法医毒物分析

法医毒物分析——编者：张天叶谆谆一．名解1毒物（toxicant）：是指进入生物体后通过化学或物理化学作用能够损害生命正常活动，引发功能性或器质性病变乃至造成死亡的化学物质。2.中毒:是指生物体受到一定量的毒物作用而引起功能性和器质性改变后出现的疾病状态。3.半数致死量（LD50）：能够引起群体中半数动物死亡的剂量，称为半数致死量。4.毒品：是属于法学范畴的概念，它是由法律规定要受严格管制的一些药毒物。《中华人民共和国刑法》第357条中规定，毒品是指鸦片、海洛因、甲基苯丙胺（冰毒）、吗啡、大麻、可卡因以及国家规定管制的其他能够使人形成瘾癖的麻醉药品和精神药品。5.药物滥用（drugabuse）：是指非医疗目的、不正常的连续大量使用有依赖性药物。6.戒毒药品：指控制并消除滥用阿片类药物成瘾者的急剧戒断症状与体征的戒毒治疗药品，和能减轻消除稽延性症状的戒毒治疗辅助药品。如美沙酮等。7.体外检材：主要是指那些未经过体内吸收、分布、代谢等过程的检材，其中的药毒物在形态、气味、酸碱性、溶解度和化合状态等方面尚全部或部分地保留其原有性状，绝大多数是案件侦查中或现场收集到的各种可疑物。8.体内检材：主要指取自生物活体或尸体的检验材料，如尿、血、唾液和其他体液、也包括各种内脏、毛发、肌肉、皮肤、骨骼等组织，还包括取自已埋尸体的组织或腐泥等。9.★定性分析：目的是确定检材中所含毒物的性质，即检材是否为某种毒物或者其中是否含有某种毒物，通常又成为检识或检出。检出的对象也包括药毒物在体内生成的代谢物。10.★定量分析：目的在于确定检材中某毒物的含量，通常称之为含量测定或简称测定。定量分析必须在定性分析的基础上进行。11.K粉：即氯胺酮，属麻醉镇静剂，麻醉作用快、镇痛强，有致幻作用，也称“强奸粉”。显弱碱性，其盐酸盐为白色结晶性粉末，无臭，临床用制剂通常为注射液。12.戒断综合征：①停药后数小时可出现，12～24小时达到高峰，72小时后逐渐减轻。②植物神经系统功能亢进：出汗、汗毛竖起、出鸡皮疙瘩、流涕、流泪；瞳孔扩大、体温升高、脉搏加快、血压升高、呼吸加快；肌肉震颤、全身疼痛。③精神运动性亢进：焦虑、不安、惊恐、自残。④强烈渴求用药与觅药13.光谱分析法：是利用物质对电磁辐射的吸收或发射现象的原理和实验方法一确定和物质的结构和化学成分的分析方法14.筛选试验-Reinsch试验：以单质铜为还原剂，一定酸度和温度下，一些金属离子可被铜单质还原成为金属单质后再沉积与铜片表面，形成特殊的颜色而加以鉴别Reinsch试验的确证升华试验（古蔡氏（Gutzeit）法）.15.动物试验(青蛙毒性试验)：利用士的宁的毒理作用，可用青蛙进行动物试验。检材中的生物碱经过萃取、挥干后，使成可溶性盐，用少量生理盐水制成中性溶液，注入青蛙背部的淋巴囊内，观察青蛙动态。如有士的宁存在，则于给药后数分钟至半小时，出现间歇性、强直性四肢肌肉痉挛，蛙体及后腿僵直，前肢合抱，稍有外界声音或光线刺激，立即再次引起全身强直性痉挛。16.仪器分析法：是以物质的物理或物理化学性质为基础的分析方法，是使用特殊仪器测量光、电、磁、声、热等物理量而得到分析结果。17.确证试验：具有确证效用的定性方法能够确实无误的判断出检材中是否含有某毒物或是否为某毒物，称为确证试验。18.吸收光谱/发射光谱：以光的波长或波数为横坐标，以物质粒子对光的吸收或发射强度为纵坐标所绘制的谱图称为吸收光谱/发射光谱。19.紫外可见分光光度法：当物质分子吸收一定波长的光能，分子外层电子或分子轨道电子由基态跃迁到激发态产生的吸收光谱，一般在紫外可见光区，称为紫外可见光谱，它是一种分子吸收光谱，吸收波长在200-800nm范围内，利用物质的紫外可见吸收光谱特性而建立的分析方法。20.吸光系数：吸光物质在单位浓度和单位液层厚度时的吸光度值，称为吸光系数.21.原子吸收分光光度法AAS：是基于从光源辐射出具有待测元素特征谱线的光，通过试样蒸气时被待测元素基态原子所吸收，由辐射谱线被减弱的程度来测定待测元素含量的方法。22.色谱法又称层析法，是一种物理化学分析方法，它利用不同组分（样品）与固定相和流动相之间的作用力（分配、吸附、离子交换等）的差别，当两相做相对移动时，各组分在两相间进行多次平衡，使各组分产生差速迁移达到相互分离。固定相（stationaryphase）：在色谱分离中固定不动、对样品产生保留的一相。流动相（mobilephase）：与固定相处于平衡状态、带动样品向前移动的另一相。23.比移值Rf：在薄层色谱法中引入了能够反映组分斑点在薄层板中位置的保留参数，称为保留比或比移值。二．填空1.毒性作用的产生条件和影响因素：毒物的成分、起作用的剂量、作用途径与方式、受作用的生物体个体情况2.安全剂量：临床治疗剂量。中毒量：毒物引起个体中毒并出现了中毒症状的剂量。致死量：造成死亡的剂量。3.毒物的代谢：氧化、还原、水解和结合四种形式4.毒品定义三要素：非法性、危害性、成瘾性5.毒物的体内过程：吸收、分布、代谢、排泄6.法医毒物分析的特点①分析目的难于事先确定②检验材料特别③分析方法的应变性④肩负法律责任⑤涉及范围的多学科性7.结合物解离：酸水解法、酶水解法8.毒物的来源：自然界：植物、动物、矿物人工合成：工业产品及其副产物、废弃物9.Stas-Otto法：由斯塔史创立、奥托改良所形成的植物毒系统分析法。10.分析方法类别：1形态学方法2动物试验方法3免疫分析法4理化分析法5仪器分析法11.动物实验法两种:急性毒性反应、毒效实验（蛙的士的宁实验）12.分析方法的可靠性验证包括：㈠验证分析方法的主要项目：⑴回收率和纯度⑵方法专属性⑶方法的准确性：又称选择性或专一性，包括认证准确性和测定值准确性。①准确度是指测得值与真实值之间接近的程度。两者的差值称为误差内脏中含量急剧降低，特别是在碱性介质中分解更快。②有些市售商品同一杀虫剂名称杂乱，为消除地区和产地差异，在接受检验委托时，应要求同时取送与案情相关联的当地杀虫剂作为对照样品。③当怀疑杀虫剂中毒时应注意收集剩余食物、饮料、现场药瓶和呕吐物等体外检材以及血、尿和洗胃液等检材;对死亡者还可取胃内容物、血、尿、肝、肾和胆汁等生物检材。6.金属毒物的特点：①体内与蛋白质结合形成难离解的大分子②在体外检材中多以混合状态存在③对检材要求范围广④金属离子的价态在检测中具有可变性⑤检材需经有机质破坏后检验7.检测特点:①检材一般需有机质破坏②检测目标物是金属元素③金属元素较稳定④进行对照试验以排除干扰⑤区别金属正常含量与中毒四．案例分析题1．吸毒案例1）检材采取：分别从根部取两嫌疑人的头发数十根，并在发根标上记号；2）从发根起按1cm一段，将头发分成数段，各段分别剪碎、洗净，进行预处理后待检；3）使用GC/MS法分别对各段进行检测；4）正常成人头发生长速度为0.8-1.2cm/月，平均为1cm/月；5）如果在距发根第2、3、4、5、6各段内检出单乙酰吗啡和吗啡成分，说明此二人在1995年11月至1996年4月期间有海洛因滥用史。2．农药案例1）根据毒物检验结果及临床胆碱酯酶测定数据，可排除黄某甲胺磷中毒的可能性，黄某应为毒鼠强中毒。2）虽然未对死者体内进行毒鼠强定量分析，但从中毒症状分析，中毒程度较为严重。3）用阿托品及解磷定治疗不能缓解毒鼠强中毒。4）阿托品用量一般不超过2mg（1次），正常成人用5-10mg可出现中毒症状。5）本案中阿托品用量为10mg，每10min静推，可造成阿托品中毒，加重毒鼠强中毒患者的病情。（扩展：误诊误治、毒物来源）3．酒精案例1）本例交通肇事发生在19时35分，抽血时间是当晚22时35分，相隔3小时；2）正常健康人饮酒后，酒精2-5分钟吸收入血，1-1.5小时血醇浓度达最高峰值,接着开始衰减;3）血液中酒精浓度的消除速率为每小时10mg/100ml推算；4）所抽血液中酒精浓度为66mg/100ml，3小时酒精的消除为30mg/100ml；5）因此，司机李某肇事当时血液中酒精浓度应为96mg/100ml。五．部分章节的小结第二章在法医毒物分析中，检材是非常重要的物证。检材大致可分为体外检材和体内检材。体外检材与体内检材的定义、来源、特点及其检验结果对于法医学鉴定的意义均不一样。法医毒物分析中的检材处理方法有预处理及根据毒物类别进行的各类方法。主要有分离挥发性毒物的蒸馏法、分离非挥发性毒物的液-液萃取、液-固萃取、固相微萃取等方法。第三章法医毒物分析常用的方法有很多，都是依据物质具有不同特性的原理而进行检测。根据所用方法的分析目的不同，大致可以分为定性分析和定量分析。按其原理、技术和方法的不同，可分为形态学方法、动物试验方法、免疫分析法、理化分析法和仪器分析法。各种分析法由于所依据的原理不同，能解决的问题不同，实行的操作方法不同，以及应用的场合不同，在实际检验工作中可以产生不同的效用。主要有分类和确证两类效用。保证分析结果的准确可靠是选择分析方法应遵循的基本原则。第四章法医毒物分析常用的光谱分析、色谱分析和联用分析技术，具有灵敏度高、重现性和选择性好、分析速度快及检材用量少等特点，不仅可以准确分析物质的组成和含量，而且还广泛地用于研究和解决各种复