2023锶矿石化学分析方法第4部分

锶矿石化学分析方法第4部分：铬、、锰、、镍、铅、钛锌含量测定 封闭酸溶-感耦合离子体质谱法目 次前言 III引言 IV112范引文件 13语定义 2425验件 26剂材料 27器备 3839验骤 3空试验 3验试验 4样分解 49.4测定 410验据理 4结计方法 4结干校正 511密度 512确度 613量证控制 6附录资性元素准备液配制 7附录资性器参工条件 9附录资性验室准度作验据统结果 10参考献 15I——1分含的定 混熔半熔电耦等离体子射谱法；——2分硫量定 合剂熔硫酸重量；——3分铝钛量的定 混酸解电感耦等子原发射谱；4分铬铜含的测定 闭溶电感合等子质III锶矿石化学分析方法第4部分：铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的测定 封闭溶-电感耦合等离子体质谱法警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关规定的条件。范围本文件规定了封闭酸溶-电感耦合等离子体质谱法测定锶矿石中的铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌的含量。本文件适用于锶矿石中铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的封闭酸溶-电感耦合等离子体质谱法测定。方法检出限和测定范围见表1。表1 方法出和定围 位为μg/g成分方法检出限测定范围成分方法检出限测定范围铬0.050.15～200镍0.030.1～200铜0.070.2～400铅0.150.5～200锰0.150.5～400钛1.03.0～4000钼0.070.2～20锌0.72.0～400（GB/T6041 GB/T6379.2 （）第2GB/T6379.4 （）第4GB/T6682 GB/T14505 石和化学析法 总及般规定JJF1159 1本文件没有需要界定的术语和定义。原理（1+1）(质荷比，m/z)定性，采用外标法，以待测元素质谱信号与内标元素质谱信号的强度电感耦合等离子体质谱仪检测时的温度、湿度、电压和频率等试验条应件符合GB/T6041和JJF1159的相关要求。警示──氢氟酸有毒并有腐蚀性，操作时应戴防腐手套，防止与皮肤接触。本文件除非另有说明，在分析中均使用确认为优级纯的试剂。水，GB/T6682（ρ=l.13g/mL）。硝酸（ρ=l.42g/mL）。6.6 （5+95）6.7 （2+98）A2）表2 标准作液 单位为μg/mL序号溶液名称元素及元素组合元素浓度溶液介质6.9.1钛标准工作溶液钛100硝酸溶液（6.5）6.9.2钼标准工作溶液钼0.500硝酸溶液（6.5）6.9.3混合标准工作溶液1铬，镍，铅5.00硝酸溶液（6.5）6.9.4混合标准工作溶液2锰，铜，锌10.0硝酸溶液（6.5）配制浓度为100µg/mL及以上的校准溶液，0℃～5℃下避光密闭保存，有效期6个月；稀释至1µg/mL～10µg/mL或其他适当浓度时，0℃～5℃下避光密闭保存，有效期1个月。注：注意定期检查标准工作溶液，如发现混浊或在使用中发现元素含量发生变化，则需要重新配制。24（6.6）表3 钛校溶系列 单位为ng/mL序号元素钛系列1钛系列2钛系列3钛系列4钛系列56.10.1钛50.020050010002000配制浓度为100µg/mL及以上的校准溶液，0℃～5℃下避光密闭保存，有效期6个月；稀释至1µg/mL～10µg/mL或其他适当浓度时，0℃～5℃下避光密闭保存，有效期1个月。注：依据样品测定溶液中钛质量浓度水平，适当调整校准系列中钛质量浓度范围。表4 多元混校溶系列 单位为ng/mL序号元素组合组合系列1组合系列2组合系列3组合系列4组合系列56.10.2钼0.100.200.500.801.006.10.3铬，镍，铅5.0010.025.040.050.06.10.4锰,铜，锌10.050.0100160200配制的校准溶液0℃～5℃下避光密闭保存，有效期1个月。注：校准溶液元素质量浓度可以根据样品测定溶液的元素质量浓度进行调整。（ρ＝10.0ng（6.8）（ρ＝10.0。6.13 氩气［φ(Ar99.996％］0.1mg。2505210℃。15。样品按照GB/T1450597。105℃2h～4h50mg0.1mg随同样品进行双份空白试验，所用试剂应取自同一瓶试剂，加入同等的量。3随同样品分析同类型，含量相近的标准物质。（8.3）（7.6）1mL氢氟酸（6.2）1mL硝酸（6.3），盖上坩埚盖后，套上外套，拧紧密封。将密封溶样罐放入干燥箱（7.3）中，190℃加热40h。（7.4）1650.5mL硝酸（6.3）5mL（6.4）1556h。50mL5mL（9.3.4）10mL（6.6）测定（B表（参B表B.2）30min1ng/mL（61（9.3.5）（6.6）（6.10）（9.3.5）k（6.7）样品中各待测元素B的含量以质量分数w（B）计，数值以微克每克（μg/g）表示，按式（1）计算：r0V式中：

w（B）=

mV11000

................................（1）r935）ng；09.）ng；V093.（V935）4m8.（gV1.3）所得结果按GB/T14505表示为：XXXXµg/g、XXXµg/g、XX.Xµg/g、X.XXµg/g、0.XXµg/g。k（2）式中：

kρeq （1）ρinρeq——（6.12）n——（6.1）ngρtr（3）式中：

nnrrkjn （2j1ρtr——扣除干扰后样品测定溶液（9.3.5）待测元素质量浓度的数值，单位为纳克每毫升（ng/mL）；ρgr——样品测定溶液（9.3.5）中待测元素存在被干扰时测得的总质量浓度的数值，单位为纳克每毫升（ng/mL）；kij——干扰元素j对待测元素i的干扰校正系数；ρsin——样品测定溶液（9.3.5）中干扰元素的实测质量浓度的数值，单位为纳克每毫升（ng/mL）。精密度GB/T6379.25C55%（r）555%（R）5表5 封闭溶电耦等体质法定矿中铬铜锰镍钛锌含的法度 单为μg/g元素水平范围m重复性限r再现性限R铬5.15～36.3r＝0.121m0.8365R＝1.36m0.3388铜2.52～234r＝0.114＋0.0526mR＝1.11＋0.141m锰32.6～257r＝0.0945m0.9300R＝0.176m钼0.174～1.23r＝0.0167＋0.107mR＝0.110＋0.0928m镍2.54～18.7r＝0.130＋0.0764mR＝1.13＋0.0945m铅1.77～29.9r＝0.184＋0.0438mR＝1.14＋0.135m5表5 （）元素水平范围m重复性限r再现性限R钛87.1～3470r＝0.167m0.8366R＝26.6＋0.111m锌6.17～60.8r＝0.204m0.6977R＝3.77＋0.0718m注：GB/T6379.21064次，对数据统计剔除离群值后计算得到。正确度按GB/T6379.2GB/T6379.4C相2个空白试验、20%～30%的平行试验（5个时，100%120.05500.999。6附 录 A（资料性）单元素标准储备溶液的配制ρ(Ti)=1.000mg/mL]准确称取0.500g，纯度99.99200盐酸1500mL（1+1）ρ(Cr)=1.000mg/mL]010000C99.9940盐酸1+1上表面皿，低温加热至溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。ρ(Mn)=1.000mg/mL]03471nO49.995浓盐酸,盖上表面皿，加热至溶解。冷却后移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。ρ(Ni)=1.000mg/mL]0.100002h10硝酸（1＋10硝酸11100容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。ρ(Cu)=1.000mg/mL]010000gCu99.90硝酸1＋）,10mL硝酸(1+1)100注：电解铜处理，将未作处理的电解铜浸泡在盐酸（5+95）中，煮沸5min，取出用蒸馏水冲洗干净，干燥后备用。ρ(Zn)=1.000mg/mL]01245g经81n999940硝酸(1+1)100ρ(Mo)=1.000mg/mL]7.1500经501MO399.9910220硝酸1＋100Lρ(Pb)=1.000mg/mL]0.177gPO99990皿，低温加热至溶解。取下，冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。ρ(In)=0.100mg/mL]01000（n9.9910100ρ(Re)=1.000mg/mL]1406H4RO9999000L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。8附 录 B（）以某电感耦合等离子体质谱仪为例，仪器参考操作条件见表B.1；各元素分析同位素、内标同位素及干扰信息见表B.2。表B.1 电感合离体谱参考作件仪器参数设定值ICP功率/W1300冷却气流量/(L/min)18.0辅助气流量/(L/min)1.2雾化气流量/(L/min)0.90进样泵速/（r/min）24清洗泵速/（r/min）48雾化器类型玻璃同心雾化器表B.2 分析位、标位及干信息分析同位素内标干扰注释a监测同位素47Ti115In--52Cr115In40Ar12C-55Mn115In--60Ni115In44Ca16O42Ca63Cu115In47Ti16O47Ti66Zn115In50Ti16O50Ti98Mo115In58Fe40Ar,58Fe208Pb185Re--a干扰注释栏中的多原子离子干扰需采用求干扰系数的方法进行校正。9附 录 C（资料性）实验室间准确度协作试验数据统计结果根据GB/T6379.2和GB/T6379.4，确定了测量方法的重复性限与再现性限以及分析方法的偏倚，统计结果见表C.1～C.8。表C.1 锶矿样铬量重性限再性及量法偏统结果统计参数水平GBW07392GBW07393GBW07394GBW(E)070200GBW07395GBW(E)070203参加实验室数（P）101010101010可接受结果的实验室数（p）10109101010总平均值̿）/（/g）32.923.17.0913.45.1536.3认定值（μ）/（µg/g）32.6±2.224.6±1.87.6±0.914.3±1.3--）0.70.80.130.60.190.7重复性变异系数/%2.03.71.94.33.71.9重复性限（r）/（µg/g）1.92.40.371.60.551.91.81.50.801.10.951.4再现性变异系数/%5.56.3118.5193.9再现性限（R）/（µg/g）5.14.12.263.22.704.0测量方法偏倚（δ）/（µg/g）0.3-1.5-0.51-0.9--（δ－ASRa）/（µg/g）-0.9-2.5-1.00-1.6--（δ＋ASRa）/（µg/g）1.4-0.6-0.01-0.2--相对误差（RE）/%0.85-6.3-6.7-6.2--aAS为测量方法偏倚的95%置信区间。R表C.2 锶矿样铜量重性限再性及量法偏统结果统计参数水平GBW07392GBW07393GBW07394GBW(E)070200GBW07395GBW(E)070203参加实验室数（P）101010101010可接受结果的实验室数（p）10101010910总平均值̿）/（/g）23458.02.5256.13.1614.8认定值（μ）/（µg/g）237±1057.9±2.32.2±0.356.5±2.82.57±0.1214.2±0.6）51.50.090.80.100.2重复性变异系数/%2.12.63.71.43.11.7重复性限（r）/（µg/g）144.20.272.20.270.7162.80.533.40.650.6再现性变异系数/%6.84.8216.0214.410表C.2 续）统计参数水平GBW07392GBW07393GBW07394GBW(E)070200GBW07395GBW(E)070203再现性限（R）/（µg/g）457.91.519.51.841.8测量方法偏倚（δ）/（µg/g）-30.10.32-0.40.590.58（δ－ASRa）/（µg/g）-13-1.7-0.02-2.50.190.17（δ＋ASRa）/（µg/g）71.90.651.71.000.99相对误差（RE）/%-1.40.2214-0.8234.1aAS为测量方法偏倚的95%置信区间。R表C.3 锶矿样锰量重性限再性及量法偏统结果统计参数水平GBW07392GBW07393GBW07394GBW(E)070200GBW07395GBW(E)070203参加实验室数（P）101010101010可接受结果的实验室数（p）101010101010总平均值̿）/（/g）11144.516715432.6257认定值（μ）/（µg/g）115.1±7.346.3±5.7168.8±8.9156±10--）31.3540.74重复性变异系数/%2.82.83.02.42.21.7重复性限（r）/（µg/g）93.514102.01263.6871.723再现性变异系数/%5.38.24.74.85.29.1再现性限（R）/（µg/g）1710.322214.766测量方法偏倚（δ）/（µg/g）-3.6-1.8-1.8-1.6--（δ－ASRa）/（µg/g）-7.4-4.1-6.9-6.4--（δ＋ASRa）/（µg/g）0.20.53.33.1--相对误差（RE）/%-3.1-3.9-1.1-1.0--aAS为测量方法偏倚的95%置信区间。R表C.4 锶石品含：性限再性及量法偏统结果统计参数水平GBW07392GBW07393GBW07394GBW(E)070200GBW07395GBW(E)070203参加实验室数（P）101010101010可接受结果的实验室数（p）10101010109总平均值̿）/（/g）1.231.150.1970.4000.1741.23认定值（μ）/（µg/g）1.27±0.091.16±0.090.21±0.040.41±0.03--）0.060.060.0160.0170.0110.04重复性变异系数/%4.94.98.04.36.63.411表C.4（续）统计参数水平GBW07392GBW07393GBW07394GBW(E)070200GBW07395GBW(E)070203重复性限（r）/（µg/g）0.170.160.0440.0490.0320.120.080.070.0480.0480.0450.09再现性变异系数/%6.95.82412266.9再现性限（R）/（µg/g）0.240.190.1350.1340.1270.24测量方法偏倚（δ）/（µg/g）-0.04-0.01-0.013-0.010--（δ－ASRa）/（µg/g）-0.10-0.05-0.043-0.040--（δ＋ASRa）/（µg/g）0.010.040.0170.020--相对误差（RE）/%-3.4-0.69-6.2-2.4--aAS为测量方法偏倚的95%置信区间。R表C.5 锶矿样镍量重性限再性及量法偏统结果统计参数水平GBW07392GBW07393GBW07394GBW(E)070200GBW07395GBW(E)070203参加实验室数（P）101010101010可接受结果的实验室数（p）10101010910总平均值̿）/（/g）18.79.772.546.153.5317.7认定值（μ）/（µg/g）18.3±0.89.6±0.52.5±0.36.3±0.5--）0.50.350.130.180.130.5重复性变异系数/%2.93.65.02.93.73.0重复性限（r）/（µg/g）1.60.990.360.500.371.51.00.420.320.460.891.3再现性变异系数/%5.14.3137.5257.5再现性限（R）/（µg/g）2.71.180.901.312.513.8测量方法偏倚（δ）/（µg/g）0.40.170.04-0.15--（δ－ASRa）/（µg/g）-0.2-0.11-0.16-0.45--（δ＋ASRa）/（µg/g）1.00.450.240.14--相对误差（RE）/%2.31.81.5-2.4--aAS为测量方法偏倚的95%置信区间。R表C.6 锶矿样铅量重性限再性及量法偏统结果统计参数水平GBW07392GBW07393GBW07394GBW(E)070200GBW07395GBW(E)070203参加实验室数（P）101010101010可接受结果的实验室数（p）1010991010总平均值̿）/（/g）29.924.71.946.881.776.3312表C.6（续）统计参数水平GBW07392GBW07393GBW07394GBW(E)070200GBW07395GBW(E)070203认定值（μ）/（µg/g）29.9±2.324.7±1.42.0±0.47.0±0.7--）0.80.30.110.120.100.14重复性变异系数/%2.61.45.81.75.42.2重复性限（r）/（µg/g）2.21.00.320.340.270.402.21.00.500.860.390.84再现性变异系数/%2.61.45.81.75.42.2再现性限（R）/（µg/g）6.22.81.422.441.112.36测量方法偏倚（δ）/（µg/g）0.0-0.01-0.06-0.12--（δ－ASRa）/（µg/g）-1.4-0.63-0.37-0.65--（δ＋ASRa）/（µg/g）1.40.600.260.42--相对误差（RE）/%-0.03-0.05-2.9-1.7--aAS为测量方法偏倚的95%置信区间。R表C.7 锶矿样钛量重性限再性及量法偏统结果统计参数水平GBW07392GBW07393GBW07394GBW(E)070200GBW07395GBW(E)070203参加实验室数（P）101010101010可接受结果的实验室数（p）991010109总平均值̿）/（/g）3470289387定值（μ）/（µg/g）3477±1802878±18