第9章 萜类与挥发油

第九章萜类化合物和挥发油萜类化合物与挥发油萜类化合物1挥发油3

基本要求掌握萜类化合物的定义、结构特点及分类方法；了解萜类化合物的理化性质、提取与分离方法；熟练掌握单萜、倍半萜及二萜中代表化合物的生物活性。一、萜的含义和分类（一）萜类的定义萜类化合物——是一大类天然化合物，由二个或二个以上异戊二烯单元通过不同方式聚合而成，一般符合（C5H8）n通式根据组成单元异戊二烯基的多少（n）不同，可将萜类分成单萜、倍半萜、二萜、三萜等。

（二）萜类化合物的分类及分布二、萜类的结构类型（一）单萜

1、单萜类化合物广泛存在于高等植物中，尤其唇形科、伞形科、芸香科和樟科等植物

2、单萜类是挥发油中低沸点（140—180℃）组分的主要组成部分

3、含氧衍生物往往沸点较高(200—230℃),且大多具浓郁的香气，有芳香开窍、舒通理气等多种生理活性，是医药、食品和化妆品工业的重要原料。薄荷醇薄荷及欧薄荷等挥发油的主要成分，其左旋体称薄荷脑，对皮肤和粘膜有清凉与麻醉作用，用于镇痛和止痒。薄荷脑薄荷脑龙脑俗称冰片，樟脑的还原产物，又称樟醇。有发汗、兴奋、止痛作用，是冰硼散、苏合香等主要成分之一。冰片樟脑主要存在与樟树挥发油中，有局部刺激和防腐作用，可用于神经痛、炎症及跌打损伤的搽剂。樟脑丸梓醇又称梓醇苷，地黄中具有降血糖作用的主要有效成分，并有较好的利尿与迟缓性泻下作用。（二)倍半萜倍半萜类化合物广泛存在于植物界，尤以木兰科、芸香科、菊目植物中最丰富，在海洋生物海藻、海绵和腔肠动物中也很多，是萜类化合物中最多的一类。倍半萜类化合物通常和单萜类化合物一起共存于挥发油中，是挥发油中高沸程部分（250—280℃）的主要成分。倍半萜的含氧衍生物多有较强的香气和生物活性，也是医药、食品、化妆品工业的重要原料。莪术醇存在于莪术根茎的挥发油内，具有抗肿瘤作用。青蒿素存在于青蒿等植物中，有很好的抗恶性疟疾作用。拉斯克医学奖穿心莲内酯存在于穿心莲中，为穿心莲抗炎作用的活性成分。二萜是银杏治疗心脑血管疾病的主要有效成分。（抗老年痴呆）二萜丹参酮存在于丹参的根中，为活血化瘀的有效成分。复方丹参滴丸二萜课堂互动1、划分出薄荷醇、樟脑的异戊二烯结构单元。2、说出单萜、倍半萜及二萜中的代表化合物及其生物活性？知识链接抗癌成分紫杉醇

紫杉醇存在于红豆杉科植物红豆杉的干燥根、枝叶以及树皮中，又称红豆杉醇。主要适用于卵巢癌、乳腺癌，对肺癌、大肠癌、黑色素瘤等也有一定疗效。被誉为20世纪90年代国际抗肿瘤的三大成就之一。

（一）性状单萜、倍半萜在常温下多为油状液体，少数为结晶性固体，有特殊的香气，具有挥发性。能随水蒸气蒸馏。二萜、二倍半萜多为结晶性固体，无挥发性萜类化合物多具苦味，少数有甜味如甜菊苷。

三、理化性质（二）溶解性萜类化合物一般亲脂性较强（分子结构中极性基团较少），易溶于亲脂性有机溶剂（乙醚、乙酸乙酯、石油醚），难溶于水。（三）化学性质加成反应——含有双键和醛、酮等羰基的萜类化合物，可与某些试剂如卤化氢、亚硫酸氢钠等发生加成反应，用于萜类的分离与纯化氧化反应和脱氢反应萜类化合物与挥发油萜类化合物1挥发油3

基本要求掌握挥发油的定义、化学组成；了解挥发油常用的提取方法；学会选择适当的方法从药材中提取挥发油。导学情景情景描述

中药薄荷或鱼腥草闻起来都有特殊的气味；风油精或清凉油打开盖子能闻到一股清凉的味道；剥橘子时能闻到一股香气，手上湿湿的、油油的。同学们想想生活中哪些药材具有芳香气味？这种具有芳香气味的化合物又是什么成分呢？学前导语芳香类中药基本都含有挥发油，并且一旦挥发油损失了，药效也就没了，如薄荷、川芎、荆芥、藿香、苏子、香附等。风油精或清凉油里面含有薄荷油，橘子皮里面含有陈皮油，这些都是挥发油。那么，什么是挥发油？挥发油有哪些理化性质？如何将药材中的挥发油成分提取出来？

一、概述（一）基本概念挥发油又称精油——是存在于植物体内的一类有挥发性的多组分油状液体，可随水蒸气蒸馏,大多数具有显著生理活性和芳香气味。

挥发油定义中的几个要点

1、存在于生物体内，具有挥发性

2、具有显著生理活性

3、是多成分的油状混合物

4、一般不溶于水，在常温下能随水蒸汽蒸馏“挥发油”——是从化学性质上来命名的概念，不是成分类别，即不能说某一化合物是属于挥发油类；挥发油中的主要成分是单萜和倍半萜1、含量——挥发油在植物中的含量一般在1％以下，也有少数达10％以上。

2、差异——同一品种的植物因生长环境不同或采收期不同，所含挥发油的含量和成分可能有显著的差异；同一植物的不同药用部位，所含挥发油的含量和成分亦不相同。3、注意——在研究挥发油成分时，注意植物品种、产地、采收时期及药用部位：桂树的皮含有桂皮醛、根中主要含樟脑

生物活性：祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎的作用

1、香柠檬油：对淋球菌、葡萄球菌等有抑制作用

2、丁香油：有局部麻醉、止痛作用

3、土荆芥油：有驱虫作用

4、薄荷油：有清凉、驱风、消炎、局部麻醉作用（二）、组成挥发油为一多种化学成分的混合物，组成比较复杂，一种挥发油往往含数十种乃至数百种成分，但常以其中数种为主，比例和性质也基本一定。按化学结构可将挥发油中的化合物分为：

1、萜类化合物挥发油中的萜类成分,主要是单萜、倍半萜和它们的含氧衍生物,而且含氧衍生物多半是生物活性较强或具有芳香气味的主要组成成分，如薄荷挥发油中含有的清凉止痒的薄荷醇等。

2、脂肪族类化合物——小分子的脂肪族化合物鱼腥草的主要成分——鱼腥草素，具有抗菌作用，可用于治疗慢性气管炎。

3、芳香族化合物（1）主要是苯丙素类的衍生物，其化学结构中具C6-C3基本骨架（2）还有一些萜源类芳香族化合物，以及芳香族含氧化合物。丁香酚茴香醚

4、其它类——含硫、含氮类挥发油只在少数植物中有，且常以苷的形式存在；含硫的挥发油均有特殊的味道大蒜中的大蒜辣素：有抗菌、抗结核和抗滴虫作用

二、挥发油的理化性质

（一）性状

1、颜色