第九章 醇酚醚(二)

第二节酚一、酚的分类和命名二、酚的结构与性质三、酚的制备四、重要的酚一、酚的分类和命名1.分类按羟基所连的芳基类型分苯酚萘酚蒽酚OHOHOH按羟基数目多少分一元酚二元酚三元酚OHOHOHHOOHOH2.命名按苯的衍生物的命名原则进行OHOH1,6-萘二酚OHNO25-硝基-2-萘酚1,2,3-苯三酚OHOHOH1,2,3-三苯酚

×多取代苯的命名母体选择原则：按以下排列次序，排在后面的为母体，排在前面的作为取代基。

-NO2、-X、-OR（烷氧基）、-R（烷基）、-NH2、-OH、-COR、-CHO、-CN、-CONH2（酰胺）、-COX（酰卤）、-COOR（酯）、-SO3H、-COOH、-N+R3等某苯苯某二、酚的结构与性质（一）结构

酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链相连的化合物为芳醇）CH2OH是酚吗？否！是醇，苯甲醇

在酚中O采取sp2杂化，未杂化的p轨道上的一对电子参与了苯环的共轭，形成p,p-共轭体系。HOCH3120o139pmOCH3H109o143pmOCCH3H121pm

1.

C—O键具有部分双键的性质，较难断裂；p,p-共轭2.

O—H键极性增加，酚羟基具有酸性，并比醇易于氧化；

3.

O上p电子向苯环转移，使苯环电子密度增高，易发生亲电取代。（二）物理性质酚羟基之间可形成氢键，故熔、沸点比相应的芳烃高邻位上有羟基、氯、硝基时，可形成分子内氢键，降低了酚羟基形成分子间氢键的几率，因而，它们的熔、沸点比间位和对位异构体低OHCl••大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体。能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂，略溶于水具有特殊气味，具有腐蚀性和杀菌能力。医院用的消毒剂“来苏儿”就是甲苯酚与肥皂的混合物。（三）化学性质

OH••p-

共轭羟基难被取代，易发生苯环上的亲电取代，有酸性，能与FeCl3显色。此外，还易氧化，1）弱酸性OHO－+H+Ka=10-10OHO-+H+Ka=10-18比较：1.酚羟基的反应OHONa+H2O+NaOH苯酚钠

在酚钠溶液中通入CO2又能析出苯酚，表明苯酚的酸性弱于碳酸。ONaOH+NaHCO3+CO2

+H2O几类物质的酸性比较：有机酸>碳酸>苯酚>醇

pKa ~5 6.4 10 16~18

取代酚类的酸性与取代基的种类、数目等有关。吸电子基使酚的酸性增强；斥电子基使酚的酸性减弱。Question

：按酸性强弱顺序排列下列化合物。酸性：对硝基苯酚＞对氯苯酚＞苯酚＞对甲苯酚常用苯酚的这种适中的酸性分离提纯苯酚。酚Ar-OHR-COOH其它有机物NaOH溶液不溶物:其它有机物水溶液:酚类酸类CO2酚溶液H+R-COOH2）与FeCl3的显色反应——鉴定酚不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同反应机理及有色物质的组成尚不完全清楚,可能形成如下的配合物：上章学过：把醇钠换成酚钠：3）醚的生成——酚不能分子间脱水成醚，一般是由酚在

碱性溶液中与烃基化剂作用生成。

2.芳环上的反应因此，a）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温和，甚至要加以控制。b）往往发生多取代。1）卤代（溴代用于鉴别苯酚）此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。+Br2+Br2如要得到一卤代产物，则要在非极性溶剂

（CS2，CCl4）和低温下进行。2）硝化利用邻位产物与对位产物的沸点差异，可用水蒸汽蒸馏分开苦味酸bp216℃bp279℃但产率很低。因为苯酚更易被硝酸氧化。3)磺化速率控制平衡控制

3.氧化：酚比醇易氧化。OHK2CrO4+H2SO430℃(86~92%)OO对-苯醌多元酚更易被氧化.Ag2O/Et2O[H]邻-苯醌OHOHOO+2Ag+H2OOHOOOH+2AgBr*

+2HO-+2Ag+H2O+2Br-

对苯二酚是常用的显影剂。酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。AgBr+2Ag+2HBr

广泛使用的食品储存剂(抗氧剂)如BHT和BHA就是苯酚的衍生物：OHC(CH3)3C(CH3)3(CH3)3CbutylatedhydroxytolueneBHTOHC(CH3)3OCH3OHC(CH3)3OCH3butylatedhydroxyanisoleBHA

这些酚类能萃灭食品氧化过程中产生的自由基，阻断自由基型的氧化反应。第二节酚一、酚的分类和命名二、酚的结构与性质三、酚的制备四、重要的酚三、酚的制法1.磺酸盐碱熔法举例2.氯苯高温水解法卤原子的邻、对位有吸电子基团时，水解变得容易进行3.异丙苯氧化法4.芳香烃重氮盐的水解N2+

Cl-+H2OOH+N2+HCl这是制备酚的最好方法第二节酚一、酚的分类和命名二、酚的