方法标准更新试验报告

方法标准更新试验报告汞、砷、硒201方法类别：类立项日期：项目负责人：参加人员：1概述2测试方法及其来源、适用范围《水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法》HJ694—2014本标准规定了测定水中汞、砷和硒的原子荧光法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中汞、砷和硒的溶解态和总量的测定。本标准方法汞的检出限为0.04µg/L，测定下限为0.16µg/L；砷的检出限为0.3µg/L，测定下限为1.2µg/L；硒的检出限为0.4µg/L，测定下限1.6µg/L。3干扰及消除酸性介质中能与硼氢化钾反应生成氢化物的元素会相互影响产生干扰，加入5%硫脲+5%抗血酸溶液可以基本消除干扰。高于一定浓度的铜等过渡金属元素可能对测定有干扰，加入5%硫脲+5%抗血酸溶液，可以消除绝大部分的干扰。在本标准的实验条件下，样品中含100mg/L以下的Cu2+、50mg/L以下的Fe3+、1mg/L以下的Co2+、10mg/L以下的Pb2+（对硒是5mg/L）和150mg/L以下的Mn2+（对硒是2mg/L）不影响测定。常见阴离子不干扰测定。物理干扰消除。选用双层结构石英管原子化器，内外两层均通氩气，外面形成保护层隔绝空气，使待测元素的基态原子不与空气中的氧和氮碰撞，降低荧光淬灭对测定的影响。4原理经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾（或硼氢化钠）还原作用下，生成砷化氢、硒化氢气体和汞原子，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子和汞原子受元素（汞、砷和硒）灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。5仪器和试剂5.1仪器5.1.1普析PF73原子荧光光度计5.1.25.1.35.1.4恒温水浴装置：温控精度±1℃5.1.5抽滤装置：0.45μ5.1.65.1.75.1.85.2试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备去离子水或蒸馏水。5.2.1盐酸:ρ(HCl5.2.2硝酸:ρ(HNO3)5.2.3高氯酸:ρ(HClO45.2.4氢氧化钾（KOH5.2.5硼氢化钾（KBH45.2.6硫脲（CH4N5.2.7抗坏血酸（C6H8O5.2.8重铬酸钾（K2Cr2O5.2.5.5.5.2.12分别量取300ml盐酸（5.2.1）和100ml硝酸（55.2.1用等体积硝酸（5.2.2）和高氯酸（5.25.2.145.2.称取5.0g氢氧化钾（5.2.4）溶于1000ml水中，加入0.5g硼氢化钾（5.25.2.1称取5.0g氢氧化钾（5.2.4）溶于1000ml水中，加入10.0g硼氢化钾（5.2.5），混匀。此溶液用于砷注：也可用氢氧化钠和硼氢化钠配置还原剂，浓度一致。5.2.称取硫脲（5.2.6）和抗坏血酸（5.注：也可以称取10g硫脲（5.2.6），用100ml水溶解代替。5.2.5.2.1称取0.5g重铬酸钾（5.2.8）溶于950ml水中，加入50ml硝酸（55.2.16.2汞标准贮备液：ρ购买市售有证标准物质5.2.16.3汞标准中间液：ρ移取5.00ml汞标准贮备液（5.2.16.2）于500ml容量瓶中，加入50ml盐酸（5.2.9），用汞标准固定液（5.2.165.2.16.4汞标准使用液：ρ(Hg移量取5.00ml汞标准中间液（5.2.16.3）于500ml容量瓶中，加入50ml盐酸（5.2.5.2.17.1砷标准贮备液：ρ(As购买市售有证标准物质5.2.17.2砷标准中间液：ρ(As移取5.00ml砷标准贮备液（5.2.17.1）于500ml容量瓶中，加入100ml盐酸（5.2.9），用水稀释至标线，混匀。45.2.17.3砷标准使用液：ρ(As)=100移取10.00ml砷标准中间液（5.2.17.2）于100ml容量瓶中，加入20ml盐酸（5.2.9），用水稀释至标线，混匀。45.2.185.2.18.1硒标准贮备液：ρ(Se购买市售有证标准物质5.2.18.2硒标准中间液：ρ(移取5.00ml硒标准贮备液（5.2.18.1）于500ml容量瓶中，加入150ml盐酸（5.2.9），用水稀释至标线，混匀。45.2.18.3硒标准使用液：ρ(Se)=10.0移取5.00ml硒标准中间液（5.2.18.2）于500ml容量瓶中，加入150ml盐酸（5.2.5.2.19氩气：纯度6实验条件按HJ694—2014《水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法》对样品进行处理并分析。7实验结果7.1标准曲线的绘制7.1.1砷的标准曲线的绘制取5.00ml砷标准使用液（5.2.17.3）于50ml容量瓶中，分别加入10ml盐酸溶液（5.2.9）、10ml硫脲-抗坏血酸溶液（5.2.15），室温放置30min（室温低于15℃时，置于30以盐酸溶液（5.2.10）为载流，硼氢化钾溶液B（5.2.1结果如下：自动稀释初始浓度：10µg/L编号123456浓度（µg/L）0.001.002.004.008.0010.0减空白后响应值IF0.00263.77548.131093.162167.972697.82回归方程IF=b*C+ab=270.2a=2.51相关系数r=0.9999相关系数r=0.9999≥0.999达到了《水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法》（校准曲线的相关系数应大于或等于0.999）的规定，实验结果理想。7.1.2汞的标准曲线的绘制移取10.00ml汞标准使用液（5.2.16.4）于100ml容量瓶中，加入20.0ml盐酸溶液（5.2.以盐酸溶液（5.2.10）为载流，硼氢化钾溶液A（5.2.1结果如下：自动稀释初始浓度：1.0µg/L编号123456浓度（µg/L）0.000.100.200.500.701.00减空白后响应值IF0.00493.721105.022943.544194.766329.09回归方程IF=b*C+ab=6332.2a=-127.4相关系数r=0.9991相关系数r=0.9991≥0.999达到了《水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法》（校准曲线的相关系数应大于或等于0.999）的规定，实验结果理想。7.1.3硒的标准曲线绘制移取10.00ml硒标准使用液（5.2.18.3）于50ml容量瓶中，分别加入10ml盐酸溶液（5.2.以盐酸溶液（5.2.10）为载流，硼氢化钾溶液B（5.2.1结果如下：自动稀释初始浓度：2.0µg/L编号123456浓度（µg/L）0.000.400.801.201.602.00减空白后响应值IF0.0062.44123.11182.93245.72301.65回归方程IF=b*C+ab=151.3a=1.33相关系数r=0.9999相关系数r=0.9999≥0.999达到了《水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法》（校准曲线的相关系数应大于或等于0.999）的规定，实验结果理想。7.2标准样品分析7.2.1砷标准样品的测定重复测定5.00µg/L砷标准样品10次，计算相对误差和相对标准偏差。结果如下（浓度单位为µg/L）：编号12345678910测定值5.125.225.085.125.135.045.205.215.235.10平均值（µg/L）5.14相对误差%2.8相对标准偏差%1.28标准样品测定结果相对误差校小，平行性好。7.2.2硒标准样品的测定重复测定1.67µg/L硒标准样品10次，计算相对误差和相对标准偏差。结果如下（浓度单位为µg/L）：编号12345678910测定值1.691.671.701.621.601.591.641.631.621.61平均值（µg/L）1.64相对误差%-1.80相对标准偏差%2.30标准样品测定结果相对误差校小，平行性好。7.2.3汞标准样品的测定重复测定0.50µg/L汞标准样品10次，计算相对误差和相对标准偏差。结果如下（浓度单位为µg/L）：编号12345678910测定值0.490.490.490.490.490.480.490.480.490.48平均值（µg/L）0.49相对误差%-2.00相对标准偏差%0.99标准样品测定结果相对误差校小，平行性好。7.3实样测定按要求采集地表水（S15040106）和工业废水（S15040）样品，测定并出具检测报告。结果如下（浓度单位为µg/L）：样品编号S15040106S15040测定结果砷2.82.88.08.1硒0.40.42.32.3汞<0.04<0.040.560.57平均值砷2.88.0硒0.42.3汞<0.040.56相对偏差%砷00.7硒00汞00.9实样测定结果合理，重现性平行性好。7.4加标回收7.4.1砷的加标回收率以1mg/L砷标准溶液为标准，对实际样品S15040进行加标实验，重复测定3次，分别计算加标回收率。测定次数加标前实样体积（ml）标准样品加入体积（ml）加标后测定的浓度（ug/L）实验测得的加标量（ug）实际加标量（ug）加标回收率（%）199117.70.971.0097298.51.523.81.581.50105398228.22.022.00101加标回收率在85%～115%之间，实验结果理想。7.4.2硒的加标回收率以0.2mg/L硒标准溶液为标准，对实际样品S15040进行加标实验，重复测定3次，分别计算加标回收率。测定次数加标前实样体积（ml）标准样品加入体积（ml）加标后测定的浓度（ug/L）实验测得的加标量（ug）实际加标量（ug）加标回收率（%）19914.60.230.2115298.51.55.30.300.3010039826.20.390.4098加标回收率在85%～115%之间，实验结果理想。7.4.3汞的加标回收率以0.05mg/L汞标准溶液为标准，对实际样品S15040进行加标实验，重复测定3次，分别计算加标回收率。测定次数加标前实样体积（ml）标准样品加入体积（ml）加标后测定的浓度（ug/L）实验测得的加标量（ug）实际加标量（ug）加标回收率（%）19911.100.0550.050110298.51.51.300.0740.0759939821.580.1020.100102加标回收率在90%～