全粉末衍射图SM相鉴定法

全粉末衍射图Search/Match相鉴定法吕光烈浙江大学粉末衍射图的物相鉴定是多晶衍射分析最常做，也是再难做好的工作，与红外、元素分析等比较，多晶衍射分析鉴定一种物相并不是凭一条衍射峰，而是一幅衍射图，它是由众多位置、强度、峰型不同的衍射峰组成。国际衍射数据中心《ICCD》所出版的无机、有机矿物等的标淮粉末衍射数据，是一张位置(d)和相对强度I/I、衍射指数hkl的表格，表中还记载了物质的名称，结晶学数据(晶胞参数，空间群)，及密度、光学折射率等物化数据，及粉末标淮数据制备的实验条件等。但表中的粉末衍射谱数据是最重要的部分。物相鉴定过程就是从几万张标准库中，找出与实验衍射谱中谱线一致的物质。早期的物相鉴定有所谓三强线、八强线等方法。检索索引是厚厚的一本，它把所有有粉末数据的扬质按三强线、八强线顺序排队分类，要对一张粉末衍射图进行物相鉴定，首先要对一张图中粉末衍射线标定、即计算出每根衍射线的ｄ值和相对强度，随后排队，再到所谓字母索引、数字索引中逐一搜寻。既烦琐，效率又低。对于一张5至６相衍射图的鉴定，若事先对物相组成无任何信息，没有一周时间难以完成，并且结果也不一定完全准确。

自上世纪九十年代中期开始，随着计算机的普及使用，检索工作已完全由计算机来完成。计算机检索相当于对图片，粉末衍射库中数十万张卡片中的数据相当于数十万种物质的图象。检索过程是计算机把实验图象与库中图象进行搜索比较。英文名称为Search/Match。这种直接的图象比较检索的速度和准确性都相当高。目前采用S/M检索成功率与智能化程度最高的软件是Jade软件。根据本人几年来的使用经验，95％以上无机样品的物相鉴定都能完成，不能完成的是数据库中没有标准数据或实验数据质量太差，太差的含意是峰位偏移过大，不准确，和强度值统计起伏过大引起强度失真严重。强度失真指严重的多重织构和狭缝使用不当引起的失真。

如何实行成功的S/M检索1、要重视实验数据的淮确性，从样品制备和仪器色散调试二方面入手。保证实验衍射数据淮确反映样品应有的面貌。正确的谱线失真的谱线2、S/M过程，计算机按品质因子排队把类似图象都找出来，需注意不是品质因子高的就准确，要根据样品信息予以鉴别，如硅酸盐矿物中，一般不可能出现贵金属的物相，就不能选中它。如果实验数据准确，S/M过程主要物相都能正确无误的找出来。3，次要相与微量相的检索要充分利用“pan”和“zoom”工具，设法把各物相找出来，Jade软件最成功之处就是解决了多相定性问题。它基于这样一种观念，要对某一张衍射图进行物相检索，首先以图中最强衍射峰为基准对全图进行规化处理，然后S/M粉末衍射数据库，寻找与其配匹的衍射图象，并把类似的粉末图象逐一选出并显示，对留下来未能检索出来的衍射图象，程序能自动把它提升为最强衍射峰，再对留下来的衍射线作规化处理，并再进行S/M检索。这过程程序能自动把比它强的衍射峰排除在外，达到把多相重叠的一维图象逐一分离的目的。实际操作时，程序对那些重叠严重区域的识别规化处理是有困难的，随后的检索是靠使用者对留下来未能检索的衍射峰通过“zoom”和“pad”的“paint”方法予以完成的。实践表明，次要相和微量相的检索主要靠反复使用这种方法来完成。Jade软件较其它此类软件优异之处就是这一点。检索者水平高低就体现在对次要相和微量相的检索上。对于主要相的检索．只要实验没有问题，程序能自动检出其是什么物质。下面通过实例分析演示予以说明是如何操作的。

读入并打开要检索分析的衍射图，点击“BG”，扣除背底和刹离Ｋα