样品不大了解或检验产品的合格率。

适用

2、系统抽样(代表性取样)根据样品随时间或空间（位置）的变化规律，采集能代表其相应部分的组

成和质量的样品进行采样的方法。已经了解样品

检验食品的保质期

适用

3、指定特殊性样品

用于有某种特殊检测重点的样品的采样。

不遵循“均匀采样”原则

五、采样方法

1、均匀的固体样品

①有完整包装的

采样数量＝√

总件数/2

过程

从被检包装的不同部位采样（检样）（随机或系统方式）↓检样合并、混匀（原始样）↓四分法平均样（分析样）↓缩分测定样

②无包装的散样

划分若干等体积层

↓

每层的中心和四角各取少量（检样）

↓合并、混匀（原始样）↓四分法缩分

分析样

2、半固体样品

①有包装的按有包装的固体样执行②无包装的分上、中、下三层取样→混匀

3、液体样

①包装体积不太大的

确定采样数量

↓抽样打开包装、混合↓摇匀分取到所需数量

②大桶及散装样

分层虹吸法

↓每层500ml↓混匀分取到所需数量

组成不均匀的固体样品

分别取不同部位的少量样品（检样）

↓

混合并捣碎均匀（原始样品）

↓四分法缩分所需数量（分析样）

原则：纵向取样

怎么取？

里外一样吗？

横着？竖着？取哪儿啊？

挑大个儿的？

这个？

六、采样数量

检验、复检、备查每份不少于0.5Kg

七、采样工具

指采样器、容器、包装纸等应清洁、干燥、无异味、不应带入杂质

石蜡×××

粮食取样管

第二节样品保存一、标签注明

样品名称,采样地点,采样日期,样品批号,采样方式,采样数量,分析项目,采样人

二、保存原则

由于食品具有易变性，保存的原则是使其离开总体后的变化降到最小

三、保存方法

1、放在密闭、洁净的容器里防止污染。2、易变质样品要低温或充氮保存，降低化学或生物反应速度，时间不易过长。

3、稳定水分。水分含量直接影响食品中各物质的浓度和组成比例。

4、易光解的样品避光保存。

5、感观形状极不相同的样品，不可混装。

6、法律样品必须密封，并尽快分析。

“单、冷、密、快”

四、检验样品的制备

取可食部分

粉碎：含水少或含油脂少匀浆：含水多或含油多预干燥：含水多，含油少脱脂：含油多

制备方法

第三节样品预处理

一、为什么要进行预处理二、预处理的目的三、预处理的要求四、预处理方法

预处理方法

提取

净化（分离）浓缩衍生（一）溶剂提取法

利用样品中各组分在某一溶剂中溶解度不同将其溶解分离的方法.

常用方法：浸提法常用溶剂：萃取法

1、浸提法（液－固萃取法）

将样品浸泡在溶剂中，将固体样品中的某些待测组分浸提出来的方法。（1）提取剂的选择

a、提取剂和被提取物的极性

b、提取剂的沸点（40～80℃）

c、被提取物的溶解性

d、毒性

（2）提取方法

①振荡浸提法

样品切碎→置溶剂中→振荡浸提

特点：简便易行、回收率低

适用：样品测定不需要定量时

②捣碎提取法

样品磨碎→加提取剂→在振荡器上使被测组分提取出来

特点：回收率高，但干扰较多

适用：许多食品分析中的定量测定

③索氏提取法

方法：反复回流提取

特点：提取剂用量少、提取完全、回收率高，但时间较长

适用：含水量少的固体样品

④

超声提取法

样品磨碎→加提取剂→在超声波提取器上使被测组分提取出来。特点：高频振荡、提取迅速、完全适用：许多食品分析中的定量测定

2、萃取法（液－液萃取法）

利用被测组分在互不相溶的两溶剂中分配系数不同而达到分离。

特点：设备简单、操作迅速、分离效果好，成批样品分析时工作量大，有一定毒性。

萃取剂的选择

与提取液不相溶两相分离的难易

.

样品前处理新技术

固相萃取法（SPE）基质固相分散萃取法（MSPDE）超临界萃取法（SFE）无溶剂固相微萃取法（SPME）微波萃取

……

固相萃取法（SPE）

原理：以固定相作为载体，当提取液流经时，将被测组分截留,与其他不易截留组分分离.然后用溶剂将被测组分洗脱下来。

特点：省时简便,有机溶剂少,可分离净化,富集效果好，接触毒物少，应用广泛。固相萃取原理

例如三聚氰胺呈弱碱性(弱阳离子化合物)，采用阳离子交换柱进行净化可达到去除杂质，提高检测灵敏度、重现性和回收率的效果。图1：奶粉样品直接提取测定的色谱图

图2：奶粉样品提取并经固相萃取柱净化的色谱图

基质固相分散萃取法（MSPDE）

将试样直接与适量的填料研磨，混合制成半固态装柱淋洗。将样品匀化、提取、萃取、净化合为一体，减少有机溶剂用量、简化操作步骤，缩短分析时间，提高分析的准确度。

图2苏丹红标准品色谱图Fig.2ThechromatogramofstandardsolutionofSudan

图3阳性辣椒油样品色谱图（检出限0.5ng）

Fig.3chromatogramofthesample.

超临界流体萃取法（SFE）

SupercriticalFluidExtraction

超临界流体及其性质

a.流体是非液非气的,具有气体较强的穿透能力和液体较大的密度及溶解度,

有较大的吸附能力,流动性好.

b.萃取速度快二氧化碳超临界萃取的优点

接近常温，对物质没有变解作用易达到Pc和Tc化学稳定性好，安全、无污染萃取时间短费用低适用热敏感样品有防氧化和抑菌作用什么物质适于CO2超临界萃取

•分子量﹤500的非极性物质

•改变流体极性后某些极性物质超临界流体萃取装置

超临界萃取在食品分析中的应用

营养素的提取

香精香料的提取

脂类物质的提取

功能成分提取

色素提取

农药残留提取等

新技术的特点

省时、省力、节省溶剂

微污染/无污染

样品用量少、提取净化效率高

微型化和自动化

（二）有机物破坏法

主要用于矿物元素的测定

在不损失矿物质的前提下，将有机物在高温或强氧化条件下破坏，使矿物元素从中游离出来的方法。

1、干灰化法：

原理：样品炭化→高温灼烧→残渣用稀酸溶解后测定

特点：简便易行，破坏彻底，使用试剂少。时间长，容器吸附，易使低沸点元素损失。

适用：粮食、豆类、脱水蔬菜等干样。

2、湿灰化法：

原理：样品＋强氧化剂消煮→有机物破坏，待测组分呈离子状→测定。

特点：简便快速，破坏彻底，减少金属挥发。酸气刺激性大，腐蚀性大，试剂用量大，样品易溢出。

适用:

低沸点、粘稠、高脂、高糖的样品。常用的消化方法①硫酸消化法②硝酸－高氯酸消化法③硝酸－硫酸消化法

④高氯酸—硝酸－硫酸消化法

⑤硫酸酸－高氯酸消化法

消化技术

①敞口消化

②回流消化

③冷消化3、微波消解技术原理：利用微波的穿透性和激活反应能力，加热密闭容器内的试剂和样品，可使制样容器内压力增加，反应温度提